JPS602064B2 - 徐放性香料組成物の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は徐放性香料組成物の製造法、特にエチレン一驚
酸ビニール共重合樹脂に香料を含浸吸収せしめた徐放一
性香料組成物の製造法に関するものである。

本発明の目的は耐香料性にすぐれて形態の保持が完全で
あり、しかも香料の含浸が効果的に行える徐放Ｉ性香料
組成物の製造法を提供せんとするものである。

現在芳香剤市場の主流を占める徐放性香料組成物として
は寒天、カラギーナン等の水綾性ゲルに香料を界面活性
剤で分散せしめた所謂ゲル芳香剤がある。

このゲル芳香剤は水の緩徐な蒸散に伴って香料を徐放す
るという優れた揮散機構と簡単に美麗な色に着色出来る
といった特性が買われて比較的人気があるが、他面｛１
１物理的外力で容易に形状が壊れるという水溶性ゲルの
欠点をカバーする為に必ずプロテクターとしての堅固な
容器を必要とする。■分散せしめ得る香料の量が最高で
もゲル重量の１０％内外を限度とするので通常芳香剤に
求められる１〜２ケ月の使用期間に応ずる為には１箇当
り７０〜１５０稗と比較的大量を要する。湖水溶性ゲル
であるために０℃以下の環境下では容易に結氷しこれが
解氷時に離水現象を起す。【４’の薄散に伴いゲル表面
が皮膜状に硬化するので香料の有効輝教率が比較的小さ
い。（平均で添加香料の３５％内外である）等の種々の
欠点を有している。発明人等は上記諸欠点を改良した、
又はこれを絶無にした徐放性香料組成物を求めて鋭意模
索した結果、熱可塑性樹脂に香料を大量に含浸吸収せし
めたものが最もこの目的に適うのではないかと思い至っ
た。勿論従来も熱可塑性樹脂に１％以下の僅かな香料を
含ませた付香樹脂の類いは存在したしこれらに対する付
香技術も公知になっている。即ち成型前の原料樹脂に予
め香料を添加しておき、これを１５０午○〜２００『０
内外の加熱下に溶融混練した上で各種成型法で成型する
方法がこれである。然し乍らかかる方法では加熱の過程
で生ずる香料の低沸′点部の揮散や質的な熱劣化等の結
果出来上った付香成型品の香気は使用した香料のそれと
は著しく異つたものとなる場合が多くこれを防ぐためい
きおい使用する香料も輝散や熱劣化を起しにくい高沸点
成分のものに限定せざるを得ず、従ってこの種の方法に
よっては噂好性による香料の自由選択と揮散性の大なる
ことを必須条件とする芳香剤等用途の徐放性香料組成物
は到底作り得なかつた。発明人等は香料又は付香商品の
容器材質に関して得た知見則ち『熱可塑性樹脂の内ポリ
エチレン、ポリプロピレン以外の樹脂例えばポリ塩化ビ
ニール、ポリスレチン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
酢酸ビニール等の素材はいずれも耐香料性が悪く、香料
と接触する時は常温下でもこれを吸収して膨欄、軟化、
変形し甚だしさは崩形、溶解にまで至る』という事実か
らこれ等耐香料性不良の熱可塑性樹脂を逆に香料を吸収
する素材として用い適宜の量の香料を吸収せしめるなら
ば、目的とする香気を完全に擬散再現する徐放性香料組
成物が得られるのではないかとの発想を得、最適の素材
の選出を目標に、上記を含む熱可塑性樹脂各種について
実験を重ねた。

その結果、総じてポリ塩化ビニール系樹脂は吸収に極め
て長時間を要し、ポリスチレン系樹脂、及びポリ酢酸ビ
ニール系樹脂は短時間で膨潤軟化し崩形、崩壊に至ると
いう傾向がみられる。

熱可塑性樹脂のうちポリ塩化ビニールを素材とした徐放
性香料組成物の技術は特開昭５２−１４５５３０号公報
の記載によって公知となっているが同公報の実施例１及
び２の記載内容は発明人等が実験により知り得た知見と
著しく異なるので念の為確認試験を実施したところ発明
人等の実験結果が正しかったことが再確認された。例え
ば同公報に記載の実施例１ではＤＯＰ３３％含有のポリ
塩化ビニール円盤状成型物（重量１被ｒ）を３ｇｒの香
料に２０００で２餌時間浸潰したところ香料滋ｒを全部
含浸吸収した（ポリ塩化ビニール成形物重量に対し２５
％）とのことであるが、発明人等が同じくＤＯＰ３３％
含有のポリ塩化ビニールベレット（直径３助長さ３肌の
円筒状）１雌ｒを３０ｇｒの香料中に全没侵潰し２００
０で２佃時間後香料の含浸吸収量を測定したところ、表
面積の大さし、べレットであるにも拘らず僅かに０．６
群（ベレット重量の６％）に過ぎなかった。

発明人は特定条件下にある種のエチレン−酢酸ビニール
樹脂とある種の香料とを接触させることにより、短時間
に大量の香料を吸収し、しかも大中な膨潤軟化や変化等
を招かず、香料が変質することもなく長時間緩徐な輝散
を行なうという箸効を示すことを知見ち本発明を完成し
た。即ち本発明はエチレン−酢酸ビニール共重合樹脂の
べレットと香料とを該べレット実質上轍着しない温度条
件下に於いて接触させることにより該べレツトに香料を
含侵吸収せしめることを特徴とするべレット状の徐放Ｉ
性香料組成物の製造法を提供するものである。

本発明で用いるエチレン−酢酸ビニール共重合樹脂は酢
酸ビニールの含有量が１９〜４の重量％、より好ましく
は２５〜３９重量％のものであり「 この範囲以下だと
実質的吸収を期待し得ず、またこれを超えると樹脂が著
し〈膨潤軟化してしまう。本発明で用いる香料は炭化水
素類及び又はェステル類を必須成分とするものである。
炭化水素類としてはリモネン、Ｑーピネン、８ーピネン
等のモノテルベン系炭化水素、カリオフィレン、サンタ
レン、ツョブセン「セドレン等のセスキテルベン系炭化
水素、アビェチン、カンフオレン等のジテルベン系炭化
水素パラサィメン、スチレン等の芳香族炭化水素等があ
る。ェステル類としては通常炭素数２０以下、より好ま
しくは炭素数１５以下の脂肪族又は芳香族カルポン酸ェ
ステル類があり、具体例としてはィソアミルアセテート
、ゲラニールアセテート、シトロネリルアセテート、リ
ナリルアセテート、ベンジルアセテート、ベンジルベン
ゾエート、ベンジルサリシレート、シンナミルシンナメ
ート、イソアミルウンデシレネート、セドリルアセテー
ト等があげられる。

香料は通常調合香料として本発明に供されるが、この場
合炭化水素類及び又はヱステル類が香料成分全体の３０
％以上、特に５０％以上を占めることが望ましい。

香料は必要に応じ保留剤を含有しうる。保留剤としても
炭化水素系及びェステル系の保留剤を用いることが好ま
しい。香料成分として炭化水素類又はェステル類をほと
んど含有しない場合には十分な含浸効果を期待し得ない
。

エチレン−酢酸ビニール共重合樹脂に上記香料を含浸吸
収させるには樹脂をべレット状で用いる必要がある。べ
レットとしては粒蓬１仇吻以下「特に２〜６肋程度のも
のが好ましい。香料の含浸吸収操作は通常常温ないし若
干の加温下に両者を混合することによって行われる。本
発明の方法が含浸吸収を本質とするものであることから
明らかなように、ベレット同志が相互融着するような高
温は避けねばならない。一般には、操作温度が５０ｏｏ
を超えると香料の変質等の悪影響があらわれ、また低温
すぎると吸収効果が十分でない。香料と櫨脂べレットと
の混合に当っては、必要量の香料を用いて両者を混合す
ることが好ましく、通常、香料を樹脂と等量以下、特に
５の重量％以下の状態で混合し、系に存在する香料の実
質上すべてを含浸吸収させることが望ましい。

発明人等が提供せんとするエチレン−酢酸ビニール共重
合樹脂成型物の場合は酢酸ビニールの含有率によって香
料の含浸吸収時間を異にする（含有率が大なる時は短く
、小なる時は長い）が、通常常温下の浸債で２〜１楓時
間という短時間内に対成型物重量比で４０〜１００％の
香料を含浸吸収せしめることが可能であり、更に香料の
熱変化を起さぬ限界温度である４５ｏＣ〜５０午０まで
の加塩下で浸積を行なう場合には含浸吸収時間は更に１
〜５時間にまで短縮出来ることが判明している。

そして以上の方法で作られた香料を含浸吸収したエチレ
ン−酢酸ビニール共重合樹脂べレツトは含浸吸収量に応
じた体積の増加はみられても、著しい軟化や変形、競形
等は全く起らないのである。又かくして作られた香料含
浸べレツトは香料含有率が前述の如く極めて高率である
為、輝散母体として使う場合極く少量で足りるわけであ
り、これを簡単軽便な容器、例えば不織布製の袋、通気
孔を設けたポリエチレンフィルムのパック等に充填又は
封入するだけで芳香剤等商品の用に供することができる
。

更にこのべレツトは香料を樹脂の可塑剤の如き形で含浸
吸収しているのでその葎散は徐放型で持続性も良く、且
つ香料の有効燈散率も５０％以上と極めて高率とするこ
とができる。

更にまた使用する香料に予め希望する色彩の油溶性色素
を溶解せしめておくという簡単な方法で香料の含浸吸収
と同時にべレットを美麗な色調に着色することも可能で
ある。

以下実施例について述べるが使用するエチレン−酢酸ビ
ニール共重合樹脂べレットの酢酸ビニール含有量及びべ
レットの種類形状等はこの実施例のもののみに限定され
るものではない。

実施例 １ 三井ポリケミカル社製エチレン−酢酸ビニール共重合樹
脂商品名ＥＶＡＦＬＥＸ−１５０（酢酸ビニール含有量
３３％）の透明べレット７０ｇｒと予めｏｉｌｙｅｌｌ
ｏｗめで黄色に着色しておいたレモン系調合香料（リモ
ネン等炭化水素類３２％含有）３０ｇｒをロータリーェ
バポレーターのナス型フラスコ（２〆）に密封し常温下
（２００Ｃ）毎分４０回転で回転させた。

約２Ｇ分でべレットは香料を含浸吸収するが、更に回転
を続けて行くと湿潤状態のべレット表面は次第に乾燥し
て行き（内部へ浸透する為）１時間後にはサラサラとし
た流動性のよい半透明黄色の香科含浸べレットに仕上が
る。この香料含浸べレットｌｏｇｒを予め作って置いた
薄手の不織布製袋に充填し３．８あの水洗トイレット内
に５０日間定置し芳香剤としての性能判定をパネル官能
試験により実施したが期間内の香気強度は４〜２．７５
（臭気６段階表示法による数値）の強さを保っていた。

又期間終了後の香料揮散率を測定したところ５８％（重
量減１．７８餌／含浸香料量３ｇｒ×１００）と極めて
良好な結果を得ることができた。

実施例 ２ 三井ポリケミカル社製エチレン一驚酸ビニール共重合樹
脂商品名ＥＶＡＦＬＥＸ−４６０（酢酸ビニール含有量
１９％）の透賜べレツト７０ｇｒと予めｏｉｌｙｅｌｉ
ｏｗめで黄色に着色しておいたレモン系調合香料（リモ
ネン等炭化水素類３２％含有）３０ｇｒを実施例１と同
様にロータリーェバポレーターのフラスコに密封しフラ
スコ下面を４５℃のウオーターバスに浸しつつ毎分３０
回転で回転させたところ５時間で実施例１と同様の香料
含浸べレツトに仕上った。

芳香剤としての性能は全く実施例１と同様であつた。

実施例 ３ 実施例１のＥＶＡＦＬＥＸ−１５０の透明べレット７０
夕と予めＯｉｌｏぬｎｇｅ２０１で燈色に着色しておい
たキンモクセイ系調合香料（エチルアセテート、アミル
アセテート、アミルブチレート、エチルカプロェート、
ベンジルアセテート等ェステル類４３％含有）３０夕を
実施例１と同様にロータ！Ｊーェバポレーターのフラス
コに密封し、フラスコ下面を３０℃のウオーターバスに
浸しつつ毎分３０回転で回転させたところ、２時間で実
施例１と同様の香科含浸べレットに仕上った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ エチレン−酢酸ビニール共重合樹脂のペレツトと香
   料とを、該ペレツトが実質上融着しない温度条件下に於
   いて接触させることにより、該ペレツトに香料を含浸吸
   収せしめることを特徴とするペレツト状の徐放性香料組
   成物の製造法。