JPS60208353A - 低反撥弾性体用ゴム組成物 - Google Patents
低反撥弾性体用ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS60208353A JPS60208353A JP6642784A JP6642784A JPS60208353A JP S60208353 A JPS60208353 A JP S60208353A JP 6642784 A JP6642784 A JP 6642784A JP 6642784 A JP6642784 A JP 6642784A JP S60208353 A JPS60208353 A JP S60208353A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polynorbornene
- low
- carboxylic acid
- rubber composition
- oil
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
を与え得るゴム絹成物に関する。
従来、ゴルフクラゾグリノプやテニスラケットグリノブ
などに使用する低反撥弾性ゴムとしては、イソブチレン
・イソプレン・ラバー（以Ｆ．ＩＩＲという）に各種充
填剤を配合し硫黄で加硫したものや、ポリノルボーネン
（商品名ノーソレノクス：［］本ゼオン（株）販売）に
各種充填剤をｉ＋ｂ類とともに配合し硫黄で加硫したも
のなどが堤案されていた。しかしながら、それらの配合
物の硬度は一般に低く、ＪＩＳＡ硬度４５リ１−とする
には充填剤を多量に配合しなければならなかった。
などに使用する低反撥弾性ゴムとしては、イソブチレン
・イソプレン・ラバー（以Ｆ．ＩＩＲという）に各種充
填剤を配合し硫黄で加硫したものや、ポリノルボーネン
（商品名ノーソレノクス：［］本ゼオン（株）販売）に
各種充填剤をｉ＋ｂ類とともに配合し硫黄で加硫したも
のなどが堤案されていた。しかしながら、それらの配合
物の硬度は一般に低く、ＪＩＳＡ硬度４５リ１−とする
には充填剤を多量に配合しなければならなかった。
ところが、充填剤を多量に配合すると、Ｉ Ｉ Ｈにお
いてＬｌ、第１図に示す曲線Ｃと曲線Ａとの比較からも
明らかなように低反撥弾性がｔｎなわれ、同時に比重も
後記第１表に示すように高くなった。また、ポリノルボ
ーネンの場合は、第２表に示すように硬度は高くなるも
のの、それＧこ件なって比重も高くなり、しかも第３表
に示すように引裂強さが弱く、かつ反１ａ弾１＋１率も
高く実用１一問題があった。
いてＬｌ、第１図に示す曲線Ｃと曲線Ａとの比較からも
明らかなように低反撥弾性がｔｎなわれ、同時に比重も
後記第１表に示すように高くなった。また、ポリノルボ
ーネンの場合は、第２表に示すように硬度は高くなるも
のの、それＧこ件なって比重も高くなり、しかも第３表
に示すように引裂強さが弱く、かつ反１ａ弾１＋１率も
高く実用１一問題があった。
本発明者らはそのような事情に鑑み種々研究を重ねた結
果、ポリノルボーネンに、詩ボリノルボーネンと相溶性
を有する油類を加え、該ポリノルボー不ンにグラフト重
合する３〜８個の炭素原子を有するα、β−モノエチレ
ン性不性用飽和カルボン酸リノルボーネン１００部（重
量部、以下同様）に対して１０〜４０部配合し、かつ存
在するカルボン酸基に対しマグネシウムイオンを当量以
」二存在させるときは、加圧下での加熱によりグラフト
重合して、硬度が高く、かつ低比重で、しかも風合いお
よび感触が良好な低反１合弾性体を与え得るゴム組成物
が得られることを見出し、本発明を完成するにいたった
。
果、ポリノルボーネンに、詩ボリノルボーネンと相溶性
を有する油類を加え、該ポリノルボー不ンにグラフト重
合する３〜８個の炭素原子を有するα、β−モノエチレ
ン性不性用飽和カルボン酸リノルボーネン１００部（重
量部、以下同様）に対して１０〜４０部配合し、かつ存
在するカルボン酸基に対しマグネシウムイオンを当量以
」二存在させるときは、加圧下での加熱によりグラフト
重合して、硬度が高く、かつ低比重で、しかも風合いお
よび感触が良好な低反１合弾性体を与え得るゴム組成物
が得られることを見出し、本発明を完成するにいたった
。
ずなわら、」二記のように、ポリノルボーネンに油類を
加え、α、β−モノエチレン性不性用飽和カルボン酸合
し、かつマグネシウムイオンを所望■存在させることに
より、加熱したときに、不飽和カルボン酸またはそのマ
グネシウム塩がポリノルボーネンの主鎖にグラフト重合
して硬度が高くなり、それによって補強性充填剤の配合
量を少なくすることができ、同一硬度および強度で比重
のより小さい配合物を得ることができるのである。
加え、α、β−モノエチレン性不性用飽和カルボン酸合
し、かつマグネシウムイオンを所望■存在させることに
より、加熱したときに、不飽和カルボン酸またはそのマ
グネシウム塩がポリノルボーネンの主鎖にグラフト重合
して硬度が高くなり、それによって補強性充填剤の配合
量を少なくすることができ、同一硬度および強度で比重
のより小さい配合物を得ることができるのである。
またマグ不ンうムイオンでカルボン酸を充分に中和した
上でグラフ１−重合させるので、型離れの良い配合物が
得られる。しかも加えた油類の効果によりエネルギー吸
収度合が高く特に−１０°（：〜→３０°Ｃにおいて低
反撥弾性が良好に発揮される。また加えた油類の効果に
より製品のパフ加工）す。が向」ニジて製品に良好な風
合いを与え、かつ直接手に触れた場合に良く手になしむ
しっとりした感触の低反撥弾性体が得られるようになる
。
上でグラフ１−重合させるので、型離れの良い配合物が
得られる。しかも加えた油類の効果によりエネルギー吸
収度合が高く特に−１０°（：〜→３０°Ｃにおいて低
反撥弾性が良好に発揮される。また加えた油類の効果に
より製品のパフ加工）す。が向」ニジて製品に良好な風
合いを与え、かつ直接手に触れた場合に良く手になしむ
しっとりした感触の低反撥弾性体が得られるようになる
。
本発明においてポリノルボーネンに加える油類としては
、芳香族系油、ナフテン系油、パラフィン系ｉｖｌ＋、
それらの混合油またはそれらのｉｂとＯＪ塑剤との混合
油などが用いられる。これらの油Ｙｎ ＋Ｊ少なずぎる
と低反撥弾性体１０ない、また多ずぎると強度低Ｔなど
を招くので、ポリノルボーネン１００部にり１し６０〜
２２０部程度加えるのが好ましい。
、芳香族系油、ナフテン系油、パラフィン系ｉｖｌ＋、
それらの混合油またはそれらのｉｂとＯＪ塑剤との混合
油などが用いられる。これらの油Ｙｎ ＋Ｊ少なずぎる
と低反撥弾性体１０ない、また多ずぎると強度低Ｔなど
を招くので、ポリノルボーネン１００部にり１し６０〜
２２０部程度加えるのが好ましい。
そして、これらの油類は配合時に加え°ζもよいし、ま
た、あらかしめポリノルボーネンに加え“（おいてもよ
いし、さらにはポリノルボーネンの製造時に加えてもよ
い。
た、あらかしめポリノルボーネンに加え“（おいてもよ
いし、さらにはポリノルボーネンの製造時に加えてもよ
い。
３〜８個の炭素原子を有するα、β モノエチレン性不
飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸などがあげられる。そして、これらの不飽和カルボン
酸は前記のようにポリノルボーネン１００部に対して１
０〜４０部配合される。これは上記α、β−不飽和カル
ボン酸の配合量が上記範囲より少なくなると硬度の高い
ものが得られにくくなり、また上記範囲より多くなると
硬度は高くなるが比重も高（なるからである。
飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸などがあげられる。そして、これらの不飽和カルボン
酸は前記のようにポリノルボーネン１００部に対して１
０〜４０部配合される。これは上記α、β−不飽和カル
ボン酸の配合量が上記範囲より少なくなると硬度の高い
ものが得られにくくなり、また上記範囲より多くなると
硬度は高くなるが比重も高（なるからである。
マグネシウムイオンは存在するカルボン酸基に対して当
量以上となるように存在さゼるが、マグネシウムイオン
■があまり多くなりすぎると比重が高くなるので、カル
ボン酸基に対して４倍当量以下にするのが好ましい。そ
して、このマグネシウムイオンはゴム組成物の調製に際
して通常酸化マグネシウムの形で配合される。一般に不
飽和カルボン酸のポリマー主鎖へのグラフト重合に際し
ては亜鉛イオン（通常酸化亜鉛の形で配合）が用いられ
ることが多いが亜鉛イオンでは型離れが悪り、別型剤に
多大の費用を要する。また同様な目的のカルシウムイ」
ンとして酸化カルシウムが用いられることもあるが、酸
化カルシウムは空気中の水分を吸って水酸化カルシウム
になりやすく、その結果、配合物の硬度を著しく低下さ
セるので好ましくない。
量以上となるように存在さゼるが、マグネシウムイオン
■があまり多くなりすぎると比重が高くなるので、カル
ボン酸基に対して４倍当量以下にするのが好ましい。そ
して、このマグネシウムイオンはゴム組成物の調製に際
して通常酸化マグネシウムの形で配合される。一般に不
飽和カルボン酸のポリマー主鎖へのグラフト重合に際し
ては亜鉛イオン（通常酸化亜鉛の形で配合）が用いられ
ることが多いが亜鉛イオンでは型離れが悪り、別型剤に
多大の費用を要する。また同様な目的のカルシウムイ」
ンとして酸化カルシウムが用いられることもあるが、酸
化カルシウムは空気中の水分を吸って水酸化カルシウム
になりやすく、その結果、配合物の硬度を著しく低下さ
セるので好ましくない。
本発明のゴム組成物ｌＪ、上記のようにポリノルボーネ
ン、油類、３〜８個の炭素原子を有するα、β−モノエ
チレン性不飽和カルボン酸、マグネシウムイオンを必須
成分とするが、」−記成分以りＩに、通常のゴム配合処
方にしたがって、補強剤、充Ｊａ剤、グラフト重合の進
行を開始さ−ける過酸化物などが適宜配合される。また
所望によりエチレンプロピレンジエンゴム（以下、ＥＰ
ＤＭという）、スチレンブタジェンゴム、ハイスイレン
ゴムなどのポリマーや老化防止剤を配合してもよい。
ン、油類、３〜８個の炭素原子を有するα、β−モノエ
チレン性不飽和カルボン酸、マグネシウムイオンを必須
成分とするが、」−記成分以りＩに、通常のゴム配合処
方にしたがって、補強剤、充Ｊａ剤、グラフト重合の進
行を開始さ−ける過酸化物などが適宜配合される。また
所望によりエチレンプロピレンジエンゴム（以下、ＥＰ
ＤＭという）、スチレンブタジェンゴム、ハイスイレン
ゴムなどのポリマーや老化防止剤を配合してもよい。
ただしポリマーを配合する場合はポリノルボーネンの特
性を損なわないように全ポリマ−１１１４０ｆｆｌｌｆ
ｔ％以下にする必要がある。
性を損なわないように全ポリマ−１１１４０ｆｆｌｌｆ
ｔ％以下にする必要がある。
」１記ゴム組成物を加圧下で加熱して得られるゴム弾性
体は硬度が高く、かつ低比重で低反撥弾性であり、しか
も風合い、感触がずくれている。そして硬度はＪＩＳ
Ａで４５以上で、比重は１．１０以下にすることが可能
である。
体は硬度が高く、かつ低比重で低反撥弾性であり、しか
も風合い、感触がずくれている。そして硬度はＪＩＳ
Ａで４５以上で、比重は１．１０以下にすることが可能
である。
そして、このゴム組成物は前述したゴルフクラブグリッ
プ、テニスラケットグリップや、ゴルフシューズやテニ
スソユーズの中敷、ゴムロール、チェンソーや削岩機の
握りなどの製造に好適に使用される。
プ、テニスラケットグリップや、ゴルフシューズやテニ
スソユーズの中敷、ゴムロール、チェンソーや削岩機の
握りなどの製造に好適に使用される。
つぎに実施例および対照例、比較例をあげて本発明をさ
らに詳細に説明する。
らに詳細に説明する。
り１照例１
＋１Ｒ１００部に対し第１表に示す配合部数で補強性充
填剤を配合し、かつ硫黄および加硫促進剤を加えて、加
硫し、硬度および比重を測定した。
填剤を配合し、かつ硫黄および加硫促進剤を加えて、加
硫し、硬度および比重を測定した。
その結果を第１表に示す。また」−記加硫ゴムの温度変
化に伴なう反撥弾性率の変化を第１図に示す。第１図に
おいて、曲線Ａは第１表のＡ配合の場合を示し、曲線Ｂ
は第１表のＢ配合、曲線Ｃは第１表のＣ配合の場合を示
す。
化に伴なう反撥弾性率の変化を第１図に示す。第１図に
おいて、曲線Ａは第１表のＡ配合の場合を示し、曲線Ｂ
は第１表のＢ配合、曲線Ｃは第１表のＣ配合の場合を示
す。
第 １ 表
第１表に示すように、硬度を高めるためＩＩＲに対する
補強性充填剤の配合割合を高めると、比重が増加し、ま
た第１図に示すように低反１８弾性特性が損なわれるよ
うになる。
補強性充填剤の配合割合を高めると、比重が増加し、ま
た第１図に示すように低反１８弾性特性が損なわれるよ
うになる。
対照例２
ポリノルボーネン１００部に対して第２表に示す配合部
数で、カーボン、炭酸カルシウムおよびナフテン油を配
合し、かつ硫黄および加硫促進剤を加えて加硫した。
数で、カーボン、炭酸カルシウムおよびナフテン油を配
合し、かつ硫黄および加硫促進剤を加えて加硫した。
得られた加硫ゴムの硬度および比重を第２表に示す。
第 ２ 表
第２表に示すように、硫黄加硫系のポリノルボーネンで
は、硬度を高めるためには、カーボン、炭酸カルシウム
などの補強性充填剤の配合部数を高めなければならず、
その結果、比重が高くなる。
は、硬度を高めるためには、カーボン、炭酸カルシウム
などの補強性充填剤の配合部数を高めなければならず、
その結果、比重が高くなる。
実施例１〜４および比較例１〜２
第３表に示す配合のゴム組成物を調製して、それぞれ所
定の条件下で加硫した。
定の条件下で加硫した。
得られた加硫ゴムの硬度、比重、引張強さおよび引裂強
さを測定した。その結果を第３表に示す。また、実施例
１および比較例１から１写られた加硫ゴムの温度変化に
伴なう反撥弾性率の変化を第２図に示す。
さを測定した。その結果を第３表に示す。また、実施例
１および比較例１から１写られた加硫ゴムの温度変化に
伴なう反撥弾性率の変化を第２図に示す。
なお、配合材料のうち商品名や略号で表示されたものに
ついてはその製造業者名、正式名称などを第３表の後に
示す。
ついてはその製造業者名、正式名称などを第３表の後に
示す。
加硫条件は実施例１〜４は１７０℃×２５分、比較例１
は１８０℃×２０分、比較例２は１６０℃×１０分であ
る。また各加硫ゴムの２０℃における反撥弾性率を第３
表に示す。なお反撥弾性率は組成物を直径１６ｍｍの形
状に加硫したものを１８０ ｃｍの高さより落下させ、
その時の反撥高さを測定することによってめられたもの
である。反撥弾性率の測定に際し上記方法を用いたのは
ＪＩＳに定められた方法では温度を変化させて反撥弾性
をめることが回能であるからである。
は１８０℃×２０分、比較例２は１６０℃×１０分であ
る。また各加硫ゴムの２０℃における反撥弾性率を第３
表に示す。なお反撥弾性率は組成物を直径１６ｍｍの形
状に加硫したものを１８０ ｃｍの高さより落下させ、
その時の反撥高さを測定することによってめられたもの
である。反撥弾性率の測定に際し上記方法を用いたのは
ＪＩＳに定められた方法では温度を変化させて反撥弾性
をめることが回能であるからである。
ノーソレノクス； ポリノルボーネン、日本ゼオンニス
プレン５０５： 住友化学工業（株）製ニスプレン６０
０； 住友化学工業（株）製ＥＰ９３ ：ｒ：＋本合成
ゴム（株）製Ｂｕｔｙ１３６５ ： エクソン（株）製
ハイゾールＳＡＳ −１１１：日本石油化学（株）、芳
香ＤＯ３： ジー（２−エチルヘキシル）セザンセン２
５５ＺＪ ： ナフテン系プロセスオイル、サソニソク
Ｒ１００： ナフテン系プロセスオイル、共ニップシル
ＶＮ３ ： 日本シリカニ業（株）製、補強ホワイトン
ＳＢ： 白石カルシウム（株）製、充填キョーワマグー
１５０： 協和化学工業（株）製ツクセラー ： 大向
新興化学工業（株）製、加ＴＴ ； テトラメチルチウ
ラム・ジスルＤＭ ： ジベンゾチアジル・ジスルフィ
Ｍ ； ２−メルカプトベンゾチアジーＴＢＴ−Ｎ ：
テ１−ラブチルチウラムジスルフ’ＦＴＴ−Ｅ ：
テルリウムジエチルジチオカー２ （株）販売 族系軟化剤 バケート、可塑剤 ンオイル社製、軟化剤 同石油（株）製、軟化剤 剤 剤 硫促進剤 フィト ド ル イド バメイト 第３Ａ！、に示ず、Ｌうに、本発明の実施例１〜４のゴ
Ｊ、Ｉｌｌ成物放物度が高く、かつ低比重ご、しかも低
段１ａ弾性率の加硫ゴムをＬｊえる。
プレン５０５： 住友化学工業（株）製ニスプレン６０
０； 住友化学工業（株）製ＥＰ９３ ：ｒ：＋本合成
ゴム（株）製Ｂｕｔｙ１３６５ ： エクソン（株）製
ハイゾールＳＡＳ −１１１：日本石油化学（株）、芳
香ＤＯ３： ジー（２−エチルヘキシル）セザンセン２
５５ＺＪ ： ナフテン系プロセスオイル、サソニソク
Ｒ１００： ナフテン系プロセスオイル、共ニップシル
ＶＮ３ ： 日本シリカニ業（株）製、補強ホワイトン
ＳＢ： 白石カルシウム（株）製、充填キョーワマグー
１５０： 協和化学工業（株）製ツクセラー ： 大向
新興化学工業（株）製、加ＴＴ ； テトラメチルチウ
ラム・ジスルＤＭ ： ジベンゾチアジル・ジスルフィ
Ｍ ； ２−メルカプトベンゾチアジーＴＢＴ−Ｎ ：
テ１−ラブチルチウラムジスルフ’ＦＴＴ−Ｅ ：
テルリウムジエチルジチオカー２ （株）販売 族系軟化剤 バケート、可塑剤 ンオイル社製、軟化剤 同石油（株）製、軟化剤 剤 剤 硫促進剤 フィト ド ル イド バメイト 第３Ａ！、に示ず、Ｌうに、本発明の実施例１〜４のゴ
Ｊ、Ｉｌｌ成物放物度が高く、かつ低比重ご、しかも低
段１ａ弾性率の加硫ゴムをＬｊえる。
また第２図に示ず３Ｌうに、本発明のゴム組成物から得
られる加硫：（ｌｈは １０へ１３０℃の範囲で望まし
７い低段１ａ弾（’ｔを小才。なお、反１ａ弾（１）率
の最下点が約８℃になっているが、この点はポリノルボ
ーネンに加えり／ｌｌｔ 類を変更することにより変え
る事が可能である。
られる加硫：（ｌｈは １０へ１３０℃の範囲で望まし
７い低段１ａ弾（’ｔを小才。なお、反１ａ弾（１）率
の最下点が約８℃になっているが、この点はポリノルボ
ーネンに加えり／ｌｌｔ 類を変更することにより変え
る事が可能である。
第１図はＩ Ｉ Ｈの温度変化に伴なう反撥弾性率の変
化を示す図であり、第２図は実施例１および比較例１か
ら得られた加硫ゴムの温度変化に伴なう反１合弾性率の
低化を示す図ｅある。 特許出願人 住友ゴム「業株式会杓 ３ − 第 １ 図 第 ２ 図 温 度 （℃）
化を示す図であり、第２図は実施例１および比較例１か
ら得られた加硫ゴムの温度変化に伴なう反１合弾性率の
低化を示す図ｅある。 特許出願人 住友ゴム「業株式会杓 ３ − 第 １ 図 第 ２ 図 温 度 （℃）
Claims (2)
- （１） ポリノルボーネンと、該ポリノルボーネンと相
溶ｉＰＦを￥］する油類と、該ポリノルボーネンにグラ
フト重合する３〜１ｌｆｌｌｌｌの炭素原子を有するα
、β モノエチレ゛ン性不飽和カルボン酸をポリノルボ
ーネンｌｏｏ 重量部に対して１０〜４０重量部と、存
在するカルボン酸基に対し当量以」二のマグネシウムイ
オンとを含有することを特徴とする低反１８弾性体用ゴ
ム組成物。 - （２）油類がポリノルボーネン１ｏｏ ｆＨｔ部に対し
て６０〜２２０重量部である特許請求の範囲第１項記載
の低反撥弾性体用ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6642784A JPS60208353A (ja) | 1984-04-02 | 1984-04-02 | 低反撥弾性体用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6642784A JPS60208353A (ja) | 1984-04-02 | 1984-04-02 | 低反撥弾性体用ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60208353A true JPS60208353A (ja) | 1985-10-19 |
Family
ID=13315473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6642784A Pending JPS60208353A (ja) | 1984-04-02 | 1984-04-02 | 低反撥弾性体用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60208353A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6163254U (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-28 | ||
| JPS6395213A (ja) * | 1986-10-11 | 1988-04-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 低硬度高強度で低反撥弾性のゴム組成物 |
| JPH04133018U (ja) * | 1991-05-31 | 1992-12-10 | 日立電線株式会社 | ゴムローラ |
-
1984
- 1984-04-02 JP JP6642784A patent/JPS60208353A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6163254U (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-28 | ||
| JPS6395213A (ja) * | 1986-10-11 | 1988-04-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 低硬度高強度で低反撥弾性のゴム組成物 |
| JPH04133018U (ja) * | 1991-05-31 | 1992-12-10 | 日立電線株式会社 | ゴムローラ |
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