JPS60209579A - ６‐メチル‐３、４‐ジヒドロ‐１、２、３‐オキサチアジン‐４‐オン‐２、２‐ジオキサイドおよびその非毒性の塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチア
ジン−４−オン−２，２−ジオキサイドは、式 で表わされる化合物である。

窒素原子上の酸性水素によって、この化合物は、（塩基
と）塩を形成しうる。例えば、Ｎａ塩、Ｋ塩およびＣａ
塩のような非毒性の塩は、ある場合には強力な、それら
の甘い味のゆえに、食品分野における甘味剤として使用
することができ、その際に塩［″アセスルファム（Ａｃ
ｅｓｕ−１ｆａｒ　）　Ｋ“または単に１アセスルフア
ム゛（Ａｃθ−８ｕｌｆａｍ　）”］は特に重要である
。

６−メチル−４４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチア
ジン−４−オン−２，２−ジオキサイドおよびその非毒
性の塩の製造には、若干の異なった方法が知られている
；アンゲパンテ・ヘミ−（Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｃ！
ｈｅｍｉｅ　）第８５巻第２２号（１９７３年）第９６
５−７５頁（国際版第１２巻第１１号（１９７３年）第
８６９−７６頁に相当する）参照。実際上これらのすべ
ての方法１ｉ：、りＯＯ−−Ｊ’ｃｉｊ、フルオロスル
ホニルイソシアネート（Ｘ５Ｏ２ＮＯＯ（ここ−ｃｘ＝
ｃｔｌたはＦ））から出発する。このクロロ−またはフ
ルオロスルホニルイソシアネートは、次いでモノメチル
アセチレン、アセトン、アセト酢酸、アセト酢酸第三ブ
チルまたはベンジルプロペニルエーテルと（通常多段階
反応において）反応せしめられてアセトアセトアミド−
Ｎ−スルホニルクロライドまたはフルオライドを生成し
、とｃｖモノｉＪ［Ｍ（例えばメタノール性ＫＯＨ）　
（０作用の下に環化されそして６−メチル−４４−ジヒ
ドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−４２−
ジオキサイドの対応する塩をもたらす。

所望の場合には上記の塩から通常の方法で（酸を用いて
）遊離のオキサチアジノンを得ることができる。

オキサチアジノンの中間体たるアセトアセトアミド−Ｎ
−スルホフルオライドを製造するためのもう一つの方法
は、フルオルスルホニルイソシアネートの部分加水分解
生成物であるアミドスルホフルオライドＨ２Ｎ５０２Ｆ
から出発する（ドイツ特許出願公告第２．４５３．０６
３号参照バ上記のアミドスルホ／酸のフン化物Ｈ２Ｎ５
０２Ｆは、次にアセトアセチル化剤ジクテンの約等モル
量と、不活性有機溶剤中でアミンの存在下に約−３０な
いし１００℃の温度において反応せしめられる；この反
応は、下記の反応方程式（アミンとしてトリエチルアミ
ンを使用）に従って進行する： ０り°−０ フルオライド アセトアセトアミド−Ｎ−スルホフルオライドは、次い
で通常の方法で塩基、例えばメタノール性ＫＯＨを用い
て前記甘味剤へと環化されるニ−ｌ−ＫＦ　＋　２Ｈ２
０ 公知の方法のうちのおるものは、６−メチル−４４−ジ
ヒドロ−１，２，！ｌ−オキサチアジンー４−オンー２
．２−ジオキサイドおよびその非毒性の塩の極めて満足
すべき収量（出発アミドスルホン酸）・ライドを基準に
して理論量の約８５チまで）をもたらすけれども、それ
らは、あまシ容易には得られないクロル−またはフルオ
ルスルホニルインシアネートを出発物質として使用する
必要があるために、特に工業用目的ではなお改良の余地
がある：これはクロル−およびフルオルスルホニルイソ
シアネートの製造には、出発物質（ＨＯＮ　、Ｏ１２、
Ｓ０３およびＨＦ　）のうちの若干のものが取扱い上む
しろ不快感を伴なうゆえに、かなりの予防措置および安
全処置を必要とするからであする。クロル−およびフル
オル−スルホニルイソシアネートの製造は、下記の反応
式に基づく： ＨＯＮ　十〇ｔ２→ｃｔｃＮ十ａｃｔ Ｏ１ＯＮ　＋　ｓｏ３→　Ｃ６５Ｏ２ＮＣＯＣ！ｔＳ０
２Ｂ１００　＋ＨＦ−＋ＦＳＯ２ＮＯＯ＋　Ｈｏｔ上記
のドイツ特許出願公開第２．４．５３．０６３号による
方法におけるアミドスルホフルオライドを、例えばかな
シよシ容易に得られる（例えばｎｕ３＋ｓｏ３から）ア
ミドスルホン酸Ｈ２１ＪＳＯ，Ｈまたはその塩によって
置換えることは、はとんど有望なこととは思われない。

何故ならば、アミドスルホン酸ＮａＨ２Ｎ５０３Ｎ＆と
ジケテンとのアルカリ金属水溶液中における反応は、純
粋な形で単離しうる反応生成物を全くもたらさないから
である。むしろ、この反応において４−ニトロフェニル
ジアゾニウムクロライドとのカンプリング生成物の形で
のみ淡黄色の染料としておそらく少くとも部分的に生成
される１：１の付加物を得ることが可能であった；ペリ
ヒテ（Ｂｅｒ、）第８３巻（１９５０年）第５５１−５
５８頁、特に第５５５頁の実験の記述の前の最終節およ
び第５５８頁最終節参照： Ｈ２、ＳＯ３Ｎａ＋ｌ：！Ｂｙ−０’°馬　７′力゛ノ
水溶液１ −０ ０り ０Ｈ３−Ｃｏ−ＣＨ２−Ｃ！０−ＮＨＥ１０３Ｎａ更に
、アセトアセトアミド−Ｎ−スルホン酸は、さもなけれ
ば、水溶液中での煮沸による６−メチル−４４−ジヒド
ロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−
ジオキサイドの分解の際の中間体としてのみ、あるいは
中間体としても仮定された；冒頭において引用した文献
アンゲヴアンテーヘミ−（Ａｎｇｅｗ、ｃｈｅｍｉｅ　
）（１９７３年）の上記個所： ＨＯ□ ↓十Ｈａ、ｎ５ｏ４ ２ＣＨ，−Ｃｏ−ＯＨ３＋　２Ｃ！０２　＋　１（２８
０４＋　（Ｎｌ［（ａ）ｚ８０＊かくして、６−メチル
−４４−ジヒドロ−１゜２．３−オキサチアジン−４−
オン−２，２−ジオキサイドおよびその非毒性の塩を製
造するための従来技術による方法は、特に工業的規模に
おいて、特にあまシ容易には得られない出発物質を用い
る必要性の結果として、工業的規模において実施するに
はあまシ満足すべきものではない故に、公知の方法を適
当に改善するかまたは新規な改善された方法を開発する
という課題があった。

この課題は、本発明によれば、アセトアセトアミドを少
くとも約２倍のモル量のＳＯ３と反応せしめることによ
って解決することができた。

従って、本発明の対象は、アセトアセチル化合物から出
発して６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキ
サチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイドおよびそ
の非毒性の塩を製造する方法であって： その方法はアセトアセトアミドを少くとも約２倍のモル
量のＳＯ３と、場合によっては不活性の無機または有機
溶剤中で反応せしめ、そしてその際酸の形で生成した６
−メチル−４４−ジヒドロ−１，２，５−オキサチアジ
ン−４−オン−２゜２−ジオキサイドを場合によっては
次いで更に塩基で中和することを特徴とする。

反応中に、おそらく、アセトアセトアミド１モルと５ｏ
３１モルとからまずアセトアセトアミド−Ｎ−スルホン
酸が生成され、そして次に更に１モルのＳＯｓを用いて
６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，５−オキサチア
ジン−４−オン−２，２−ジオキサイドへと環化するも
のと思われる： その際、アセトアセトアミドに関して理論量の約３０な
いし約９０％の収量が得られる。特に出発物質が簡単か
つ廉価であシそしてその反応の実施が極めて容易なので
、この方法は、この技術分野における著しい進歩をもた
らすものである。

この反応が、そして特に閉環反応が起るということは、
非常に驚くべきことである。なんとなれば、アセトアセ
トアミド−Ｎ−スルホン酸１モル当す水１モルが脱離さ
れるという結果になる環化け、例えば”２０５、無水酢
酸、無水トリフルオル酢酸、塩化チオニル等のような他
の水を脱離させる剤によっては、起らないかあるいはい
ずれにしても実際上越らないからである。

アセトアセトアミドは、例えばアセトアセチルクロライ
ドまたはジグテンおよびＮＨ３かう得られ、そして更に
容易に入手しうる市販の生成物である。

次に、アセトアセトアミドは、少くとも約２倍のモル量
の５ｏ３（アセトアセトアミド１モル当シ）と反応せし
められる。Ｓ０３の量は、好ましくはアセトアセトアミ
ド１モル当シ約２ないし２０モル、特に約４ないし１０
モルである。

それは固体または液体の形でお乞いはＳＯ３蒸気中で凝
縮させることによって反応混合物に添加することができ
る。しかしながら、よシ普通の添加方法は、濃硫酸、液
体Ｓｏ２または不活性有機溶剤中に８０３の溶液を添加
することである。

ＳＯ３を脱離する反応性の８０３誘導体を使用すること
もできる。遊離のＳＯ３の一部を反応性のＳＯ３誘導体
で置換えることは、反応の進行にとつて特に有利である
。そのような反応性のＳＯ３誘導体は、例えば第三アミ
ンまたはＮ−アルキル置換カルボン酸アミドへの８０３
の付加物、好ましくは各Ｎ−原子が２０個まで、特に１
０個までの炭素原子を有するような第三アミンへのＢＯ
３の付加物である。下記の第三アミンが例として挙げら
れるニ トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎ−プロ
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリーｎ−ブチ
ルアミン、トリイソブチルアミン、トリシクロヘキシル
アミン、エチルジイソプロピルアミン、エチルジシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン
、置換ピリジン例えばピコリン、ルチジン、コリジンま
たはメチルエチルピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ
−エテルヒヘリシン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルピペリジン、１．５−ジアザビシクロ−〔４，
五〇〕−ノネン−（５）、１，８−ジアザビシクロ−［
５，４，０］−］ウンデセンー７）、更にテトラメチル
へキサメチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルブ
チレンジアミン、または１，２−ジモルホリルエタン、
ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタエチルジエ
チレントリアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミ
ン、テトラメチルジアミノメタン、テトラプロピルジア
ミノメタン、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、ヘ
キサメチルトリプロピレンテトラミン、ジイソブチレン
トリアミンまたはトリイソプロピレンテトラミン。

特に有利な反応性のＳＯ３誘導体は、下記のもので−あ
る： （ＯＨ３）３Ｎ−８ｏ３、（０２Ｈ５）３　Ｂ１−８０
３、ピリジン・ＳＯ３，２−ピコリン・ＢＯ３，２，６
−ルチシンーＳｏ３およびコリジン・Ｓ０３、例えば付
加物ＨＣＯＮ（ＣＨ３）２・ＢＯ３もまた有利に使用さ
れうる。

付加物をその場で調製することもできる。

本発明による反応は、原則的には溶媒なしで実施されう
るが、不活性の無機または有機の溶媒中で実施すること
が好ましい。そのような不活性の無機または有機の溶剤
としては、８０３またはその反応性の誘導体ならびにア
セトアセトアミドおよび反応の最終生成物と望ましくな
い反応を起さないような液体が好適である。かくして、
特に８０３およびその反応性付加物の著しい反応性のゆ
えに、この目的では比較的少数の溶剤のみが適している
。好ましい溶剤の例としては、下記のものがある： 無機溶剤：液体ＳＯ２； 有機溶剤：好ましくは４個までの炭素原子を有するハロ
ゲン化脂肪族炭化水素、例 、ｔ　ハ塩化メチレン、クロロホルム、１．２−ジクロ
ルエタン、トリクロル エチレン、テトラクロルエチレン、 トリクロルフルオルエチレン等； 低級脂肪族アルコール、好ましくはメタノールまたはエ
タノールとの炭酸エステル； 好ましくは４個までの炭素原子を有するニトロアルカン
、特にニトロメタン； ピリジンおよびアルキル置換ピリジン、好ましくはコリ
ジン；および 脂肪族スルホン、好ましくはスルホラン。

これらの有機溶剤は、単独で、あるいは混合物として使
用されうる。

有機溶剤のうちで特に好ましいものは、塩化メチレン、
クロロホルム、１．２−ジクロルエタン、炭酸ジメチル
、ニトロメタンおよびコリジンである。

使用される不活性溶剤の量は、臨界的なものではない。

溶剤が使用される場合には、単に反応体の十分な溶解を
保証するのみでよく、溶剤の量の上限は、経済上の考慮
によって決定される。

反応温度は、通常約−７０ないし＋１８０℃、好ましく
は約−４０ないし＋９０℃である。

反応は、通常大気圧下において実施される。

反応時間は、数分（比較的高温度において）から数日（
比較的低い温度範囲において〕まででよい。

反応の実施は、次のように行なうことができる：すなわ
ち、アセトアセトアミドを、場合によっては溶液として
最初に導入し、そしてＳＯ３または反応性のＳＯ３付加
物を、場合によっては溶解された形で、配量するか、 あるいは両方の反応成分を同時に反応室に送入するか、 あるいはＳ０３またはその反応性誘導体を最初に導入し
そしてアセトアセトアミドを供給するか、あるいは例え
ばアセトアセトアミドを反応性のＥ３０ｓ誘導体（アセ
トアセトアミド１モル当す）約１ないし５モル、好まし
くは約１ないし２モルで約２０分ないし４８時間、好ま
しくは約３０分ないし２４時間の間、約−３０ｃ′ない
し＋１８０℃、好ましくは約００ないし９０℃において
処理しそしてこの溶液をＳＯ３中に配量することによっ
て行なうことができる。

好ましくは、まずアセトアセトアミドを反応性のＳＯ３
誘導体と反応せしめる。次に、ＳＯ３の一部を最初に導
入し、そして次いで連続的あるいは回分的にアセトアセ
トアミドおよび反応性の８０３誘導体の反応溶液ならび
にＳＯ３の両方を配量する。

反応の終了後、混合物を通常更に約半時間ないし数時間
攪拌を続ける。

反応混合物の精製は、通常の方法で行なわれる。反応媒
質として不活性の有機溶剤（水と非混和性の）を用いる
場合には、精製は、例えば下記のようにして実施されう
る： Ｓ０３を含有する溶液に（Ｓ０３に関して）約１０倍の
モル量の氷または水を添加する。それによって相分離が
起る：生成した６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，
３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイド
は、主として有機相中に存在する。硫酸水溶液中になお
存在する部分は、例えば塩化メチルまたは酢酸エステル
のような有機溶剤で抽出することによって得られる。

−緒にされた有機相を次に例えば硫酸ナトリウムで乾燥
しそして蒸発濃縮する。遊離の化合物を得ようとする場
合には、このものは更に通常の方法で（好ましくは再結
晶によって）精製される。収量は、アセトアセトアミド
に関して理論量の約３０ないし９０％である。

しかしながら、６−メチル−４４−ジヒドロ−１，２，
３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイド
の非毒性の塩を得ようと欲する場合には、これに続いて
塩基で中和する。この目的で、適当な塩基、好ましくは
例えばＫＯＨ。

ＫＨＯＯｓ、Ｋ、Ｃｏ３、　Ｋアルコレート等のような
カリウムの塩基を使用し、反応混合物の精製の間に一緒
にされ、乾燥されそして蒸発濃縮された有機相を、例え
ばアルコール、グトン、エステルまたはエーテルのよう
な適当な有機溶剤中あるいは水中で、中和することが有
利である。

オキサチアジノン塩を、次に、場合によっては溶液を蒸
発させた後に、結晶の形で析出させ、そして精製のため
に更に再結晶させることもできる。

中和工程は、実際上１００％の収量で進行する。

下記の実施例は、本発明を更に詳細に説明せんとするも
のである。本発明の例に続いて比較例を記載するが、こ
の比較例は、アセトアセトアミド−Ｎ−スルホン酸は、
Ｓ０３以外の水脱離剤−この場合にはＰ２Ｏ５−によっ
ては環化されないことを示している。

例１： ０Ｈ２ＣＬ２５０−中の液体Ｓｏ３８ｍ／（２００ミリ
モル）に−６０℃において０Ｈ２Ｃ１２５０＋ｄ中のア
セトアセトアミド（５０ミリモル）５．１１を流加した
。２時間後に酢酸エチル５０７および水５０ｍ／を溶液
に添加した。有機相を分離し、水性相を酢酸エチルで更
に２回抽出した。−緒にした有機相を硫酸ナトリウム上
で乾燥した後、蒸発させ、そしてメタノールに溶解した
。メタノール性ＫＯＨを用いて溶液を中和すると、６−
メチル−４４−ジヒドロ−１，４３−オキサチアジン−
４−オン−２，２−ジオキサイドのカリウム塩が析出し
た。

収量：五１ｆ−３１係。

例２： ビリジン−８０３錯体の１５．９　Ｆ　（１００ミリモ
ル）およびアセトアセトアミド５．１ｒ（ｓ。

ミリモル）を０Ｂ２ｃｔｚ　１　（］　０−中で室温に
おいて１７時間攪拌した。この混合物を次にＯＨ２０ｔ
２５０ｒｎｌ中５０３１２ｍ／（３００ミリモル）の溶
液に一３０℃において１０分以内に滴加した。２０分後
に、混合物を例１におけると同様に精製した。

収量ニア、９？＝７９チ。

例３： ＣＨ２Ｃｔ２５〇−中２．４．６−コリジン１五２ｄ（
１１０ミリモル）に０Ｈ２（、Ｌ２２　［１ｍｌ中５Ｏ
３４ｄ（１００ミリモル）の溶液を一４０℃において滴
加した。次にこの溶液をアセトアセトアミド９．１　ｔ
　（９０ミＩＪモル）と共に室温において２３時間攪拌
した。この溶液を０Ｈ２０ｔ２２００−中５ｏ３４．４
ｍ（１１０ミリモル）に−３０℃において１時間以内に
滴加した。ｓｏ、、　４．４　ｄ（１１０ミ！Ｊモル）
宛を同じ期間に亘ってそれぞれ１２分後、２４分後、３
６分後および４８分後に添加した。２０分後に、例１と
同様にｎ、ｏ　９０　ｔｎｔの添加の下に精製した。

収量：１１．８Ｆ＝６５％。

例４： １．２−ジクロルエタン５０Ｗｎｔ中トリエチルアミン
１５．２ｍ／（１１０ミリモル）に、ｃ　ｎ２ｃ　ｔ２
２０−中５ｏ３４ｄ（１００ミリモル）の溶液を一４０
℃において滴加した。この溶液をアセトアセトアミド５
．１　ｆｔ　（５０ミリモル）と共に４時間煮沸した。

次いでそれを冷却しそして０Ｈ２Ｃ１２５０ｒｎｌ中５
０３２．４ｄ（６０ミリモル）の溶液に一３０℃におい
て１時間以内に滴加した。同時に５ｏ３２．４ｔｎｔ（
ｂｏミリモル）宛それぞれ１２分、２４分、３６分およ
び４８分後に添加した。２０分後に、例１におけると同
様にして精製した。

収量：　１　Ｆ＝１０％。

例５： ＣＨ２０ｔ、５０７！中２．４．６−コリジンＩ　Ａ２
ｔｎｌ（１１０ミリモル）に０Ｈ２０ｔ、２０ゴ中５ｏ
３４ｔｎ／！（１００ミリモル）の溶液を一４０℃にお
いて滴加した。アセトアセトアミド５．１　？　（５０
ミリモル）を添加した後、室温において１７時間攪拌し
た。この溶液を０Ｈ２０ｔ２　５０　ｍ／！中５ｏ３２
．４ｍ／（６０ミリモル）の溶液に一３０℃において１
時間以内に滴加した。同時に５ｏ３２．４７！（６０ミ
リモル）宛１２分、２４分、３６分および４８分後に添
加した。２０分後に、例１におけると同様にして精製し
た。

収量：　９９＝９０％。

例６： ＣＨ２Ｃ４２１５〇−空液体５ｏ３ａ　ｖｔ（２００ミ
リモル）にｃＨ２ａｔ２１ｏ　ｏ　ｙ中アセトアセトア
ミドｓ１ｙ　（ｓ　ｏミリモル）およびトリエチルアミ
ン６．９−の溶液を一２５℃において６０分以内に滴加
し、そして−２５℃において９０分間攪拌を続けた。精
製は、例１と同様に行なった。

収量：４．１Ｆ＝４１％。

例７： 例６と同様にして操作した。ただし液体５ｏ３８＋＋＋
７！（２００ミ’Ｊモル）の代りに固体の５Ｏａ１６Ｆ
（２００ミリモル）を使用した。

収量：五７　ｔ＝３７％。

例８： ａｌｌ、ｖｔ２　１ｓ　ｏ　ｄ中６５％の発煙硫酸１５
．５ｍｔ　（５Ｏ３２ｓ　ｏミリモル）の混合物に０Ｈ
２Ｃｔ２１０〇−中アセトアセトアミド５．１　？　（
５０ミリモル）の溶液を一２５℃において３０分以内に
滴加し、そして−２５℃において６０分間攪拌を続けた
。精製は、例１と同様に行なわれた。

収量：２．３Ｆ＝２３％。

比較例： Ｐ２Ｏ５３５，４２ｆｔ　（２５０ミリモル）を０Ｈ２
０ｔ２２５０　ｔｅｌ中に導入した。スルホン酸０．０
５モル（９ｖ）を含有するＯ　Ｈ２ＣＬ２　中のアセト
アセトアミド−Ｎ−スルホン酸の溶液６２．５ｄを一２
５℃において６０分以内に滴加した。

−２５℃において更に６０分後に、例１におけると同様
に精製した。反応生成物中に６−メチル−へ４−ジヒド
ロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−
ジオキサイドまたはそのカリウム塩を薄層クロマトグラ
フィーによって検出することができなかった。

代理人　江　崎　光　好 代理人　江　崎　光　史

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　アセトアセチル化合物から出発して６−メチル−
   へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オ
   ン−２，２−ジオキサイドおよびその非毒性の塩を製造
   する方法において、アセトアセトアミドを少くとも約２
   倍のモル量のＳ０３と、場合によっては不活性の無機ま
   たは有機の溶剤中で、反応せしめ、そしてその際酸の形
   で生成した６−メチル−４４−ジヒドロ−１，２，３−
   オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイドを場
   合によっては更に塩基を用いて中和することを特徴とす
   る上記６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキ
   サチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイドおよびそ
   の非毒性の塩の製造方法。 ２、　アセトアセトアミド１モル当夛約２ないし２０モ
   ル、好ましくは約４ないし１０モルの量で８０３を使用
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 Ａ　ｓｏ３を部分的に反応性誘導体の形で、好ましくは
   第三アミンとの誘導体の形で、使用する特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の方法。 ４、　不活性無機溶剤として液体８０３を使用し、そし
   て不活性有機溶剤として下記の群：好ましくは４個まで
   の炭素原子を有するハロゲン化脂肪族炭化水素； 低級脂肪族アルコール、好ましくはメタノールｔたけエ
   タノールとの炭酸エステル；好ましくは４個までの炭素
   原子を有するニトロアルカン； ピリジンおよびアルキル置換ピリジン、好ましくはコリ
   ジン、および、 脂肪族スルホン、好ましくはスルホラン、から選択され
   た少くとも１種を特徴する特許請求の範囲第１項〜第３
   項のいずれかに記載の方法。 ５、　不活性有機溶剤として下記の溶剤：塩化エチレン
   、クロロホルム、１．２−ジクロルエタン、炭酸ジメチ
   ル、ニトロメタンおよびコリジン、 のうちの少くとも１種を使用する特許請求の範囲第１項
   〜第５項のうちのいずれかに記載の方法。 ＆　反応を約−７０ないし＋１８０℃、好ましくは約−
   ４０ないし＋９０℃の間の温度において実施する特許請
   求の範囲第１項〜第５項のうちのいずれかに記載の方法
   。 ７．６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキサ
   チアジン−４−オン−２，２−ジオキサイドの中和のた
   めの塩基としてカリウム塩基を使用する特許請求の範囲
   第１項〜第６項のうちのいずれかに記載の方法。