JPS60208903A - 白金、オルガノポリシロキサン及び充填剤を含有するペースト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、白金、オルガノポリシロキサン及び充填材を
含有する歯型用材製造用ペーストに関する。

従来の技術 前記ベニストに関しては、各１個のＳｉＯ結合ビニル基
を有するトリオルガノシロキシ基ヲ末端単位として有す
るジオルガノポリシロキサン、分子当り少なくとも３個
のＳｉ結合水素原子を有スルオルガノポリシロキサン、
Ｓｉ結合水素ヲヒ−ニル晶ｆ付加するための触媒として
の白金及び主要成分としての充填材から成るペーストが
すでに公知である。この種のペーストは歯型用材の残余
成分に７：１〜１：１の単蓋割合ア添加された。この点
については例えば米国％ｒ＋第４２７３９０２号（１９
８１年６月１６日発行、ケンタッパ・トミオカ（Ｋｅｎ
　ｔａｎｏｖａ　Ｔｏｒｎｌｏｋａ　）等−（）　−Ｏ
Ｄｅｎｔａｌ　Ｉｎｄｕｌｌｔｒｉａｌ　０ｏｒｐ、）
　ｔｔＢ照されたい。

発明の解決しようとする問題点 ところで、各１個の８　Ｉｃ結合ビニル基を有するトリ
オルガノシロキシ基を末端単位として■するジオルガノ
ポリシロキサン、分子当り小な（とも３個のＳｉ結合水
素原子を有するオルガノポリシロキサン、白金及び主要
成分としての充填材より成る歯型用材を製造する場合、
％に入手し難い白金の址を減少させ、それにも拘らず該
ペーストと歯型用材の他の成分との混合前のペーストの
貯蔵時にも歯型用材の架橋性卵の変化を従来よりも少な
くシ、白金、オルガノポリシロキサン及び充填材全含有
する多層のペーストの検査費用全低減しかつ歯型用材の
残余成分の検査を簡素化し、白金、オルガノポリシロキ
サン及び充填材を含有し、歯型用材の残余成分と極めて
迅速にかつ容易に混合されうるペーストを供給しかつ同
時に、該ペースト全歯型用材の残余成分と混練する際に
手の上に痕跡を残さないか又は事実工銭さない、白金、
オルガノポリシロキサン及び充填材を含有するペースト
を供給するという昧題が生じ′ｆｃ、。

前記課鴫け、本発明により、該ペーストがＩａｌ　白金
：白金を含有しかつ歯型用材の残余成分と混合すべきペ
ーストの全重に対して、元素として計算して少なくとも
１００　ｍｉｄ　ｐｐｍの叶 ｔｈ）　分子当り小な（とも２個のＳｉＯ結合ビニル基
を■しかつ２５℃で少な′くとも１００　ｍＰａ−、！
。

の粘度を有するジオルカッポリシロキサン：白金を含有
しかつ前記残余成分と混合すべきペーストの全重量に対
して３５〜７５重紗撃、ｉｒｌ　脂肪ＪＰｋ０−０多重
結合ケ有しない室温で液状又は塗布町Ｉ４−の炭化水素
：白金を含有しかつ前記残余成分と混合すべきペースト
の全車１、ｊＫ対してｌＯ〜２５垣ｉ％、及び１ｄ１　
／Ｊ）なくとも５０　ｍ”　／’　９の表面積１ｆｒＷ
する疎水性二酸化珪素：白金全容Ｍしかつ前記残余成分
と混合すべきペーストの全重量ニ対して３〜１５＊量％ を含有し、この際（ａ）乃至（ｄｌで記載した範囲内で
選択したパーセンテージの合計が場合により付される。

白金１ａ）は任意の形で存在していて工く、このような
形で白金は患者の口腔内で歯型用材の場合に必要な、十
分に短い時間でＳｉＯ結合ビニル基への別結合水素の付
加を促進する。このような白金は一般に白金の化合物又
は錯体、すなわち白金−ビニルシロキサン錯体、特に検
出可能の無機ハロゲン全含有するか又は含■しない白金
−１，３−１，１，３，３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン錯体、又けＨ２Ｐｔ、Ｏ／４６．６Ｈ２０及び
アルカノールから製造これた錯体である。

本発明によるペーストは好ましくは、白金を含有し、歯
型用材の残余成分と混合すべきペーストの全＃に対して
、元素として計ａして５００重縁ｐｐｍ　（１００万１
目当りの重址部）〜１５００重ｔ　ｒ＋ｐｍの量の白金
を含有する。

分子当り少なくとも２１固のＳｉＯ結合ビニル基を有す
るジオルガノポリシロキサンｆｂ）け、好ましくは式： ％式％ で示されるものであり、この際Ｒけ脂肪族〇−〇多重結
合を有しない同じか又は異なるＳｉ　Ｏ結合有機基を表
わし、Ｒ′はビニル基か又は几と同じものヲ表わしかつ
ｎけ、このようなジオルガノポリシロキサンの粘度が２
５℃で１００〜３０００００　＋ｎＰａ、ｓ、好ましく
け１０００〜１０００００ｍＰａ、ｓであるような値を
有する整数である。

有機基Ｒとしては炭素原子１〜１８個を有する炭化水素
基である。このような基の例はアルキル基すなわちメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基並
びにオクタデシル基；シクロアルキル基すなわちシクロ
ヘキシル基及びメチルシクロヘキシル基：フェニール基
のようなアリール基；トＩＩル基のＬうなアルカ１１−
ル基；アラルキル基すなわちベンジル基及びＩ−フェニ
ルエチル基である。また炭化水素基Ｒけ所望の場合には
置換分を有していてもよい。このような置換分けもちろ
ん歯型用材の残余成分に対して不活性でなければならな
い。置換された炭化水素茶托の例としてけノ・ロゲン化
炭化水素基、例えば３　、３　、３−　ト＋Ｊフルオル
フｏ　ヒル基、ｏ　＋　ｐ　−及Ｕ　ｍ−クロルフェニ
ル基、並びにシアンアルキル基、例エバ！−シアンエチ
ル基が挙げられる。好撞しくは、Ｒ基の数の少なくとも
８０イけ、入手が比較的容易であるためにメチル基であ
る。

脂肪族多重結合を有しない室温で液状か又は塗布可能の
炭化水素は好ましくけ１０００ミリノ々−ル（絶対）で
少なくとも２５０℃の沸点を有する。好ましくけノミラ
フイン油及び石油であり又はノぞラフイン油と石油の併
用が有利である。

本明細書中で記載した二酸化珪素の表面積の値はＢＢＴ
値であり、従ってＡ８ＴＭ　５ｐｅｃｉａ１１’ｐｃｈ
ｎｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　＆　５１　（１
９４１）、９５貞以下による窒素吸着によって測定され
た値である。

疎水性二酸化珪素１ｄｌがそれから製造される二酸化珪
素としては、熱分解により製造された二酸化珪素が有利
であるが、ｔｆｔ沈殿によって製造されたものであって
もよい。疎水化は二酸化珪素と、オルガツハロゲンシラ
ン例えばジメチルジクロルシラン、オルガノアルキルオ
キシシラン例えばトリメチルエトキシシラン又はへキサ
オルガノジシラザン例えばヘキサメチルジシラザンとの
反応によって行われていてもよい。

特に疎水化剤としてヘキサオルガノジシラザンを使用し
７’（場合には、ジオルガノポリシロキサン＋ｂ＋の存
在で前記反応がｈわれていてもよい。

本発明によるペーストは場合にエリ、従来公知の成分（
ａ）乃至１ｄｌの成分に対して付加的に他の物質を含有
していてもよい。このような他の物ηの例は、顔料、可
溶性染料、香料及び白金触ｍｒｒｒｘつて４１ｉ！推さ
れた、Ｓｉ０結合ビニル基へのＳｉ結合水素の付加の速
度全調節する薬剤へすなわち少なくとも２個のＳｉＯ結
合ビニル基ヲ有し、２５℃で高々５０＋ｅ＋’／ａの粘
度を有するジオルガノ（ポリ）シロキサン、例えば１．
３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルシロキサ
ンである。

本発明によるペーストは、好ましくけ該ペーストとは異
なる成分の全重音に対して（）、５〜ｌＯ重普％、特に
１〜５重ｆにの量で、ＳｉＯ結合ビニル基を有するトリ
オルガノシロキシ基を末端単位として有するジオルガノ
ポリシロキサン、分子当り少なくとも３ｆｆ５のＳｉ結
合水素原子ｔＷするオルガノポリシロキサン、白金及び
主要主成分としての充填剤から成る歯型用材の残余成分
と混合する。

該ペーストの成分とけ異なる成分、つまりＳｉ０結合ビ
ニル基を有するトリオルガノシロキシ基を末端単位とし
て有するジオルガノポリシロキサン、分子当り少なくと
も３個のＳｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキ
サン、白金及び主要成分としての充填材より成る歯型用
材の残余成分は、もちろん元素として計算して少なくと
も１００重ｆｉＬｐｐｍの旨の白金含分は例外として、
例えば米国特許第３９５０３００号（Ｐ、Ｈｉｒｔｍａ
ｉｒ等、Ｗａｃｋｓｒ−Ｏｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）、西
独国特許出願公開第２５０８５６号（ＤｏｗＯｏｒｎ−
ｉｎｇ　Ｌｔｄ、１、ヨーロツノＲ特許出願公開第００
４６９０７号（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　）、冒頭記載の米国
特許第４２７３９０２号又は同第４０９６１５９号（Ｗ
、Ｈｅｃｈｔｌ　、　Ｗａｃｋｅｒ−Ｏｈｅｍｉｅ　Ｇ
ｍｂＨ）で記載された他の歯型用材中のものと同じであ
りかつ同じ址で存在していてよい。従って木切ｍｔ］で
は前記残余成分の記載は省略する。ただ本明細書では、
架橋前の歯型用材がペースト稠度を有する、つまり合わ
せて含有これたオルガノポリシロキサモ 有する場合には、大部分の利点は本発明の対象を用いて
得られかつ白金を含有する本発明によるペーストの添加
前に、分子当り少なくとも３個の８＋結合水素原子１１
−有するオルガノポリシロキサン及び８ｉ０結合ビニル
基を有するトリオルガノシミキシ基を末端単位として有
するジオルガノポリシロキサンが、該ペーストの成分と
け異なるの成分と一緒に唯一つの混合物で貯蔵され、こ
れに工９品質検査も同様Ｋｗ５素化されうろことを述べ
ておく。

ｓｔｏ結合ビニル基を■するトリオルガノシロギシ基を
末端単位として有するジオルガノポリシロキサン、分子
当り少なくとも３ｍのＳ−結合水素原子を有するオルガ
ノポリシロキサン、白金及び主要生成としての充填材か
ら成り、本発明によるペーストを使用して製造されたペ
ースト稠度を有する歯型用材は、ためし歯型用材（１）
ｅｎｔａｌｖｏｒｍｂｄｒｕｃｋｍａｓｓｅ　）として
好適である。

吹下のｍＪＫおける部、輩及びｐｐｍのすべての数値は
他に指示のない限り、重量部、重量％及び重量ｐｐｍで
ある。

実施例 以下の例及び比較実験で使用される、白金−ビニルシａ
ｌ？サン錯体及び希釈剤から成る混合物は次のように製
造した： Ｈ２ＰｔＯ＃６．６Ｈ２０１０重１部、１．３−ジビニ
ル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン２０重
一部及びエタノール５０重音！ＩＸから成る混合物に１
重炭酸ナトリウム２０重警部を加えた。この混合物を３
０分攪拌下に加熱して還流下に沸騰ζせ、次に１５時間
放置し、次いで濾過する。濾液から約１６ｈＰａ（ｅ対
）で挿発性成分を留去した。残留物として液体１７重置
部が得られ、これをペンゾール中に溶解した。

この溶液を濾過して濾液からペンゾールを留去した。残
留物を、末端単位としてジメチルビニルシロキサン単位
を有し、２５℃て１４００ｍＰａ＊ｓの粘朋を有する希
釈剤としてのジメチルポリシロキサン（混合物が元素と
して計算して１重量）πの白金を含卆する工うな址）と
混合したＯ 例１ ａ）末一単位としてジメチルビニルシロキシ基を肩し、
２５℃で１８０００ｍＰａ、ａの粘度を有する無水ジメ
チルポリシロキサン３６０部を、遊星形ミキサーで室温
及び周囲大気の圧力、すなわち約１０００　ｈＰａ　（
絶対）で、ノぞラフイン油１０５ｉ（分析ごと）、粉末
状で存在しかつトリメチルシロキシ：Ｘｊ、によって末
端遮断された室温で液状のジメチルポリシロキサンと混
練された市販の白色顔料３０部、ジメチルジクロムシ２
ンで疎水化され、１２０＋’、３０ｒｒ？／、の表面積
を有する市販の二酸化珪素（Ｏｈｅｍｌｋｅｒ−Ｚｅｉ
ｔｕｎｇ　、　１９６５．４３７〜４４０頁）４２部及
び ＩＡＩ　白金−ビニルシロキサン錯体及び希釈剤から成
る白金１に（元素として計算）全含有する混合物３５部
、 ｉＢ）　ジメチルシロキサン単位６６．６６　ｍｏｌに
及ヒメチルビニルシロキサン単位３３．３３ｍｏｌにか
ら成り、トリメチルシロキシ基によって末端遮断された
、１０咽！／ｓの粘匿を有するジオルガノポリシロキサ
ン４部、及び １０）　末唱単位としてジメチルビニルシロキシ輌を！
Ｌ、’−４５℃で１８０００　ｍＰａ、ｓの粘度を有す
るジメチルポリシロキサン４部を混合して製造された混
合物４３部と混合する。

元素として計算し、ペーストの全車普に対して６００　
ｐｐｍの址の白金、オルガノポリシロキサン及び充填材
を含Ｍする軟質、クリーム状白色ペーストが得られる。

このペーストを最終的に使用する前の７日間室温及び７
０℃で貯蔵する。

ｂ）１．　末噌単位としてジメチルビニルシロキシ基を
有し、２５℃で１８０００ｍＰａ、ｓの粘度を有する無
水ジメチルポリシロキサン８３４部及び無水珪礫土７６
０部を、遊星形ミキサーで室温及びｌ　００　ｈＰａ　
（絶対）で混合する。

このようにして得られた混合物中に無水クリストノ々ラ
イト粉１３７０部を少しづつ混入する。このようにして
得られた混合物を、クリストバライト混入の終了後にさ
らに１時間、１００　ｈＰａ　（絶対）で遊星形ミキサ
ーで攪拌し、ノぞラフイン油１７２Ｂ（分析ごと）を加
えた後さらに０．５時間１００　ｈＰａ　（絶対）で遊
星形ミキサーで攪拌する。次にこの混合物を室温で１４
日間貯蔵する、 ２　＃記載、で製造を記載し′ｆｃ＋１！合物２７００
部を、室温及び周囲大気圧の圧力で混線下に、末端単位
としてジメチル水素シロキサン単位ｔＭＩ、、’）メチ
ルシロ中サン単位及びメチル水素シロキサン単位から成
る２５℃で１５０ｍＰｓ、ａの粘度をＭする無水ジオル
ガノポリシロキサン（この際メチル水素シロキサン単位
当り１０個のジメチルシロキサン単が存在する）７５部
及び酸化クロムグリーン１５部と混合する。次に封入空
気を１００　ｈＰａ　（絶対）で混練することによって
除去する。次に該混合物を室温及び７０Ｃで７日間空気
及び水の排除下に貯蔵する。

３、　前記２．で製造を記載した混合物の１部を、ａ）
により製造したペースト２％（混合物の重音に対して）
と混合すると、完成歯型用材は白金１２　ｐｐｍを含（
している。オた前記製造による混合物３２．を白金含有
ペースト１１．６４　ｙと混合して緑色顔料及び白色顔
料から成る一様な色を得るまでには僅か３５秒を要する
にすぎない。このようにして得られた歯型用材′け室温
で架橋される。

例２ 例１のｂ）で記載した手順を反復する、但し例１．　ａ
　）　ＩＦより製造したペースト２πの代りに同ペース
ト１％を使用する点が異なる。これによって完成型用材
は白金６　ｐｐｍを含有している。

例３ 例１のｈ）、３．で記載した手順を反復する、但し例１
ａ）ｒより製造したペースト２にの代りに同ペース）　
１１．５　％を使用する点が異なる。

これによって完成型用材は白金３　ｐｐｍ’を含有して
いる。

比較実験（ａｔ ＋１）例１のｂ）、１．で記載した製造による混合物２
９０部を、例１で記載した↓うな成分ＩＡ）　。

（Ｂ）及び〈０）の混合して製造された混合物２．７６
３部、無水珪操土６０部及び粉末状で存在しかつトリメ
チルシロキシ基に工って末端遮断されたジメチルポリシ
ロキサンと混練された室温で液状の市販白色顔料１５部
と１００　ｈＰａ（絶対）で混練する。こうして得られ
た白金７５　ｐｐｍを含有する混合物を、室温及び７０
℃で空気及び水の排除下に７日間貯蔵する。

ｈ）ａ）で記載した製造による混合物１部會、例１のｂ
）、２．で記載した製造による混合物１部と混合すると
、完成歯型用材は白金３７．５ｐｐｍを含有している。

この場合ａ）で記載した製造による混合物１６．と他の
混合物１６ノとの混合のためには、５０秒を要する。こ
うして得られた歯型用材は室温で架橋される。

比較実験（ｂ） 比較実験（ａ）で記載した作業法を反復する、但し段階
ａ）（Ｄ場合には成分ｉＡ）　、　（Ｂ）　＆　Ｕ　＋
ｏ）　ｘ　ｖ成ル混合物２．７６３ＮＯ代ｖＫ同Ｍ合物
ｔｓ　４３部を使用する点が異なり、こうして得られた
完成材料は白金２５　ｐｐｍを含有する＠比較実験（ｃ
） 比較実験１ａ）で記載した作業法を反復する、但し段階
ａ）では成分ＩＡＩ　、　ＩＢ）及び（０）より成る混
合物２７６３部の代りに［１，８７１部を使用し、こう
して得られた完成材料は白金１２．５　ｐｐｍを含有し
ている。

次表は、本発明によるペーストを使用して入手し難い白
金の量を減少させることができかつ歯型用材の架橋性能
の変化が該ペーストを歯型用材の残余成分と一緒に貯蔵
する場合にも比較的小ないことを立証する。

第１頁の続き ０発　明　者　ハイフン・ヘフナー　ドイトラ ソ連邦共和国プルクハウゼン・ヴイヴアルディーシュー
セ　２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　各１個のＳ＋ｌｉ結合ビニル基全有するトリオルガ
   ノシロキシ基金末四単位として有するジオルガノポリシ
   ロキサン、分子当り少なくとも３個のＳｉ結合水素原子
   金有するオルカッポリシロキサン、白金及び主要成分と
   （、ての充Ｊｉｒｌ　拐から成る、白金、オルガツボＩ
   Ｉシロホサン及び充填材を含有する歯型粗相製造用ペー
   ストｆおいて、該ペーストが、 ｆａｔ　白金二白金を含有１かっ歯型月１４１の残余成
   分とＣ昆合すべきペーストの全ｒｊ’（ｊ４ｉに対して
   、元素として計υ−して少なくとも１００屯Ｊｊ−＋）
   ｐｍの量、 ｌｂｌ　分子当り／」２なくとも２個のＳ　ｉ　Ｏ結合
   ビニル基金性し７Ｄ）つ２５０で少なくとも１ｏ。 ｍＰ　ａ　、　ｓの粘厩奮有するジオルガノポリシロキ
   サン：白金を含有しかつ前記残余成分と混合すべきペー
   ストの全Ｍ忙に対して３５〜７５重鎗π、 ｔｃｌ　脂肪族０＝Ｏ多重結合を有しない至幌で液状又
   は塗イ６可能の炭化水素：白金を含Ｍしかつ前記残余成
   分と混合すべきペーストの全車敏に対して１０〜２５重
   着％、及び（ｄｌ　ｔｂなくとも５０　ｔｃｌ　／　、
   の表面積′ｆ、有する疎水性二酸化珪素：白金を含有し
   かつ前記残余成分と混合すべきペーストの全１址に対し
   て３〜１５市鎗％ を含有し、この際１ａ）乃至１ｄｌで記載した範囲内で
   選択したノセーセンテージの合計が場合ＫＬり付加的に
   該ペースト中に存在する物質のＡ−センテージを含めて
   １００市址翠になることを特徴とする白金、オルガノボ
   リシロギサン及び充填材を含有するペースト。 ２　ペーストが、白金を含有しかつ歯型用伺の残余成分
   と混合すべきペーストの全重石に対して、元素として計
   算して５００〜１５００重敏ｐｐｍの址の白金を含有す
   る特許請求の範囲第１項記載のペースト。