JPS60202926A - エピタキシヤルウエーハの製造方法 - Google Patents

エピタキシヤルウエーハの製造方法

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JPS60202926A
JPS60202926A JP59059738A JP5973884A JPS60202926A JP S60202926 A JPS60202926 A JP S60202926A JP 59059738 A JP59059738 A JP 59059738A JP 5973884 A JP5973884 A JP 5973884A JP S60202926 A JPS60202926 A JP S60202926A
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epitaxial
xpx
type impurity
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Masahisa Endo
遠藤 正久
Nobuhiko Noto
宣彦 能登
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    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10HINORGANIC LIGHT-EMITTING SEMICONDUCTOR DEVICES HAVING POTENTIAL BARRIERS
    • H10H20/00Individual inorganic light-emitting semiconductor devices having potential barriers, e.g. light-emitting diodes [LED]
    • H10H20/80Constructional details
    • H10H20/81Bodies
    • H10H20/822Materials of the light-emitting regions
    • H10H20/824Materials of the light-emitting regions comprising only Group III-V materials, e.g. GaP

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高輝度の発光ダイオード用間接遷移型燐化砒化
ガリウム(GaAsx−xPx + 0 < i −x
≦0.5)エピタキシャルウェーハに関する。
黄色から赤色発光ダイオード用1−V族化合物半専体の
気相エピタキシャルウェーハとして、燐化ガリウム(G
aP)等の単結晶基板上に砒素成分組成率1−Xが(1
<i −x≦0.5の範囲である間接遷移型燐化砒化ガ
リウム(GaAs1−XPx)エピタキシャル膜を設け
たものが従来から用いられている。
本発明者等はこのエピタキシャルウェーハを用いて発光
ダイオードを製造する場合、実用的な発光効率を得るた
めに、アイソエレクトロニック・トラップとしての窒素
を添加する方法を提案したが(昭和59年3月6日特許
出願)この窒素の添加時、キャリアの注入効率をあげる
ため、すなわち、高輝度化するため、GaAs 1.K
PXエピタキシャル膜中のn型不純物濃度(以下ND 
という)を高濃度(約I×10 原子/m)から低濃度
(約1×10 原子/i)に低下させることが行われて
いる(図1−1および図1−2参照)。キャリアの注入
効率をあげるだけのためなら、エピタキシャル膜全体に
わたりNDを約1×10 原子/dにすればよいが、こ
の低NDでは発光ダイオード順方向立上り電圧V、が高
すぎて実用上問題をきたすため、前述のようなND分布
をとっている。
この従来法によるGaASl、cPx(0<1−x≦0
.5)エピタキシャル膜の成長について図面で説明する
と、図1−1は黄色発光ダイオード用GaAs t−x
 pxエピタキシャルウェーへの断面図の1例を、図1
−2はそのND分布及び窒素濃度(以下NN という)
分布の1例を示したものである。
図1−1及び図1−2において1′は厚さ約300ミク
ロンφ)のGaP 単結晶基板、2′は厚さ5μのGa
Pエピタキシャル層、3′は結晶不整歪緩和技術を用い
て、砒素成分組成率1−Xを0から約0.15まで増加
させた厚さ35μのGaAs1−x px砒素成分組成
率増加層、4は1−Xが約0.15と一定な厚さ15μ
のC)aAs P 組成−窓層、ゴ−XX および6′は窒素原子の添加されたGaAs P 組−
xx 成−窓層(ただし結晶組成は層イと同じ)であって、5
′は図1−2に示す如<NN をOから所望の値まで徐
々に増加させた厚さ5μのNN 徐増加層、窓層である
。ただしこの方法においては、図1−2に示す如く、層
5′の形成開始と回腸にNDを高濃度から低濃度へ急峻
に変化させている。
本発明者らは少なくとも窒素原子が添加されたGaAs
 1−XPXの組成−窓層において、層中のNDを低く
することはキャリアの注入効率を高めるという効果ばか
りでなく、これを急峻に減じなければGaAs 1−X
 PX 層の結晶品質を良くするという効果があること
に着目して、高結晶品質の発光ダイオード用間接遷移型
GaA3□−x”xエピタキシャル膜を得べく研究を重
ねた結果、本発明に到達したものである。
すなわち、通常、アイソエレクトロニック・トラップと
しての窒素原子およびn型不純物(硫黄S、テルルTe
等)は共に三元系化合物半尋体GaA31−xpx結晶
の■族原子の位置に置換されるので、この結晶中に窒素
原子が添加される時、NDは可能なかぎり低濃度(発光
再結合に支障をきたさない範囲内で)にした方が高品質
の結晶が得られるが、このND の減少を急線に行うと
、結晶性改善の効果が薄い、ということが研究の結果判
明した。前記n型不純物の低濃度効果を有効に発揮させ
るため、下記の方法、すなわち、NDを高濃度(約1×
10 原子/d)から低濃邸(約1×6 10 原子/d)にする初期段階において、その濃度を
徐々に減少させたND 徐減少層もしくは前記No 徐
減少層中も二少なくとも一層以上ND が−定である層
を有するND徐城少層を設けることにより、晶結晶品質
のGaAs1−x pXエピタキシャル膜を有するウェ
ーハを得ることができ、これにより発光ダイオードの輝
度向上が達せられる。
窒素原子の添加に関しても、急峻に添加すると結晶欠陥
等が急増して結晶品質を悪くするので、これを防止する
ため窒素原子添加の初期段階において、NNを所望の値
まで徐々に増加させたNN徐増加層を設けることが必要
である。
以下これを図面をもって詳しく説明する。本発明におけ
る単結晶基板はGaP単独を使用すればよいがGaPの
エピタキシャル層を有するGaP単結晶基板であっても
よい。
図2−1は本発明による黄色発光ダイオード用oaA8
1− x Px エピタキシャルウェーハの断面図の1
例を、図2−2はそのND分布およびNN分布の1例を
示したものである。図2−1および図2−2において層
1〜4はそれぞれ従来法による図1−1、図1−2の各
層1′〜4゛と同じ組成および厚さのものであるがらこ
の説明は省略する。層5はNDを高濃度Aから所望の低
濃度Bまで徐々に減少させた厚さ5μのND徐減少層(
この層の形成時、図2−2に示す如く、NNは0から所
望の値まで徐々に増加させる)、層6はNDを所望の低
濃度Bに固定した厚さ20μのND−窓層(窒素連間も
所望の値Cに一定とする)である、次に実施例および比
較例に基づいて本発明を説明するが、こ\にあげた実施
例によって本発明が限定されないことは勿論である。
〔実施例1〕 下記の方法によって黄色発光ダイオード用GaAs1−
’X PX エビタキVヤルウエーへを製造した。
テルル(Te)を2.3XIQ 原子/cIl添加シタ
結晶方位<100>のGaP単結晶を(1υυ)より<
110>の方向に5°偏位をもつように厚さ350μに
スライスした後、通常の化学エツチングと機械化学研摩
をほどこした厚さ約300μのGaP @面つェーへを
エピタキシャル基板として用いた。
また反応ガスとして水素(H2)、水素希釈の濃度5 
(l ppmの硫化水素(H2S、 n型不純(財)、
H2希釈の1%の砒化水素(AsH3)、H2希釈の1
0%の燐化水素(PHa)、高純度塩化水素ガス(EO
l)および高純度アンモニアガス(NHs )を用いた
以後上記反応ガスを各々H2、H28/ H2,AsH
a/H2。
PH3/H2,HOIおよびNH,と略記する。
上記GaP単結晶基板を洗浄した後、気相エピタキシャ
ル反応機内の所定の場所に前記()aP単結晶基板と高
純度Ga入り石英容器をセットする。
反応機内に高純度窒素ガス(N、)、ついでキャリアガ
スとしての高純度水素ガス(H2)を導入して反応機内
を充分に置換した後、昇温を開始した。
上記GaP単結晶基板セット領域の温度が880℃に達
したことを確認した後、黄色発光ダイオード用Ga”o
、ts Po、ssエピタキシャル膜の気相成長を開始
した。
まず初めにH2S/H,を5Qcc/分の流量で導入し
、他方HOIを45cc/分の流量で導入して石英容器
中のGaと反応させてGaolを形成させ、同時に導入
した流量250ee/分のPH37H2とによりGaP
単結晶基板上にGaPエピタキシャル層2を成長させた
つぎに、上記GaPエピタキシャル層2上に砒素成分組
成率増加層3を成長させた。最初に前記H2S / H
2、HOIおよびPH3/ H2の流量を各々50cc
/分、45Ce/分および25Uee/分に保ちながら
ABH,/ H2の流量をocc1分より260cc/
分まで徐々に増加させて、1−Xが0から約0.15ま
で変化する砒素成分組成率増加層3を形成した。ASH
3/H,の流量がOcc/分から170ce/分に変化
する間、基板セット領域の温度を880℃より820℃
に徐々に、かつ連続的に低下させた。以後、この基板セ
ット領域の温度はエピタキシャル成長終了まで820℃
に固定した。
ついで、上記H2S/H2,HOI 、 PH3/H2
およびAsH3/H2の流量を各々5 Q Ce 7分
、45 C,C7分、250 CC/分および260C
e/分に固定しGaAs17’X PX組成−電層4す
なわち””0.15PO,l15層を成長させた。
つぎにHOI、 PH3/H2およびAsH3/H2の
流用を各々45cc/分、250eC/分および260
cc/分に保ちながら図3に示す如<H28/H2の流
量を59 Ce 7分から10eC/分まで徐々に減少
させ、またこの間、NH3は流量な0007分から4 
fl Q cc 7分まで図3に示すような変化をとっ
て徐々に増加させて、本発明に基づ<No徐減少層5を
形成させた。最後にH2S/H2,HOl、 PH8/
H2゜ASH3/H2およびNH3の流量を各々IQc
c/分、45cc/分、25oce/分、260cc/
分および400CC/分に固定して所望の濃度にn型不
純物および窒素原子が添加されたND一定GaAs P
−XX 組成−電層6を形成し、黄色発光ダイオード用間接遷移
型GaAs1−x pxエピタキシャル膜の成長を終了
させ、エピタキシャルウェーハを得た。
〔実施例2〕 H2S / H2の導入方法を図4に示す如く変えた以
外は実施例1と同一の条件でGaA8o、15Po、a
5エピタキシャルウェー八を試作した。
〔実施例3〕 H2S/H2の導入方法を図5に示す如く変えたこと以
外は実施例1と同一の条件でGaA30.11tP0.
85エピタキシヤルウエーハを試作した。図より明らか
なように層4の初めの10μはH2S/H2の流風が5
0CC/分と一定であるが、次の5μは徐々に変化させ
た。
〔実施例4〕 H28/H2の導入方法を図6に示す如く変えたこと以
外は実施例1と同一条件でGaAS o、□5”O,a
5エピタキシャルウェー八を試作した。図より明らかな
ようにJl:!j4の初めの10μはH2S/H2の流
量が50CC/分と一定であるか、次の5μは図のよう
に変化させて導入した。
〔比較例〕
図7に示す如く、H2S/H2の減少を急峻に行なった
こと以外は実施例Iと同一の条件でGaAs、1゜PO
,85エピタキシヤルウエーハを試作した。
次に、上記ウェーハにZn拡散を行なってP−N接合を
形成し黄色発行ダイオードを製作したところ、この黄色
発光ダイオード(樹脂コートなし)の輝度(ミリカンデ
ラ、mad)は第1表に示す如くであった。
第 1 表 *順方向電流密度:10A/m 輝度値=10ランの平均 上記第1表に示した如く、本発明のND除徐減少法実施
例1〜4)は息遣な紘少法(比較例)に比べ、約20%
の輝度向上が連成され、本発明の方法による効果が確認
された。
【図面の簡単な説明】
図1−1は従来法による黄色発光ダイオード用GaAs
 、−xPxエピタキシャルウェーハの断面図、図1−
2はそのクエーへのND 分布およびNN分布を示す説
明図、図2−1は本発明に係る黄色発光ダイオード用(
)aAs t −xPx エピタキシャルウェーへの断
面図、図2−2はそのウェーハのND分布およびN、分
布を示す説明図である。また、図3.4.5.6および
7は各々実施例1.2.3.4および比較例に係るn型
不純物(H2S/Hz )およびアンモニアガス(NH
a )の導入方法を示す説明図である。 1.1・・・GaP単結晶基板 2.2・・・GaPエピタキシャル層 3.3・・・()aAs 、−xPxの砒素成分組成率
増加層4.4・・・GaAs、xPX組成一定層(ただ
し、図5および6における最終5μはND徐減少層)5
.5・・・NN徐増加GaAs 1−XPx組成一定(
−(ただし、図3.4の場合ND 徐減少層、図7の場
合No急d減少層) 6.6・・・ND が低濃度で一定なNN一定GaAs
 t−x Px組成一定層 A、 A・・・所望のn型不純物亮濃度値B、田・・所
望のn型不純物低濃度値 C2d・・・所望の島値 特許出願人 信越半導体株式会社 う1 ■ 図3 @ ’BJ4

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 周期律表第1族及び第V族からなる化合物半導体
    単結晶基板と該基板と同一成分からなるエピタキシャル
    層、三元系化合物半導体GaAs、−エPxの砒素成分
    組成率増加層(ただしg<t−X≦05)、GaAa 
    1−xPxの組成率一定M(ただしQ<1−z≦0.5
    )及びキャリアの発光再結合領域に窒素原子の添加され
    たGaAs□−XPxの組成−窓層(ただし0<1−X
    ≦0.5)を有するエピタキシャル膜とからなり、少な
    くとも、窒素原子が添加された()aAs 1−xPx
    の組成−窓層において、エピタキシャル膜中のn型不純
    物濃度を高濃度から所望の低濃度にする際、その初期段
    階において徐々にn型不純物濃度を減するn型不純物濃
    度徐減少層を有してなるエピタキシャルウェーハ。 2、n型不純物濃度徐減少層中に少なくとも−j−以上
    n型不純物a度が一定であるエピタキシャル層を有する
    n型不純物濃度徐減少層を設けることを特徴とする特許
    請求の範囲fA1項記載のエピタキシャルウェーハ。 3、窒素原子の添加されたGaASl−xPX の組成
    −窓層が、窒素濃度な0から所望の値まで徐々に増加さ
    せた窒素濃度徐増加層もしくは窒素薯度徐増71D層中
    に少なくとも一層以上窒素濃度が一定であるエピタキシ
    ャル層を有する窒素濃度徐増加層と窒素濃度を所望の値
    に固定された窒素濃度−窓層とからなることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項または第2項記載のエピタキシ
    ャルウェーハ。 4、単結晶基板が燐化ガリウム(GaP)であることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項または第2項記載のエ
    ピタキシャルウェーハ。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5364488A (en) * 1976-11-22 1978-06-08 Mitsubishi Monsanto Chem Method of producing electric light emitting substance
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