JPS60202148A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、ポリエステル樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは、成形品のヒケが少なく、かつ外観が優れたポリエ
ステル樹脂組成物に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂は、そ
の優れた電気特性、耐熱性、耐薬品性波　□。

び経済性が活かされ順調に伸びてきている。

しかしながらポリエチレンテレフタレート樹脂は結晶化
速度が遅いため、金型温度を　１２０℃以下で成形した
場合、成形品の外観が悪く、かつ充分な耐熱性が得られ
ない。

そこで、通常、１２０℃以上の高温金型されるが、高温
金型で成形すると、成形品にヒケが発生する。このヒケ
の発生を防止するため、保圧時間を長くしたり、射出圧
力を高くして成形しているが、それでも厚肉部やボスも
しくはリブが立っている裏側においてはヒケをなくすこ
とができなかった。

［発明の目的］ 本発明の目的は上記した欠点の解消にあり、成形品のヒ
ケが少なく、かつ外観が優れたポリエステル樹脂組成物
を提供することにある。

［発明の概要］ 本発明者らは、上記した目的を達成すべく鋭意検討を重
ねた結果、ガラス繊維強化ポリエステル樹脂に対し特定
のリン化合物と特定のポリカーボネート樹脂を特定量配
合することにより、ヒケを防止しうることを見出し、本
発明を完成するに到った。

即ち、本発明のポリエステル樹脂組成物は、（Ａ）ポリ
エチレンテレフタレート系樹脂３０〜９８．９８５重量
％ （Ｂ）カラス繊維　１〜６０重量％ （Ｃ）リン化合物　０．０１〜５重量％（Ｄ）次式［Ｉ
］ （式中、Ｒ２−Ｒ８は、同一であっても異なっていても
よく、それぞれ、水素原子又はハロゲン原子を表わし、
Ｒ９及びＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく
、それぞれ、アルキル基を表わす） で示される平均繰り返し単位を３以上有する樹脂からな
る群より選ばれた少なくとも一種のポリカーボネート系
樹脂　０．００５〜５重量％からなることを特徴とする
ポリエステル樹脂組成るものであり、該組成物を用いて
成形することによる発泡化現象を利用し、その結果ヒケ
を防止することが判明した。

本発明に使用されるポリエチレンテレフタレート系樹脂
（（Ａ）成分）としてはエチレンテレフタレート単位を
構成単位とする線状ポリエチレンテレフタレートホモポ
リマー、これに共重合し得る成分を少量共重合したコポ
リマー、もしくはこれらコポリマーの混合物、又はこれ
らホモポリマーとコポリマーとの混合物等が挙げられる
。共重合成分としては従来公知の酸成分及びグリコール
成分が使用できる。

ここで、共重合成分としては、例えばフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレン１．４−又は２，６−ジカルボン酸
、ジフェニルエーテル４，４°−ジカルボン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等の酸成分、プロピレングリコール、
′ブチレングリコール、ジエチレンクリコール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメタツール、２，
２−ビス（４°−ビトロキシフェニル）プロパン等のグ
リコール成分；　ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシエトキシ安息香酸等のオキシ酸成分等が挙げられる
。

この　（Ａ）成分はエステル交換反応を経て重縮合を行
なう方法、あるいは直接エステル化を経て重縮合を行な
う方法のいずれかの方法によって得られるポリマーを使
用することができるが、その固有粘度［η］は０．４〜
１．４の範囲にあることが望ましく、［η］の大きいポ
リマーは上記通常の頂金法で得られるポリマーをさらに
公知の固相型合法処理することにより得ることができる
。なお、［η］は、フェノール／テトラクロルエタン＝
５０１５０（重量比）溶媒中、２５℃で測定した溶液粘
度よりめた値である。

この　（Ａ）成分の配合割合は、　（Ａ）〜（Ｄ）の各
成分から構成される樹脂組成物中、通常、３０〜９８．
１１８５重量％の範囲、好ましくは４５〜８０重量％の
範囲である。３０重量％未満では流動加工性が低下し、
！３８．９８５重量％を超える量では本発明の目的を達
成することができない。

本発明に使用されるガラス繊維（（Ｂ）成分）は、使用
するガラス繊維の種類及びその混合方法は特に規定され
るものでなく、ロービングタイプ、チョツプドストラン
ドタイプいずれも使用することができる。なお、生産性
を考慮すれば、チョツプドストランドタイプが望ましい
。また混合時の作業性、成形機の摩耗あるいは成形過程
での切断を考慮すれば、混合時のガラス繊維のｍ組長は
０．４〜８ｍｍ程度のものが特に望ましいが、最終成形
品中のガラス繊維の繊維長は０．２〜２■程度あれば充
分である。ガラス繊維としては、各種の処理がなされて
いる市販品をそのまま使用してもよい。

この（Ｂ）成分の配合割合は、　（Ａ）〜（ロ）の各成
分から構成される樹脂組成物中、通常、　１〜６０重量
％の範囲、好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。

６０重量％を超える量では流動加工性から見た成形加工
性が低下し、１重量％未満ではガラス繊維の補強効果が
少ないので好ましくない。

本発明に使用されるリン化合物（（Ｃ）成分）としては
、例えばリン酸；リン酸トリメチル、リン酸メチルジエ
チル、リン酸おりエチル、リン酸トリイソプロピル、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリー２−エチルヘキシル、リ
ン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸トリベ
ンジル、リン酸トリシクロヘキシル等のリン酸エステル
；亜すン酸；亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル
。

亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリ（γ−ヒドロキシブ
チル）、亜リン酸トリフェニル等の亜リン酸エステル；
ホスホン酸；フェニルホスホン酸、フェニルホスホン酸
フェニル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ホスホン酸
フェニル等のホスホン酸誘導体；ホスフィン酸；フェニ
ルホスフ４イン酸、ジメチルホスフィン酸メチル、メチ
ルホスフィン酸フェニル等のホスフィン酸誘導体；トリ
フェニルホスフィン等のホスフィン誘導体；トリフェニ
ルホスフィンオキシト等が挙げられ、これらから成る群
より選ばれた１種もしくは２種以上のものが使用される
。

この（（Ｃ）成分）の配合割合は（Ａ）〜（Ｄ）の各成
分から構成される樹脂組成物中、通常、０．０１〜５重
量％の範囲、好ましくは０．１〜２重量％の範囲である
。０．０１重量％未満では発泡が十分でなく、５重量％
を超える量では成形品がもろくなり好ましくない。

本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂（（Ｄ）成
分）は、前記した式［Ｉ］で示される樹脂であって、こ
れらから成る群より選ばれた１種もしくは２挿具」二の
ものが使用される。

式［Ｉ］中、ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

また、アルキル基は、炭素原子数が格別限定されるもの
ではないが、好ましくは炭素原子数１〜５である。さら
にまた、平均繰り返し単位数は３以りである。平均繰り
返し単位が３未満の場合は本発明の所期の目的であるヒ
ケ防止の改良が不十分となる。

この　（Ｄ）成分の配合割合は、（Ａ）〜（［］）の各
成分から構成される樹脂組成物中、０．００５〜５重量
％の範囲、好ましくは０．１〜２重量％の範囲である。

０．００５重量％未満では成形品のヒケ等の外観改良効
果がほとんどなく、５重量％゛を超える量では発泡を起
こし過ぎて成形品の外観を悪くするため好ましくない 本発明のポリエステル樹脂組成物には、必要に応じて、
さらに、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、染
顔料、難燃剤、艶消剤等を配合してもよい。

本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法としては４
通常、樹脂組成物の製造に適用されている方法であれば
、格別限定されない。ポリカーボネート系樹脂の添加方
法は（Ａ）〜（Ｃ）成分の３成分と同時に一括練り込む
方法でも良いし、　（Ａ）（Ｂ）　（Ｃ）成分からなる
ポリエステル樹脂と（Ａ）　（Ｂ）（［ｌ）からなるポ
リエステル樹脂とのペレットブレンドでも良い。但し一
括練り込む方法の場合は押出機のシリンダー内での発泡
を押えるため２８０℃以下のシリンダ一温度で押出しす
ることが必要である。

以上の如き本発明のポリエステル樹脂組成物を具体的に
調製する一例を示すと以下の通りである。

充分乾燥したポリ゛エチレンテレフタレート（Ａ）に、
所定量のガラス繊維（Ｂ）、リン化合物（Ｃ）、ポリカ
ーボネート系樹脂（ロ）を添加し、タンブラ−等の適当
な混合器で混合した後、押出機等に供給して溶融混線押
出しをしてペレット化する。

以下において、実施例及び比較例を掲げ、本発明を更に
詳細に説明する。

［発明の実施例］ 支１九上ニュ」 ［η］が０．７２のポリエチレンテレフタレートホモポ
リマーに、本発明の　（Ｃ）及び（Ｄ）成分なる種々の
物質並びに３層間チョツプドストランドのガラス繊＃Ｉ
（ＧＦ）を表１に示す割合で配合し、Ｖ型ブレンダー中
で５分間均一に混合した。この混合物を６５腸■φベン
ト式溶融押出機を用いて、シリンダ一温度２６０〜２７
０℃で押出してペレット化を行ない、本発明のポリエス
テル樹脂組成物（実施例１１〜２２）を得た。

これらの樹脂組成物を８オンスのスクリュ一式射出成形
機を用いて、シリンダ一温度２８０℃、金型温度　１４
０℃、成形サイクル３分にて３３■ｌφＸ７ｈ鵬の丸棒
成形品を得た。

この成形品のヒケを下記の方法により発泡倍率の大きさ
で測定した。また、成形品のヒケ及び表面外観を目視に
より観察した。結果を表に示す。

六　の　１ 上記した３３ｍｍφ×７０■の丸棒を種々の条件下で成
形し、下記した式により発泡倍率を算出した。

発泡倍率が大きいもの程、ヒケは少なくなる。

ここで、ブランクの比重とは　（Ｃ）及び　（Ｄ）成分
が添加されていない成形品の比重を示す。

ＧＦ　；ｌ’７ヱＬ１ｊ １５０重量％　１．４２ ３０重量％　１．５３ ５０重量％　１・８８ 埼１旌Ｊ二」 表に示す通り、組成及び配合割合を変えた点を除き、他
は実施例と同様にして組成物（比較例１〜４）を得た。

得られた組成物について、実施例と同様の測定及び観察
を行なった。結果を表に示す。

［発明の効果］ 以上、詳述した通り、本発明のポリエステル樹脂組成物
は成形品のヒケが少なく、かつ外観が優れたものであり
、その工業的価値は極めて大である。

手続補正書 昭和５９年　７月２日 特許庁長官　志　賀　学　殿 ■、事件の表示 昭和５９年特許願第　５７３６４号 ２・発明の名称 ポリエステル樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　（３０？）三菱レイヨン株式会社４、代理人 住所　〒１０７東京都港区赤坂２−１０−８５、補正命
令の日付　自発 ６、補正により増加する発明の数　なし７、補正の対象
　明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正の内容 （１）明細書第１２頁１０行目に記載の「１５０重量％
」をｒ１５重量％」と補正する。

（２）同第１３頁の表の右上欄に記載の「成形品の比率
」を「成形品の比重」と、「表明の外観」を「表面の外
観」と、それぞれ補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート系樹脂３０〜９８．
   ９８５重量％ （Ｂ）ガラス繊維　１〜６０重量％ （Ｃ）リン化合物　０．０．１〜５重量％（Ｄ）次式［
   １１ （式中、Ｒ，−Ｒ８は、同一であっても異なっていても
   よく、それぞれ、水素原子又はハロゲン原子を表わし、
   Ｒ９及びＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく
   、それぞれ、アルキル基を表わす） で示される平均繰り返し単位を３以上有する樹脂・から
   なる群より選ばれた少なくとも一種のポリ３０３ カーボネート系樹脂　０．００５〜５重量％からなるこ
   とを特徴とするポリエステル樹脂組成物。