JPS60202159A - 路面標示用塗料組成物 - Google Patents
路面標示用塗料組成物Info
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- JPS60202159A JPS60202159A JP5720584A JP5720584A JPS60202159A JP S60202159 A JPS60202159 A JP S60202159A JP 5720584 A JP5720584 A JP 5720584A JP 5720584 A JP5720584 A JP 5720584A JP S60202159 A JPS60202159 A JP S60202159A
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は白色性、耐汚染性、乾燥性、耐ブリード性にお
いて特にすぐれた性能を有する路面標示用塗料組成物に
関するものである。更に詳しく説明すれば、路面標示用
塗料には加熱型と常温型があるが、本発明に係る路面標
示用塗料は、特に、加熱型としてすぐれた性能を発揮す
るものである。
いて特にすぐれた性能を有する路面標示用塗料組成物に
関するものである。更に詳しく説明すれば、路面標示用
塗料には加熱型と常温型があるが、本発明に係る路面標
示用塗料は、特に、加熱型としてすぐれた性能を発揮す
るものである。
従来、路面標示用塗料として、アルキッド樹脂、ウレタ
ン変性アルキッド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂
などを展色剤としたものが数多く上布されていたが、日
々、白色性、耐汚染性、速乾性への要求が強まるなかで
、未だ満足でき得る性能を有する塗料は見出されていな
い。すなわち、アルキラr系樹脂を展色剤とする塗料は
、加熱型として乾燥性は良好であるが、塗膜の白色性、
耐汚染性、耐ブリード性がきわめて悪く、酢酸ビニル樹
脂、アクリル樹脂などを展色剤とする塗料は、常温型と
して白色性、耐汚染性、耐ブリ)S性においては良好で
るるが、加熱型として厚く塗布した際(路面標示用塗料
の耐久性は、塗膜厚に大きく左右され、塗膜厚が犬であ
る程、耐久性は向上する。一般に、加熱型は常温型に比
し1.5倍位、高膜厚塗布することが可能であシ、実施
されている。)乾燥性が非常に悪く、20分、60分た
っても乾燥せず、実際の状況を考えた場合、交通渋滞な
どをひき起こし容認できないものがある。
ン変性アルキッド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂
などを展色剤としたものが数多く上布されていたが、日
々、白色性、耐汚染性、速乾性への要求が強まるなかで
、未だ満足でき得る性能を有する塗料は見出されていな
い。すなわち、アルキラr系樹脂を展色剤とする塗料は
、加熱型として乾燥性は良好であるが、塗膜の白色性、
耐汚染性、耐ブリード性がきわめて悪く、酢酸ビニル樹
脂、アクリル樹脂などを展色剤とする塗料は、常温型と
して白色性、耐汚染性、耐ブリ)S性においては良好で
るるが、加熱型として厚く塗布した際(路面標示用塗料
の耐久性は、塗膜厚に大きく左右され、塗膜厚が犬であ
る程、耐久性は向上する。一般に、加熱型は常温型に比
し1.5倍位、高膜厚塗布することが可能であシ、実施
されている。)乾燥性が非常に悪く、20分、60分た
っても乾燥せず、実際の状況を考えた場合、交通渋滞な
どをひき起こし容認できないものがある。
本発明者等は、上記の諸問題点に鑑み鋭意検討の末、本
発明を完成するに至った。
発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、油長45〜65%のウレタ
ン変性アルキンF″樹脂(5)60〜9 a3;z%と
、メタクリル酸・クメチルアミノエチルまたはメタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル0.3〜8.5重蓋%(アク
リル樹脂(B)に対して)および平均分子量200〜5
00のポリプロピレングリコールモノメタクリレート0
.5〜12.0重量%(アクリル樹脂(B)に対して)
を共単量体として含有するアクリル樹脂(B)2〜70
重量%とから成る樹脂混合物を含有して成る路面標示用
塗料組成物を使用することによシ前記のような諸欠点の
ない路面標示を達成することが!きる。。
ン変性アルキンF″樹脂(5)60〜9 a3;z%と
、メタクリル酸・クメチルアミノエチルまたはメタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル0.3〜8.5重蓋%(アク
リル樹脂(B)に対して)および平均分子量200〜5
00のポリプロピレングリコールモノメタクリレート0
.5〜12.0重量%(アクリル樹脂(B)に対して)
を共単量体として含有するアクリル樹脂(B)2〜70
重量%とから成る樹脂混合物を含有して成る路面標示用
塗料組成物を使用することによシ前記のような諸欠点の
ない路面標示を達成することが!きる。。
本発明の塗料組成物において第1成分として使用される
ウレタン変性アルキッド樹脂は、大豆油脂肪酸、トール
油脂肪酸、サフラワー油、亜麻仁油などの油脂類、−ペ
ンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロ
ノぞンナトの多1曲アルコール、安息香酸、マレイン酸
、フタル酸、イソフタル酸などの一塩基性または多塩基
性酸、トリレン、ジイソシアネート、キシリレン・ジイ
ソシアネート、・クフェニルメタン、ジイソシアネート
などのイソシアネート化合物、などを原料として公知の
文献(1塗料用合成樹脂入門′、北岡協三著、高分子刊
行会(1976)などンに示されているように。
ウレタン変性アルキッド樹脂は、大豆油脂肪酸、トール
油脂肪酸、サフラワー油、亜麻仁油などの油脂類、−ペ
ンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロ
ノぞンナトの多1曲アルコール、安息香酸、マレイン酸
、フタル酸、イソフタル酸などの一塩基性または多塩基
性酸、トリレン、ジイソシアネート、キシリレン・ジイ
ソシアネート、・クフェニルメタン、ジイソシアネート
などのイソシアネート化合物、などを原料として公知の
文献(1塗料用合成樹脂入門′、北岡協三著、高分子刊
行会(1976)などンに示されているように。
エステル交換反応、脱水縮合反応などを経てウレタン化
し調製されるものであり、何等の特殊な操 0゛作、原
料を必要とせず、きわめて一般的なものである。本発明
に用いるウレタン変性アルキッド樹脂は、油長45〜6
5%〒あることが必要であり、油長45%以下では塗膜
が脆くなり、乾燥性にも悪影響が生ずる。また油長65
%以上では塗膜に粘着性が残シ易くなり、耐汚染性、指
触乾燥性がきわめて悪くなる。また、該樹脂の使用量は
樹脂混合物の60〜98重量%が好適である。使用量が
ろ0重量%以下では、塗料の乾燥性、特に厚膜塗布時の
乾燥性が著しく悪くなp、使用量が98重量%以上では
産膜の白色性、耐汚染性、耐ブリーP性がアルキッド系
樹脂塗軒並みに低下し、アクリル樹脂を混合使用する意
味が全く失なわれるの1好ましくない。
し調製されるものであり、何等の特殊な操 0゛作、原
料を必要とせず、きわめて一般的なものである。本発明
に用いるウレタン変性アルキッド樹脂は、油長45〜6
5%〒あることが必要であり、油長45%以下では塗膜
が脆くなり、乾燥性にも悪影響が生ずる。また油長65
%以上では塗膜に粘着性が残シ易くなり、耐汚染性、指
触乾燥性がきわめて悪くなる。また、該樹脂の使用量は
樹脂混合物の60〜98重量%が好適である。使用量が
ろ0重量%以下では、塗料の乾燥性、特に厚膜塗布時の
乾燥性が著しく悪くなp、使用量が98重量%以上では
産膜の白色性、耐汚染性、耐ブリーP性がアルキッド系
樹脂塗軒並みに低下し、アクリル樹脂を混合使用する意
味が全く失なわれるの1好ましくない。
本発明の塗料組成物の第2成分を成すアクリル樹脂(B
)は必須成分としてメタクリル酸ジメチルアミンエチル
またはメタクリル酸ジエチルアミノエチル(後者の方が
よシ好ましい)0.3〜8.5重量%、および平均分子
1200〜500のポリプロピレングリコールモノメタ
クリレート0.5〜12.0重量%を共単量体として含
有することが肝要であシ、その他の共重合可能な成分と
共重合することによって調製される。メタクリル酸・ク
メテルアミノエチルまたはメタクリル酸ジエチルアミノ
エチルの使用量が0.3重jIk%以下では、ウレタン
変性アルキッド樹脂との間に十分な相容性が得られず、
塗料組成物の貯蔵中に分離、ゲル化、ソフトまたはハー
ドケーキングなどを起こし易くなり、また十分に強靭な
塗膜が得難くなる。使用量が8.5重量%以上ではアク
リル樹脂の調製上程々の問題が生ずるばかシでなく、得
られる塗料組成物の耐水性、耐候性、白色性が著しく悪
化する。平均分子量200〜500のポリプロピレング
リコールモノメタクリレートの使用量が0.5重量%以
下tは塗膜の可とう性が不足し、チッピングを起こし易
くなって耐久性が著しく悪くなる。使用量が12.0重
量%以上では、高温時(夏期、路面温度は50C以上に
達することがある)に塗膜に粘着性が生じ、耐汚染性が
きわめて悪くなる。前者のメタクリル酸・クメチルアミ
ノエチルまたはメタクリル酸、クエチルアミノエチルは
アクリル樹脂(B)とウレタン変性アルキラr樹脂囚と
の間の相容性の改善のため好適に用いられ、また顔料分
散性を良好にし、塗膜の緻密化に効果があり、その耐久
性を向上する、1後者の平均分子!200〜500のポ
リプロピレングリコールモノメタクリレートは塗膜に可
とり性を付与するのにきわめて効果的であυ、その耐久
性が飛躍的に向上する。また、その化学構造に由来して
塗料の貯蔵安定性、特に沈澱防止に卓越した性能を発揮
し、その他の一般的な塗料添加助剤を必要としないほど
である。
)は必須成分としてメタクリル酸ジメチルアミンエチル
またはメタクリル酸ジエチルアミノエチル(後者の方が
よシ好ましい)0.3〜8.5重量%、および平均分子
1200〜500のポリプロピレングリコールモノメタ
クリレート0.5〜12.0重量%を共単量体として含
有することが肝要であシ、その他の共重合可能な成分と
共重合することによって調製される。メタクリル酸・ク
メテルアミノエチルまたはメタクリル酸ジエチルアミノ
エチルの使用量が0.3重jIk%以下では、ウレタン
変性アルキッド樹脂との間に十分な相容性が得られず、
塗料組成物の貯蔵中に分離、ゲル化、ソフトまたはハー
ドケーキングなどを起こし易くなり、また十分に強靭な
塗膜が得難くなる。使用量が8.5重量%以上ではアク
リル樹脂の調製上程々の問題が生ずるばかシでなく、得
られる塗料組成物の耐水性、耐候性、白色性が著しく悪
化する。平均分子量200〜500のポリプロピレング
リコールモノメタクリレートの使用量が0.5重量%以
下tは塗膜の可とう性が不足し、チッピングを起こし易
くなって耐久性が著しく悪くなる。使用量が12.0重
量%以上では、高温時(夏期、路面温度は50C以上に
達することがある)に塗膜に粘着性が生じ、耐汚染性が
きわめて悪くなる。前者のメタクリル酸・クメチルアミ
ノエチルまたはメタクリル酸、クエチルアミノエチルは
アクリル樹脂(B)とウレタン変性アルキラr樹脂囚と
の間の相容性の改善のため好適に用いられ、また顔料分
散性を良好にし、塗膜の緻密化に効果があり、その耐久
性を向上する、1後者の平均分子!200〜500のポ
リプロピレングリコールモノメタクリレートは塗膜に可
とり性を付与するのにきわめて効果的であυ、その耐久
性が飛躍的に向上する。また、その化学構造に由来して
塗料の貯蔵安定性、特に沈澱防止に卓越した性能を発揮
し、その他の一般的な塗料添加助剤を必要としないほど
である。
アクリル樹脂(B)を構成する他の共重合可能な成分に
はメタクリ、py酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸ラウリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、アク
リル酸イソノニルなどの(メタ)アクリル酸エステル類
、およびスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルなどがあり
、これらの単量体は単独で用いても2種以上の混合物と
して用いてもよい。
はメタクリ、py酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸ラウリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、アク
リル酸イソノニルなどの(メタ)アクリル酸エステル類
、およびスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルなどがあり
、これらの単量体は単独で用いても2種以上の混合物と
して用いてもよい。
アクリル樹脂(Eはトルエン、キシレンなどの有機溶媒
中、過酸化ベンゾイルζターシャリブチルノぞ−ベンゾ
エートなどのラジカル重合開始剤を用い60〜160C
の重合温度で溶液重合法によシ調製するのが好ましい。
中、過酸化ベンゾイルζターシャリブチルノぞ−ベンゾ
エートなどのラジカル重合開始剤を用い60〜160C
の重合温度で溶液重合法によシ調製するのが好ましい。
アクリル樹脂(B)は4000〜50000の平均分子
量および30〜66tll’のガラス転移温度を有して
いるものが好適に用いられる。平均分子量か40口0以
下フは塗膜が脆く、チッピングを起こし易くなって耐久
性が悪くなる傾向にあり、平均分子量が5oooo以上
では多量の稀釈溶剤を必要とし、目的とする高膜厚塗布
できなくなるばかシか、スプレーパターンが悪くなって
耐汚染性、耐久性が悪くなる。ガラス転移温度が30t
ll”以下では塗膜に一粘着性が残シ、耐汚染性が悪く
なシ、ガラス転移温度が65C以上〒は塗膜は硬く脆く
なってチッピングを起こし易くなり、耐久性が著しく悪
くなる傾向にある。
量および30〜66tll’のガラス転移温度を有して
いるものが好適に用いられる。平均分子量か40口0以
下フは塗膜が脆く、チッピングを起こし易くなって耐久
性が悪くなる傾向にあり、平均分子量が5oooo以上
では多量の稀釈溶剤を必要とし、目的とする高膜厚塗布
できなくなるばかシか、スプレーパターンが悪くなって
耐汚染性、耐久性が悪くなる。ガラス転移温度が30t
ll”以下では塗膜に一粘着性が残シ、耐汚染性が悪く
なシ、ガラス転移温度が65C以上〒は塗膜は硬く脆く
なってチッピングを起こし易くなり、耐久性が著しく悪
くなる傾向にある。
アクリル樹脂(日の使用量は樹脂混合物の2〜70重量
%がもつとも好適である。使用量が2重量%以下では塗
膜の白色性、耐汚染性、耐ブリーr性が悪く、70重景
%以上マは塗料の乾燥性がきわめて悪くなシ、特に加熱
型としては全く評価の対象外となる。。
%がもつとも好適である。使用量が2重量%以下では塗
膜の白色性、耐汚染性、耐ブリーr性が悪く、70重景
%以上マは塗料の乾燥性がきわめて悪くなシ、特に加熱
型としては全く評価の対象外となる。。
本発明に係る路面標示用塗料組成物は前記樹脂混合物を
5重量%以上含有する限り、一般に塗料原料として用い
られるチタン白、炭酸カルシウムなどの顔料、顔料分散
剤、消泡剤などの塗料添加助剤必要!あれば、塗料用と
して用いられるその他の樹脂、可塑剤などを併用しても
何等の支障なくそのすぐれた性能を発現する 次に、本発明の実施例および比較例で使用するウレタン
変性アルキッド樹脂、アクリル樹脂について説明する。
5重量%以上含有する限り、一般に塗料原料として用い
られるチタン白、炭酸カルシウムなどの顔料、顔料分散
剤、消泡剤などの塗料添加助剤必要!あれば、塗料用と
して用いられるその他の樹脂、可塑剤などを併用しても
何等の支障なくそのすぐれた性能を発現する 次に、本発明の実施例および比較例で使用するウレタン
変性アルキッド樹脂、アクリル樹脂について説明する。
(a) ウレタン変性アルキッド樹脂
大豆白絞油、グリセリン、ペンタエリスリトール、無水
フタル酸、TDI−80()リレンジイソシアネート、
式日薬品工業−社製)を用いウレタン変性アルキッド樹
脂を作製した。これを加熱残分が55.011.0%に
なるようにトルエンで稀釈し、本発明の実施例、および
比較例で用いるウレタン変性アルキッド樹脂とした。各
ウレタン変性アルキッド樹脂の性状を表(1)に示す。
フタル酸、TDI−80()リレンジイソシアネート、
式日薬品工業−社製)を用いウレタン変性アルキッド樹
脂を作製した。これを加熱残分が55.011.0%に
なるようにトルエンで稀釈し、本発明の実施例、および
比較例で用いるウレタン変性アルキッド樹脂とした。各
ウレタン変性アルキッド樹脂の性状を表(1)に示す。
また、表(11中の通し番号をもって各樹脂名を表わす
ものとするっ表(1)中、、a−1,a−2は本発明に
好適なウレタン変性アルキッド樹脂であシ、a−3,a
−4は適切でない樹脂である。
ものとするっ表(1)中、、a−1,a−2は本発明に
好適なウレタン変性アルキッド樹脂であシ、a−3,a
−4は適切でない樹脂である。
(bl アクリル樹脂
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計、逆流冷却器をそな
えた11四つロフラスコにトルエン2409、ターシャ
リブテルノーペンゾエート4.8gを仕込み、112t
:”に昇温する。次いで、表(2)に示す原料混合物を
180分でフラスコ内に滴下し、引続き112Cで12
0分重合を行なう。トルエンa o、 o 、p 、タ
ーシャリブテルパーペンゾエート2.4Iiの混合溶液
を60分毎に3回に分けてフラスコ内に滴下し、全ての
滴下終了後、更に112Cで180分重合を行なった後
、室温まで冷却してアクリル樹脂を作製した。ここで表
(2)中の通し番号をもって各樹脂名を表わすものとす
る。
えた11四つロフラスコにトルエン2409、ターシャ
リブテルノーペンゾエート4.8gを仕込み、112t
:”に昇温する。次いで、表(2)に示す原料混合物を
180分でフラスコ内に滴下し、引続き112Cで12
0分重合を行なう。トルエンa o、 o 、p 、タ
ーシャリブテルパーペンゾエート2.4Iiの混合溶液
を60分毎に3回に分けてフラスコ内に滴下し、全ての
滴下終了後、更に112Cで180分重合を行なった後
、室温まで冷却してアクリル樹脂を作製した。ここで表
(2)中の通し番号をもって各樹脂名を表わすものとす
る。
表 (2)
(本1) ポリプロピレングリコールモノメタクリレー
ト(日本油JJi1■社製) 表(2)中、b−1,b−2は本発明に好適なアクリル
樹脂〒あり、b−ろ、 b−4、b−5、b −6は適
切でないアクリル樹脂″r!ある。
ト(日本油JJi1■社製) 表(2)中、b−1,b−2は本発明に好適なアクリル
樹脂〒あり、b−ろ、 b−4、b−5、b −6は適
切でないアクリル樹脂″r!ある。
実施例および比較例
表(3)に示す配合1、実施例および比較例の樹脂混合
物をペイントデシルパーで5〜10分攪拌混合すること
によシ作製した1゜ 実施例および比較例の樹脂混合物を用いて相容性と乾燥
性の試験を行なった5、試験方法と評価方法は次のとう
りである、。
物をペイントデシルパーで5〜10分攪拌混合すること
によシ作製した1゜ 実施例および比較例の樹脂混合物を用いて相容性と乾燥
性の試験を行なった5、試験方法と評価方法は次のとう
りである、。
相容性ニガラス板上に10ミルのアプリケーターで塗布
し、1日間乾燥の後、被膜の透明性を調べた ○完全に
透明〒ある、△少し白く濁っている、×白濁している1
、 乾燥性ニガラス板上に60ミルのアプリケーターで塗布
し、被膜が不動化するのに要する時間をめた。
し、1日間乾燥の後、被膜の透明性を調べた ○完全に
透明〒ある、△少し白く濁っている、×白濁している1
、 乾燥性ニガラス板上に60ミルのアプリケーターで塗布
し、被膜が不動化するのに要する時間をめた。
試験結果を表(4)に示す1、
表(4)
〈
次ぎに実施例1および4、比較例1および5の樹脂混合
物を用い、表(5)の組成でペイントデゾルノ々−によ
υ粒度60μ以下になるまで顔料分散することにより、
路面標示用塗料(白、加熱型)を作製した。
物を用い、表(5)の組成でペイントデゾルノ々−によ
υ粒度60μ以下になるまで顔料分散することにより、
路面標示用塗料(白、加熱型)を作製した。
表(5)
実施例1および4、比較例1および5の樹脂混合物を用
い得られた路面標示用塗料を、それぞれEC−1,EC
−2,RC−1,RC−2と、簡便のため略記する。
い得られた路面標示用塗料を、それぞれEC−1,EC
−2,RC−1,RC−2と、簡便のため略記する。
これらの塗料を用い、乾燥性、耐摩耗性、にじみ。
白色度(以上、JISK−5665)の各試験を行なっ
た。
た。
結果を表(6)に示す。
表(6)
表(4)1表(6)K見られるとう9、本発明に係る路
面標示用塗料組成物は、路面標示用塗料、特に加熱型と
して、そのすぐれた性能をいかんなく発揮していること
がわかる。
面標示用塗料組成物は、路面標示用塗料、特に加熱型と
して、そのすぐれた性能をいかんなく発揮していること
がわかる。
Claims (1)
- 油長45〜65%のウレタン変性アルキッド樹脂(5)
30〜98重量%と、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ルまたはメタクリル酸、クエテルアミノエテル0.6〜
8.5重量%(アクリル樹脂(B)に対して)および平
均分子量200〜500のポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート0.5〜12.0!fit%(アクリ
ル樹脂(B)に対して)を共単量体成分として含有する
アクリル樹脂(B)2〜70重量%とから成る樹脂混合
物を含有してなる路面標示用塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5720584A JPS60202159A (ja) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | 路面標示用塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5720584A JPS60202159A (ja) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | 路面標示用塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202159A true JPS60202159A (ja) | 1985-10-12 |
| JPH0450948B2 JPH0450948B2 (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=13048995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5720584A Granted JPS60202159A (ja) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | 路面標示用塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202159A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011521016A (ja) * | 2008-04-16 | 2011-07-21 | サイテク サーフェィス スペシャルティーズ オーストリア ゲーエムベーハー | 汎用顔料ペースト用のペースト樹脂 |
-
1984
- 1984-03-27 JP JP5720584A patent/JPS60202159A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011521016A (ja) * | 2008-04-16 | 2011-07-21 | サイテク サーフェィス スペシャルティーズ オーストリア ゲーエムベーハー | 汎用顔料ペースト用のペースト樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0450948B2 (ja) | 1992-08-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |