JPS60200973A - 耐食性表面処理銅管 - Google Patents
耐食性表面処理銅管Info
- Publication number
- JPS60200973A JPS60200973A JP5715284A JP5715284A JPS60200973A JP S60200973 A JPS60200973 A JP S60200973A JP 5715284 A JP5715284 A JP 5715284A JP 5715284 A JP5715284 A JP 5715284A JP S60200973 A JPS60200973 A JP S60200973A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- copper pipe
- water
- dissolution
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title abstract description 36
- 239000010949 copper Substances 0.000 title abstract description 36
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 9
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 abstract description 8
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 3
- 239000010953 base metal Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000005219 brazing Methods 0.000 abstract 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 4
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 7-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M potassium;chlorite Chemical compound [K+].[O-]Cl=O VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
- C23C22/63—Treatment of copper or alloys based thereon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の背景と目的]
本発明は上水道水及び給湯水環境で使用される鋼管に関
するものである。
するものである。
上水道水、給湯水の配管材料としては、銅をはじめとし
て鋼、ステンレス、合成樹脂、メッキ鋼笛、樹脂被覆管
等各種のものが使用されているが、工事の施工性が良好
なこと、水、温水に対す−る耐食性が良好な点が評価さ
れ、鋼管が広く使用されている。特に建築物中の渇水配
管にはその安定性、加工性が評価されて鋼管が多量に利
用されている。
て鋼、ステンレス、合成樹脂、メッキ鋼笛、樹脂被覆管
等各種のものが使用されているが、工事の施工性が良好
なこと、水、温水に対す−る耐食性が良好な点が評価さ
れ、鋼管が広く使用されている。特に建築物中の渇水配
管にはその安定性、加工性が評価されて鋼管が多量に利
用されている。
しかし特殊な水質環境では鋼管表面が溶解し水中の銅濃
度が厚生省の上水道水質基準である”+ppm(#Ig
/I)以上になることがある。また銅濃度がlppm未
満であっても衛生設備等を長期にわノζり使用した場合
、この銅が銅塩として析出し、青色に着色する問題が発
生ずることがある。この銅溶解を減少さVる対策として
は、従来水質、すなわち、腐蝕環境の緩和、材質の変更
等により行なわれて来たが、次に示すような問題があっ
た。
度が厚生省の上水道水質基準である”+ppm(#Ig
/I)以上になることがある。また銅濃度がlppm未
満であっても衛生設備等を長期にわノζり使用した場合
、この銅が銅塩として析出し、青色に着色する問題が発
生ずることがある。この銅溶解を減少さVる対策として
は、従来水質、すなわち、腐蝕環境の緩和、材質の変更
等により行なわれて来たが、次に示すような問題があっ
た。
水質、腐蝕環境緩和にJ:る対策は、主に給水中への薬
品の投入によって行なわれて来た。例えば酸性の給水に
はアルカリ性の苛性ソーダ、重炭酸ナトリウム等保護被
膜としてのスケールが形成されにくい水質では、ケイ酸
す1−リウム、りん酸犬1−リウム等を微量注入してい
た。しかしこの方法では薬品の消耗を補充したり、薬品
注入設備の新設、整備等を必要としていた。またこれら
の作業は一般には専門の集菌に依頼することになり、個
人住宅向ではない。
品の投入によって行なわれて来た。例えば酸性の給水に
はアルカリ性の苛性ソーダ、重炭酸ナトリウム等保護被
膜としてのスケールが形成されにくい水質では、ケイ酸
す1−リウム、りん酸犬1−リウム等を微量注入してい
た。しかしこの方法では薬品の消耗を補充したり、薬品
注入設備の新設、整備等を必要としていた。またこれら
の作業は一般には専門の集菌に依頼することになり、個
人住宅向ではない。
材質の変更による対策としては、耐食性の強い合金、例
えばステンレスや給水、給湯に安定な樹脂被覆管を採用
する例があった。しかしこれらの材料では鋼管のような
簡単なロウ接合は不可能であり、特に被覆管等では接合
部の端□未処理が困難で、耐食性に問題が残ることもあ
った。
えばステンレスや給水、給湯に安定な樹脂被覆管を採用
する例があった。しかしこれらの材料では鋼管のような
簡単なロウ接合は不可能であり、特に被覆管等では接合
部の端□未処理が困難で、耐食性に問題が残ることもあ
った。
他に銅溶解防止対策としては金属メッキ等も行なわれた
が、前の例と同様に端末処理が困fitであること、異
種全屈接触腐蝕の影響がある等の問題があった。
が、前の例と同様に端末処理が困fitであること、異
種全屈接触腐蝕の影響がある等の問題があった。
本発明は以上のような点に鑑み、銅Wf Vfが少なく
、取扱いが容易な鋼管を提供づることを目的としてなさ
れたものである。
、取扱いが容易な鋼管を提供づることを目的としてなさ
れたものである。
[発明の概要1
本発明では銅の溶解を減少させるため、少なくとも鋼管
の内面に、水中で安定な銅酸化物の皮膜を形成した。
の内面に、水中で安定な銅酸化物の皮膜を形成した。
給水、給温配管に使用される銅管は、初期においては水
と非常に反応し易く、銅の溶解量も多いが、使用期間が
長くなり保護性の酸化皮膜が形成されると銅の溶解は減
少する。例えば新調管中に通常の上水通水(東京都水)
を24時間停滞させたときの当該水中に含まれる銅濃度
は1〜21)l)mであるのに対し、1年間使用後同様
に24時間停滞させた水中の銅濃度は0.2〜0.5p
pmとなっている。実際に銅溶解により水の着色、銅塩
の析出が問題となっている地域でも徐々にではあるが、
使用期間と共に減少して行くのが一般的である。
と非常に反応し易く、銅の溶解量も多いが、使用期間が
長くなり保護性の酸化皮膜が形成されると銅の溶解は減
少する。例えば新調管中に通常の上水通水(東京都水)
を24時間停滞させたときの当該水中に含まれる銅濃度
は1〜21)l)mであるのに対し、1年間使用後同様
に24時間停滞させた水中の銅濃度は0.2〜0.5p
pmとなっている。実際に銅溶解により水の着色、銅塩
の析出が問題となっている地域でも徐々にではあるが、
使用期間と共に減少して行くのが一般的である。
これは水中で鋼管表面に銅の酸化皮膜が形成され、銅を
保護するためである。本発明はこの銅酸化物ににる保護
皮膜を強制的に形成したものである。
保護するためである。本発明はこの銅酸化物ににる保護
皮膜を強制的に形成したものである。
銅酸化物による皮膜の厚さは、皮膜がほぼ均一に形成さ
れて欠陥部(地金)が露出していない状態であれば数分
子層の厚さで十分であるが、安全率を見込んでo、oi
μmで以−トであることが望ましい。しかしこの皮膜を
あまり厚くすると、曲げや衝撃を受けた場合脱落しやす
くなるため、10μmが限度である。
れて欠陥部(地金)が露出していない状態であれば数分
子層の厚さで十分であるが、安全率を見込んでo、oi
μmで以−トであることが望ましい。しかしこの皮膜を
あまり厚くすると、曲げや衝撃を受けた場合脱落しやす
くなるため、10μmが限度である。
尚、本発明において、鋼質とは、銅および銅を主 。
体とづ”る合金からなる管材を相称している。
[発明の実施例1
以下に本発明の実施例を示す。
1、酸化処理
外径15.88mm、肉770.71mmの鋼管を脱脂
後、下記に示り一処方で酸化処理を行なった(全て水溶
液) 処方■ 苛性ソーダ 100o r/ l、 亜塩素カリウム 15q/l 処理温度 95°C1 処理時間 1〜5分間 処方■ 苛性ソーダ 50gr/l、 過Iil!I酸カリウム 10g/l 処理温度 95〜100″C1 処理時間 1〜10分間 処方■ 硫酸銅 120q/l、 過マンガン酸カリ 15g/l、 処理渦電 80〜95°C1 処理時間 1〜10分間、 2、溶解試験 上記4種の処方で処理された銅管と、無処理の銅管に、
蒸溜水、水通水(腐蝕性弱)及び人口水道水(腐食性強
、Pl−1を調整したもの)を各々満たして密栓し、7
0’Cに24時間保持した後、各水中の銅濃度を測定し
た。
後、下記に示り一処方で酸化処理を行なった(全て水溶
液) 処方■ 苛性ソーダ 100o r/ l、 亜塩素カリウム 15q/l 処理温度 95°C1 処理時間 1〜5分間 処方■ 苛性ソーダ 50gr/l、 過Iil!I酸カリウム 10g/l 処理温度 95〜100″C1 処理時間 1〜10分間 処方■ 硫酸銅 120q/l、 過マンガン酸カリ 15g/l、 処理渦電 80〜95°C1 処理時間 1〜10分間、 2、溶解試験 上記4種の処方で処理された銅管と、無処理の銅管に、
蒸溜水、水通水(腐蝕性弱)及び人口水道水(腐食性強
、Pl−1を調整したもの)を各々満たして密栓し、7
0’Cに24時間保持した後、各水中の銅濃度を測定し
た。
銅濃度の測定結果を第1表に、また水道水質を第2表に
示す。
示す。
第 1 表
第 2 表
第1表から明らかなように、処方や酸化皮膜の厚さが異
なると銅の溶wl化も変化して来る。しかして酸化皮膜
の厚さが0.01μ01以上となれば銅溶解の防止効果
は顕茗となる。
なると銅の溶wl化も変化して来る。しかして酸化皮膜
の厚さが0.01μ01以上となれば銅溶解の防止効果
は顕茗となる。
[発明の効果]
以上から明らかなように、本発明は、銅鉋・表面に強制
的に銅酸化物の皮膜を形成Jることにより地金の溶解を
減少させたものであるから、腐蝕抑制のための水処理が
不要であるたりてなく、接続のための端末処理も不要で
、ロウ接合が1す能である。しかも従来の鋼管の接続作
業と同様でも銅溶解防止効果が得られる等の利点がある
。
的に銅酸化物の皮膜を形成Jることにより地金の溶解を
減少させたものであるから、腐蝕抑制のための水処理が
不要であるたりてなく、接続のための端末処理も不要で
、ロウ接合が1す能である。しかも従来の鋼管の接続作
業と同様でも銅溶解防止効果が得られる等の利点がある
。
1串件の表示
昭和 59 年 特 許 願第 57152 号2発明
の名称 耐食性表面処理鋼管 3 補正をする晋 4 代 理 人〒100 補正の対象 明細書の1発明の詳細な説明」の欄。
の名称 耐食性表面処理鋼管 3 補正をする晋 4 代 理 人〒100 補正の対象 明細書の1発明の詳細な説明」の欄。
補正の内容
明細店第6頁第1行を次の通り訂正でる。
[塩素酸)Jリウム 50y/f!
処理瀉度 60〜80℃
処理時間 1〜10分間
処方■
t[t’M 120qr/f
過マンガン酸カリ 157/、fl’ j以 上
Claims (3)
- (1) 鋼管の少なくとも内面に、水に難溶性の酸化物
の皮膜を形成してなることを特徴とする耐食性表面処理
鋼管。 - (2) 酸化物皮膜が化成反応により形成されたもので
ある前記第1項記載の鋼管。 - (3) 皮膜の厚さが0.01〜10μ■である前記第
1項又は第2項記載の鋼管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5715284A JPS60200973A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 耐食性表面処理銅管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5715284A JPS60200973A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 耐食性表面処理銅管 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60200973A true JPS60200973A (ja) | 1985-10-11 |
Family
ID=13047591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5715284A Pending JPS60200973A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 耐食性表面処理銅管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60200973A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0955394A3 (de) * | 1998-05-05 | 2000-04-12 | KM Europa Metal AG | Verfahren zur Erzeugung einer Schutzschicht auf der inneren Oberfläche eines Kupferrohrs |
| DE102007055446A1 (de) * | 2007-11-12 | 2009-05-14 | Hansgrohe Ag | Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen aus Messinglegierungen mit verringerter Metallionenfreisetzung |
| JP2018053333A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | ダイキン工業株式会社 | 配管の製造方法及び銅管内面の酸化皮膜形成方法 |
-
1984
- 1984-03-23 JP JP5715284A patent/JPS60200973A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0955394A3 (de) * | 1998-05-05 | 2000-04-12 | KM Europa Metal AG | Verfahren zur Erzeugung einer Schutzschicht auf der inneren Oberfläche eines Kupferrohrs |
| DE102007055446A1 (de) * | 2007-11-12 | 2009-05-14 | Hansgrohe Ag | Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen aus Messinglegierungen mit verringerter Metallionenfreisetzung |
| JP2018053333A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | ダイキン工業株式会社 | 配管の製造方法及び銅管内面の酸化皮膜形成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3686123A (en) | Cleaning composition | |
| US4131489A (en) | Chromate conversion composition and method for coating aluminum using low concentrations of chromate, phosphate and fluoride ions | |
| CA2149499A1 (en) | Potable water supply components | |
| CN103060828B (zh) | 一种铜及铜合金酸洗钝化剂、制备方法及其应用 | |
| Wharton et al. | Non-chromate conversion coating treatments for electrodeposited zinc-nickel alloys | |
| ITMI990943A1 (it) | Processo di decapaggio di acciaio inossidabile in assenza di acido nitrico ed in presenza di ioni cloruro | |
| JPS60200973A (ja) | 耐食性表面処理銅管 | |
| US2472864A (en) | Composition for and method of chemically coating aluminum | |
| US2928763A (en) | Aluminum chromating process | |
| US4070193A (en) | Corrosion resistant metal sealing formulation | |
| US20080207477A1 (en) | Gel containing phosphate salts for passivation | |
| US8333847B2 (en) | Chemical conversion treatment liquid | |
| JPH0570714B2 (ja) | ||
| TW459065B (en) | Liquid composition for conversion treatment of magnesium-containing metal, surface treatment method therefor and surface treated product thereof | |
| US3963472A (en) | Process for preventing corrosion by incorporative soluble metal chromates in fertilizer solutions | |
| US2843513A (en) | Mixture and method for imparting a corrosion-resistant surface to aluminum, aluminumalloys, and silver | |
| US2233422A (en) | Method of coating copper and its alloys | |
| JPH0142357B2 (ja) | ||
| JP4075404B2 (ja) | 表面処理鋼材とその製造方法と化成処理液 | |
| EP0398202A1 (en) | Composition and process for zinc phosphating | |
| JPS6086286A (ja) | 水処理薬剤 | |
| JPH045753B2 (ja) | ||
| Streicher | Effects of water quality on various metals | |
| CA1261716A (en) | Passivation of lead surfaces | |
| KR20000031617A (ko) | 내외면에 세라믹층을 코팅한 동관 및 그 코팅방법 |