JPS60209568A - ピラゾリン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （） 式中で Ｒ１及びＲ２は相互に独立的にＣ１〜Ｃ４−アルキル全
表わし、あるいは、共同して巨つＮ原子を含めて、飽和
した複素環式基を形成し、吐つ 環Ａは更に白化剤（Ｗ屓ｔｅｎｅｒ　）の化学において
一般的な非イオン性ｆ換基によって置換してあってもよ
い、 の化合物に関するものである。

形成することができる適当な複素環式基はモルホリン及
びピペリジン基である。

環Ａが有することができる非イオン性置換基とはハロダ
ン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル及ｏ＝Ｃ＋〜Ｃ４−アルコキ
シ基であると了解すべきである。

適当な四級化及びプロトン化生成物は、たとえば、ドイ
ツ特許公開第２，８２１，１１６号又は米国特許第４，
０５１，１１７号中に記すもののような、染料又は光沢
剤の化学において一般的な、四級化及びプロトン化剤を
用いる処理によって式Ｉの１中性”化合物から取得する
ことができるものである。

この種の好適な試剤は硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、塩
酸、場合によってはＣｔ又はＣＨ３によって置換しであ
るベンゼンスルホン酸、プロピレンオキシド、ギ酸、酢
酸及び乳酸である。

好適なピラゾリン化合物は、式 式中で Ｔ１及びＲ２はＨ又はＣｔを表わし、且つ７゛、ばＨ又
はＣＭ、を表わす、 を有するもの及びその四級化並びにプロトン化生成物で
ある。

新規ピラゾリン化合物は、たとえば、既知のようにして
、式 式中で Ｘは脱離基である、 のケトン化合物を式 のヒドラジン化合物と混合シフ、目つ所望に応じ、その
反応生成物を四級化ヌはプロトン化するという方法によ
って、調製することができる。

適当な脱離基Ｘはノ・ログン原子及びジアルキルアミノ
基である。

新規ぎラゾリン化合物は、溶解した状態又は細かく粉砕
した状態で顕著々蛍光を表わすので、光学的明色化剤（
ｂｒｉｇｈｔｎｅｒｓ　）としてきわめて適している。

疎水性繊維、特にポリアミド繊維の紡織材料の白化のた
めには１中性″′化合物が特に使用されるけれども、好
適な四級化及びプロトン化生成物は、通常の染色方法に
よって、たとえばアクリル繊維のような酸変性繊維材料
を明色化するために、且つ紡糸組成物の明色化のために
使用される。

これらの好適白化剤は式 式中で Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はＣ２〜Ｃ４−ヒ
ドロキシアルキルを表わし月つＡＪ−）は前記の四級化
及びプロトン化剤から由来する、無色の陰イオンケ表わ
す、に和尚する。

構造的な見地からもつとも比較の対象となる、たとえば
ドイツ特許糖Ａ　−２，７００，９９６号及び米国特許
第Ａ　−３，１ｓ　１．０７９号に記載のもののような
、公知の化合物と比較して、これらの化合物は、その水
溶液の向上した貯蔵安定性の点で特千砂的である。

実施例１ ４−（３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチル−プロピ
ルスルホニル）−アニリン Ｈ３ １１０ｒ（７）４−アセチルアミノベンジルスルフィン
酸を３７５ｒｎｌのメチルグリコール中で４６ｉｉ’の
重炭酸ナトリウム、２５ｍ７Ｂの水及び８２．５Ｆの塩
化６−シメチルアミノー２，２−ジメチルーゾロビルと
共に、１１５℃において２．５時間空拌する。次いでこ
の混合物を２００ｒｎ／、の水中に注下し、２０〇−の
３７に濃度塩酸を加えたのち、その混合物を１００℃で
２時間攪拌する。冷却後に、混合物を水酸化ナトリウム
溶液によってアルカリ性とする（ｐ、Ｈ９〜１０）。４
−（３−ジメチルアミノ−２、２−ジメチル−プロピル
スルホニル）−アニリンが結晶として分離する。収量：
１２４Ｆ（８２翅）、融点：１３２℃。

実施例２ ４−（６−シメチルアミノー２，２−ジメチル−プロピ
ルスルホニル）−フェニルヒドラジンＣＨ３ ８８２の４−（３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチル
−ゾロビルスルホニル）−アニリンヲ４８８ｍ／！の水
と９８ｍ１’、０６７％濃度塩酸の混合物中に溶解し、
６０ｎｔの水中に溶解した２２．７９の亜硝酸ナトリウ
ムを用いて０〜５°Ｃにおいてジアゾ化する。中成した
ジアゾニウム塩の溶液を、２４５ｍ／！の水と２４５ｍ
７！の４０％濃度重硫酸ナトリウム溶液の混合物中に、
０〜８℃において１時間にわたって徐々に加え、この間
全体で５１２の４５％濃度水酸化ナトリウム溶液の添加
によってｐＨ値を７に保つ。次いで混合物を室温で１時
間攪拌し、次いで１１５ｆの３７％濃度塩酸を加えたの
ち、攪拌を１００℃において１時間継続する。

二酸化硫黄ケ除くために、冷却しながらパッチ中に窒素
ガスを４時間通じる。件るのち、混合物を２００ｙの４
５％濃度水酸化す）　ＩＪウム溶液を用いてアルカリ性
とし、それによって分計する４−（３−ジメチルアミノ
−２，２−ジメチル−プロピルスルホニル）−フェニル
ヒドラジンを吸引濾過する。８３％（９１％）のヒドラ
ジンを取得するが、この生成物はトルエン／トンシルか
らの再結晶後に１２０〜１２１°Ｃの酩用壱を有する。

実施例６ １−（６−シメチルアミノー２，２−ジメチル）−プロ
ピルスルホニル−フェニルヒドラジンを１５０ｍｇのグ
リコールモノメチルエーテル中で２０．６１の６−クロ
ロ−１−（４−クロロフェニル）−プロパン−１−オン
と共に１１５℃テ１５時間攪拌する。次いで水流ポンプ
の減圧下に５０℃の・谷決′、で溶剤（ｉｌ−惨′去し
、残漬を１００而ｅの水中に取る。透明な溶液を重炭酸
ナトリウムによって中性とする。それによって２９ｆ　
（６７％）の１−［：４−（３−ジメチルアミノ−２，
２−ジメチル−プロピルスルホニルフェニル）’１ｌ−
３−（４−クロロフェニル）−２−ピラゾリンが醍色結
晶として析出し、これはエタノール／活性炭からの再結
晶後に１６２℃の融盾を有している。λｍａヶ＝　３７
　Ｑ　ｎｍ。

同様にして以下のピラゾリン類を調製することができる
： ４）　ＨＨＥ’　１１２℃　３６４７１．７）？。

５）　ＣＩ　ＣＩ　Ｂ’　１４８°Ｃ３７４？ｌ？７＋
。

６）　ＣＩ　ＣＩ　０Ｍ３　１５２°Ｃ３７０ｎｍ実施
例７ １−［４−３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチル−プ
ロピルスルホニルフェニル１＝４−（４−クロロフェニ
ル）−２−ピラゾリンメトサルフェート ４．４２の１４４−（３−ジメチルアミノ−２゜２−ジ
メチル−プロピルスルホニルフェニル）〕−３−’（４
−クロロフェニル）−２−ビｊゾ１Ｊｙｆ　’７’　０
　＊Ｉのクロロベンゼン中に溶解し、２ｆの硫酸ジメチ
ルを加え、その混合物を室部、で攪拌する。

１時間後に、沈殿が析出し始める。次いで混合物を５０
℃に加温して、さらに４時間攪拌する。次いで室潟まで
冷却しまたのち、沈殿を吸引戸遇する。

融泊１５８゛Ｃの黄色結晶の形態として５．６１Ｐ（１
００に）の１−４４−　（３−）リメチルアンモ＝　ラ
ム−２１２−ジメチル−プロピルスルホニルフェニル）
］−３−（４−クロロフェニル）−２−ピラゾリンメト
サルフェートを取得する。

λつａ、＝３６９　ｎｍ 同様にして下記のピラゾリン類を調製することができる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 （） 式中で Ｒ１及びＲ２は相互に独立的にＣ１〜Ｃ４−アルキルを
   表わし、あるいは、共同し月つＮ原子を含めて、飽和し
   た機素環式基を形成し、目、つ ｐＡは白化剤の化学において一般的な他の非イオン性置
   換基によって置換してあってもよい、 のピラゾリン化合物及びその四級化並びにプロトン化生
   成物。 ２、式 式中で Ｔ、及びＴ、はＨ又はＣ１を表わし吐つＴ、はＨ又はＣ
   Ｍ、を表わす、 の％許請求の範囲第１項記載のビラゾ】）ン化合物及び
   その四級化並びにプロトン化生成４勿。 ６、式 の特許請求の範囲第１項記載の化合物及びその四級化並
   びにプロトン化生成物。 ４０％許請求の範囲第１〜３項記載のピラゾリン化合物
   の白化剤としての使用。