JPS60202105A - プロピレンの重合方法 - Google Patents
プロピレンの重合方法Info
- Publication number
- JPS60202105A JPS60202105A JP5626584A JP5626584A JPS60202105A JP S60202105 A JPS60202105 A JP S60202105A JP 5626584 A JP5626584 A JP 5626584A JP 5626584 A JP5626584 A JP 5626584A JP S60202105 A JPS60202105 A JP S60202105A
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- Japan
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- propylene
- gas
- ejector
- polymerization
- fluid
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- Pending
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プロピレンをプロピレン自身を液状媒体とし
て重合してポリプロピレンを製造する方法に関する。詳
しくは、特定の装置を用いることで重合温度及び得られ
るポリプロピレンの分子量を厳密に制御して重合する方
法に関する。。
て重合してポリプロピレンを製造する方法に関する。詳
しくは、特定の装置を用いることで重合温度及び得られ
るポリプロピレンの分子量を厳密に制御して重合する方
法に関する。。
プロピレン自身を液状媒体としてプロピレンを重合する
方法は、触媒当りのポリプロピレンの収率が向上するこ
と及びポリプロピレンと液状媒体の分離が容易になるこ
とから、工業的にポリプロピレンを製造する方法として
広く行われている。
方法は、触媒当りのポリプロピレンの収率が向上するこ
と及びポリプロピレンと液状媒体の分離が容易になるこ
とから、工業的にポリプロピレンを製造する方法として
広く行われている。
しかしながら触媒当りのポリプロピレンの収率が向上す
る特性を生かすためには、単位時間当り大量の重合熱を
除去する必要がある。
る特性を生かすためには、単位時間当り大量の重合熱を
除去する必要がある。
然るに、通常の反応器を外部から冷却する方法では装置
が大型化すると、単位体積当りの冷却面積が小さくなる
ため重合熱の除去が困難となる。
が大型化すると、単位体積当りの冷却面積が小さくなる
ため重合熱の除去が困難となる。
従って大型の反応器を用いる場合にはプロピレンの蒸発
潜熱を利用する方法、即ちガス循環法によって重合熱を
除去する方法が採用されている。
潜熱を利用する方法、即ちガス循環法によって重合熱を
除去する方法が採用されている。
一般に、プロピレンを重合してポリプロピレンを得る際
にはポリプロピレンの用途によって分子量を制御する必
要があるため分子量調節剤として水素が用いられるが、
気相部を単に冷却しただけでは水素は液化せずに次第に
蓄積し伝熱効率が減少し除熱が困難になる。この欠点を
解消するためにコンプレッサーを用いて液化しないガス
を重合器の気相部に導入することが行われている。しか
しながら上記の方法でも重合器内の気相部と液相部が必
ずしも気液平衡にならないため、比較的低分子量のポリ
プロピレンを得るためには過大な水素を導入しなげれば
ならないという問題があった。
にはポリプロピレンの用途によって分子量を制御する必
要があるため分子量調節剤として水素が用いられるが、
気相部を単に冷却しただけでは水素は液化せずに次第に
蓄積し伝熱効率が減少し除熱が困難になる。この欠点を
解消するためにコンプレッサーを用いて液化しないガス
を重合器の気相部に導入することが行われている。しか
しながら上記の方法でも重合器内の気相部と液相部が必
ずしも気液平衡にならないため、比較的低分子量のポリ
プロピレンを得るためには過大な水素を導入しなげれば
ならないという問題があった。
本発明者らは上記問題を解決する方法について鋭意検討
した結果、特定の方法でガス循環を行うことによって上
記問題が解決できることを見出し本発明を完成した。
した結果、特定の方法でガス循環を行うことによって上
記問題が解決できることを見出し本発明を完成した。
本発明の目的は、得られるポリプロピレンの分子量を制
御して一定温度でプロピレンを重合してポリプロピレン
を製造する方法を提供することにある。
御して一定温度でプロピレンを重合してポリプロピレン
を製造する方法を提供することにある。
本発明は、分子量調節剤として水素を用いプロピレン自
身を液状媒体として気相部を冷却するガス循環法により
プロピレンの重合熱を除去しながら重合する方法におい
て、液化しないガスを、ガスを循環させるエゼクタ−の
吸引部に導き、そのエゼクタ−の吸引ノズルには液状プ
ロピレンを含む流体を導入することを特徴とするプロピ
レンの重合方法である。
身を液状媒体として気相部を冷却するガス循環法により
プロピレンの重合熱を除去しながら重合する方法におい
て、液化しないガスを、ガスを循環させるエゼクタ−の
吸引部に導き、そのエゼクタ−の吸引ノズルには液状プ
ロピレンを含む流体を導入することを特徴とするプロピ
レンの重合方法である。
本発明においてプロピレンの重合は、プロピレン自身を
液状媒体として水素を分子量調節剤として用いてプロピ
レンを重合する方法であればｉく、用いる触媒系の相異
、或は他のモノマー例えばエチレン、ブテン−１−１、
ヘキセン−１などのα−オレフィンを共存させるか否か
については格別限定はない。
液状媒体として水素を分子量調節剤として用いてプロピ
レンを重合する方法であればｉく、用いる触媒系の相異
、或は他のモノマー例えばエチレン、ブテン−１−１、
ヘキセン−１などのα−オレフィンを共存させるか否か
については格別限定はない。
本発明において使用できる触媒系については、多くの種
類のものがすでに公知である。活性三塩化チタンと有機
アルミニウムからなる触媒系、或はハロゲン化マグネシ
ウムなどの一唄体に四塩化チタンもしくは三塩化チタン
を担持した活性チタン触媒と有機アルミニウムからなる
触媒系、或はそれらに立体規則性向上剤として含酸素有
機化合物を添加したものなど、得られるポリプロピレン
の立体規則性の高い触媒系はいづれも本発明の実施に用
いられる。
類のものがすでに公知である。活性三塩化チタンと有機
アルミニウムからなる触媒系、或はハロゲン化マグネシ
ウムなどの一唄体に四塩化チタンもしくは三塩化チタン
を担持した活性チタン触媒と有機アルミニウムからなる
触媒系、或はそれらに立体規則性向上剤として含酸素有
機化合物を添加したものなど、得られるポリプロピレン
の立体規則性の高い触媒系はいづれも本発明の実施に用
いられる。
反応器の形状については、攪拌機付きの円筒状の竪型反
応器を用いるのが好ましく、半径方向に比較して垂直方
向に長い縦長の反応器を用いるのが好ましい。
応器を用いるのが好ましく、半径方向に比較して垂直方
向に長い縦長の反応器を用いるのが好ましい。
本発明において気相部の冷却は、上記反応器の上部に単
に冷却用の装置を設けた形状のいわゆる逆流コンデンサ
ーのような形状のもの、或はさらにコンデンサー上部よ
りポンプを経てガスを反応器に導入するようにしたもの
（例えば特公昭５１−２’９１９６号）、或は冷却部を
別に設は気相部のガスを強制的に引き出すコンプレッサ
ーによって別に設けた冷却用熱交換器に流通し冷却する
形状のもの（例えば特開昭５１−２７８８号）などいづ
れも使用可能である。
に冷却用の装置を設けた形状のいわゆる逆流コンデンサ
ーのような形状のもの、或はさらにコンデンサー上部よ
りポンプを経てガスを反応器に導入するようにしたもの
（例えば特公昭５１−２’９１９６号）、或は冷却部を
別に設は気相部のガスを強制的に引き出すコンプレッサ
ーによって別に設けた冷却用熱交換器に流通し冷却する
形状のもの（例えば特開昭５１−２７８８号）などいづ
れも使用可能である。
本発明において肝要なことは、上記気相部の冷却によっ
て凝縮しないガスをエゼクタ−の吸引部ニ導キ、しかも
該エゼクタ−の吸引ノズルにはエセクター駆動用の液体
として液状プロピレンを含む流体を用、いることにある
。この液状プロピレンを含む流体は一定の流速でしかも
多量に流通させる必要があることから、該反応器にスラ
リー循環用のライン及びポンプを設けそれによって循環
するようにしたスラリーを用いると甚だ都合がよい。
て凝縮しないガスをエゼクタ−の吸引部ニ導キ、しかも
該エゼクタ−の吸引ノズルにはエセクター駆動用の液体
として液状プロピレンを含む流体を用、いることにある
。この液状プロピレンを含む流体は一定の流速でしかも
多量に流通させる必要があることから、該反応器にスラ
リー循環用のライン及びポンプを設けそれによって循環
するようにしたスラリーを用いると甚だ都合がよい。
勿論このような循環スラリーでなく、反応器に導入すべ
き液状プロピレンを、或はコンデンサーで凝縮したプロ
ピレンを、昇圧或は昇圧することなく用いることも可能
である。しかし生産量の変動或は反応器の滞留時間の変
動によって反応器に導入すべき液状プロピレンを変動さ
せる必要があるため運転条件の制御が煩雑になるなどの
問題が生ずる。
き液状プロピレンを、或はコンデンサーで凝縮したプロ
ピレンを、昇圧或は昇圧することなく用いることも可能
である。しかし生産量の変動或は反応器の滞留時間の変
動によって反応器に導入すべき液状プロピレンを変動さ
せる必要があるため運転条件の制御が煩雑になるなどの
問題が生ずる。
本発明９方法を図面に従って説明する。重合槽内の液状
プロピレンはポンプ２によってライン１０を経て循環さ
れている。−勇気相部のガスはプロワ−５によって吸引
されコンデンサー３に送られ、コンデンサー３で液化し
たプロピレンはライン４より反応器１にもどる。コンデ
ンサー３はライン６より冷却水を導入し、ライン゛７よ
り冷却水を排出することで冷却される。コンデンサーで
凝縮しないガスはライン８より取り出され、プロワ−５
、バルブ１１を経てエゼクタ−９の吸引部に導入される
。
プロピレンはポンプ２によってライン１０を経て循環さ
れている。−勇気相部のガスはプロワ−５によって吸引
されコンデンサー３に送られ、コンデンサー３で液化し
たプロピレンはライン４より反応器１にもどる。コンデ
ンサー３はライン６より冷却水を導入し、ライン゛７よ
り冷却水を排出することで冷却される。コンデンサーで
凝縮しないガスはライン８より取り出され、プロワ−５
、バルブ１１を経てエゼクタ−９の吸引部に導入される
。
本発明の方法を適用することによって、比較的小さい冷
却用コンデンサーを用いても厳密に重合温度を制御して
、一定の分子量のポリプロピレンを製造することが可能
となり工業的価値が高い。
却用コンデンサーを用いても厳密に重合温度を制御して
、一定の分子量のポリプロピレンを製造することが可能
となり工業的価値が高い。
又本発明の方法でエチレンとプロピレンの共重合を行う
と、気相部と液相部のエチレンとプロピレンが平衡にな
るため共重合が比較的均一に行われるという効果もあり
、所望の共重合反応を容易に行わせると言う意味でも効
果的である。
と、気相部と液相部のエチレンとプロピレンが平衡にな
るため共重合が比較的均一に行われるという効果もあり
、所望の共重合反応を容易に行わせると言う意味でも効
果的である。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
実験例１
内容積５ｍ３である第１図に示すような装置を具備した
反応器を準備する。反応器内部をプロピレンで置換した
後液状プロピレン１２００ ＋Ｃｇ装入し次いで逆流コ
ンデンサーを運転した状態で内温か７０°Ｃとなるよう
に反応器を加熱した（ジャケットを１２０℃とすること
で内温か７０℃となった）。
反応器を準備する。反応器内部をプロピレンで置換した
後液状プロピレン１２００ ＋Ｃｇ装入し次いで逆流コ
ンデンサーを運転した状態で内温か７０°Ｃとなるよう
に反応器を加熱した（ジャケットを１２０℃とすること
で内温か７０℃となった）。
次いで水素を３．３Ｎｍ装入し３０分間運転した後気相
部の水素濃度を測定した。次いでバルブ１１を閉じバル
ブ１２を開とし至ゼクターを使用せずに３０分間運転し
気相部の水素を測定した。水素をさらに追加し装入水素
量と気相水素濃度の関係を第２ζに示す。エゼクタ−を
用いない場合（ト）には用いた場合（○）に比較して気
相の水素濃度が高く、水素が平衡に達していないのがよ
くわかる。
部の水素濃度を測定した。次いでバルブ１１を閉じバル
ブ１２を開とし至ゼクターを使用せずに３０分間運転し
気相部の水素を測定した。水素をさらに追加し装入水素
量と気相水素濃度の関係を第２ζに示す。エゼクタ−を
用いない場合（ト）には用いた場合（○）に比較して気
相の水素濃度が高く、水素が平衡に達していないのがよ
くわかる。
実験例２
実験例１の装置を用いて、プロピレンを重合した。触媒
として丸紅ソルヴーー社製、高活性三塩化チタン１７１
、ジエチルアルミニウムクロライド１．３１を用い７０
℃で気相水素濃度を、４．２ｖｏ１％に保って液状プロ
ピレンをｔｏ□ ｋｇ／ ｈ テ装入しながら３時間重
合した。得られたポリプロピレンを乾燥して１３５℃テ
トラリン溶液で極限粘度数を測定したところエゼクタ−
を使用した場合には１．４５でありエゼクタ−を使用し
ない場合は２，６５であった。
として丸紅ソルヴーー社製、高活性三塩化チタン１７１
、ジエチルアルミニウムクロライド１．３１を用い７０
℃で気相水素濃度を、４．２ｖｏ１％に保って液状プロ
ピレンをｔｏ□ ｋｇ／ ｈ テ装入しながら３時間重
合した。得られたポリプロピレンを乾燥して１３５℃テ
トラリン溶液で極限粘度数を測定したところエゼクタ−
を使用した場合には１．４５でありエゼクタ−を使用し
ない場合は２，６５であった。
第１図は本発明の実施に用いる反応装置の略図である。
１：反応器 ２：ポンプ ３：コンデンサー ４：凝
縮液のもどりライン ５ニブロワー ６＝冷却水導入ラ
イン ７：冷却水排出ライン ８：ガスライン ９：エ
ゼクタ−１０＝スラリー循環ライン １１：バルブ １
２：バ／ｌ／７’１３：液面をそれぞれ示す。 第２図は装入水素量（横軸）と気相部の水素濃度（縦軸
）の関係を示すグラフである。実線はエゼクタ−を用い
た場合 破線はエゼクタ−を用いない場合を表わす。 特許出願人 三井東圧化学株式会社 第１図 第２図 Ｎ、３ 手続補正書 昭和５９年４月１７日 特許庁長官若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第５６２６５号 ２、発明の名称 プロピレンの重合方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名 称（
３１２）三井東圧化学株式会社４、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 ＋１） 特許請求の範囲の欄 別紙の通り （２）発明の詳細な説明の欄 明細書第３頁下から第４行から第３行に亘る「ガスを循
環させる」を抹消する。 以 上 別紙 ２、特許請求の範囲 １）分子量調節剤として水素を用いプロピレン自身を液
体媒体として気相部を冷却するガス循環法によりプロピ
レンの重合熱を除去しながら重合する方法において、液
化しないガスをエゼクタ−の吸引部に導き、そのエゼク
タ−の吸引ノズルには液体プロピレンを含む流体を導入
することを特徴とするプロピレンの重合方法。 ２）プロピレンを含む流体として重合スラリーな用いる
特許請求の範囲第１項記載の方法。
縮液のもどりライン ５ニブロワー ６＝冷却水導入ラ
イン ７：冷却水排出ライン ８：ガスライン ９：エ
ゼクタ−１０＝スラリー循環ライン １１：バルブ １
２：バ／ｌ／７’１３：液面をそれぞれ示す。 第２図は装入水素量（横軸）と気相部の水素濃度（縦軸
）の関係を示すグラフである。実線はエゼクタ−を用い
た場合 破線はエゼクタ−を用いない場合を表わす。 特許出願人 三井東圧化学株式会社 第１図 第２図 Ｎ、３ 手続補正書 昭和５９年４月１７日 特許庁長官若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第５６２６５号 ２、発明の名称 プロピレンの重合方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名 称（
３１２）三井東圧化学株式会社４、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 ＋１） 特許請求の範囲の欄 別紙の通り （２）発明の詳細な説明の欄 明細書第３頁下から第４行から第３行に亘る「ガスを循
環させる」を抹消する。 以 上 別紙 ２、特許請求の範囲 １）分子量調節剤として水素を用いプロピレン自身を液
体媒体として気相部を冷却するガス循環法によりプロピ
レンの重合熱を除去しながら重合する方法において、液
化しないガスをエゼクタ−の吸引部に導き、そのエゼク
タ−の吸引ノズルには液体プロピレンを含む流体を導入
することを特徴とするプロピレンの重合方法。 ２）プロピレンを含む流体として重合スラリーな用いる
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）分子量調節剤として水素を用いプロピレン自身を液
状媒体として気相部を冷却するガス循環法によりプロピ
レンの重合熱を除去しながら重合する方法において、液
化しないガスをガスを循環させるエゼクタ−の吸引部に
導き、そのエゼクタ−の吸引ノズルには液状プロピレン
を含む流体を導入することを特徴とするプロピレンの重
合方法。 ２）プロピレンを含む流体として重合スラリーを用いる
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5626584A JPS60202105A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | プロピレンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5626584A JPS60202105A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | プロピレンの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202105A true JPS60202105A (ja) | 1985-10-12 |
Family
ID=13022245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5626584A Pending JPS60202105A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | プロピレンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202105A (ja) |
-
1984
- 1984-03-26 JP JP5626584A patent/JPS60202105A/ja active Pending
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