JPS60210700A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定で透明筒たは半透明または不透明な水浴
性グルの形の洗剤組成物に関するものである。本発明の
組成物は皿洗い用、硬い面の洗浄用の洗剤として特に適
当であるが、他の分野たとえば織物の洗濯用の洗剤とし
ても有利に使用できる。

グルの形の洗剤組成物は既に文献に記載されている。英
国特許第１，３７０．３７７号明細書（ｐ　ｒｏｃｔｅ
ｒ＆　Ｇａｍｂｌｅ）には、アニオン系表面活性剤、多
価アルコール、無機塩および洗絨防止剤を富有する硬い
面の洗浄用のデル状洗剤組成物が開示されている。カナ
ダ特許第１．０７０，５９０号明細書（ＣＯｌｇａｔｅ
）には、アルキルエーテル硫酸塩、ピロ燐酸カリウム、
水お工ひ浴剤を官有する安定′ｆ、【半透明単相グル状
洗剤組成物が開示されている。特開昭５１−５４８５５
号公報（日本合成化学）には、有機系またを１ノニオン
系表面活性剤と共にスルホン化脂肪酸塩を官有するンフ
トデル状洗剤組成物が開示されている。これらの従来の
組成物は層状相（ｌａｍθ１ｌａｒ　ｐｈａｓｅ）の形
の液晶を含有する比較的軟質のデル状のものである。

また、アルキルベンゼンスルホン酸塩の如きスルホン化
アニオン系洗剤が高濃度においてグルを形成する傾向を
有することも公知であり、そしてこのデル化は、洗剤の
加工時や使用時に種々の間粗を起すために好ましくない
ことであると考えられてｂた。たとえば英国特許第１．
１２９．、ｌＳ　８５号明細書（Ａｔｌａｎｔｉｃ　Ｒ
ｌＣｈｆｉｅｌｄ）には、線状アルキルベンゼンスルホ
ン酸アルカノールアミンを４５重量％筐たはそれ以上の
濃度で官有する洗剤組成物は、眺酸ナトリウムまたはヘ
キシレングリコールの如きグル化防止剤を配合しない場
合にはグル化を起し、またはその一部がグル化を起し、
取扱いが困１１６　Ｋなることが記載されている。この
グルもまた、層状相の形の液晶を官有するものである。

１′ｆたはそれ以上の表面活性剤と添加剤と水とを官有
してなる高濃度の安定な、透明または半透明または不透
明なグルの形の洗剤組成物が次の製法によって製造でき
ることが今や発見された。この製法は、適切な添加剤を
存在させたときに全部または大部分が六方晶系の液晶相
になるような表面活性剤を適切に選択し、これに前記の
適切な添７１０剤を混合することからなるある。このダ
ルは魅力的な外観を有し、かつすぐれた発泡性および洗
浄性をも有するものである。

したがって本発明は、 大部分または全部が六方晶系の液晶の形を有するデルを
官有し、このケ９ルは下記の成分、すなわち、 （ａ）　室温より低いクラフト点を有する表面活性剤系
をき有し、この系は自発的に六方晶系の相を形成し得る
ものではなく、この系は実質的に次の成分を官有してな
り、すなわち、 （１）脂肪族炭素原子の全数が８個以上である１または
それ以上の線状またはか枝状脂肪族または芳香−脂肪族
炭化水素鎖を有し、かつ極性ヘッド基をも有するアニオ
ン系またはカチオン系表面活性剤を３０−１０［］重敏
％言有し、この極性ヘッド基は１つの炭化水素鎖中の非
末端位置に存在し、あるいは１以上の炭化水素鎖を担持
し、あるいはこの表面活性剤は、同種の電荷をもつ２種
またはそれ以上の表面活性剤からなるものであってもよ
く、 （Ｈ）　８個以上の脂肪族炭素原子を有する線状または
分枝状脂肪族または芳香−脂肪族炭化水素鎖の末端に存
在する極性ヘッド基を有することを除いて、前記の（１
）に記載の表面活性剤と同様な、かつ同種の電荷をもつ
表面活性剤と、ノニオン系表面活性剤と、それらの混合
物とからなる群から選択された表面活性剤を任巖成分と
して０−７０Ｍ量チ含有し、 （ｂ）水浴性であり、ミセル形成能を欠くかまたは弱い
ミセル形成能を有し、かつ表面活性剤系（ａ）に六方晶
系の相を形成させる作用を有する添加剤をざ有し、この
添加剤はノニオン系のものであるかもしくは表面活性剤
（ａ）　（ｉ　）と同種の電荷をもつものであり、およ
び （Ｃ）水 を官有することを特徴とする水性洗剤組成物に関するも
のである。

本明細書では、前記の炭化水素鎖の非末端位置に存在す
るヘッド基を訂する表面活性剤（〜（））を″第二表面
活性剤”と称し、前記の炭化水素鎖の末端位置に存在す
るヘッド基を有する表面活性剤、たとえば前記の表面活
性剤（ａ）　（ｉＤを゛第一表面活性剤”と称する。本
発明のダルには第二表面活性剤が常に富まれており、そ
れと同種の電荷系の第一表面活性剤またはノニオン系表
面活性剤は任意成分として存在し得る。

第二表面活性剤では、極性ヘッド基は疎水性炭化水素鎖
の非末端位置に結合しており、あるいは該炭化水素鎖中 め、すなわち２またはそれ以上の短鎖が直接に該ヘッド
基に結合しているのである。第一番目の種類の紺二表面
活性剤は、一般式 〔ここにＹは電荷を有するヘッド基、たとえばスルホン
酸塩の基または硫酸塩の基であり；Ｒ１およびＲ２＆’
ｊ−１脂肪族または芳香−脂肪族炭化水素鎖であり、た
だしそのうちの短かい方の炭化水素鎖は２個以上の脂肪
族炭素原子を有するものであり　； Ｘは結合形成基（ｌｉｎｋｉｎｇｇｒｏｕｐ）　、たと
えば次式％式％） Ｒ工、Ｒ２お工びＸ中の脂肪族炭素原子の全数は８個以
上、好ましくは１０−２８個である〕で一般的に表わさ
れる表面活性剤である。

第一番目の種類の第二表面活性剤の列にはアルキルベン
ゼンスルホンｒＲｍ、ｉニアルカンスルホン酸塩、第二
アルキル硫酸塩かあげられる。これらのすべての物質は
一般にランダムな異性本混合物であり、第二表面活性剤
でない物質も多少含まれており、すなわち、前記の末端
部またはその近〈の位置に存在するヘッド基を有する化
合物も多少含まれて因るであろう。しかしながら本発明
の目的達成のためには、第二表面活性剤の平均組成のみ
が重要である。

第二番目の種類の第二表面活性剤は、一般式〔ここにＹ
は電荷を有するヘッド基であり、Ｒ３およびＲ４は、全
部で８個以上（好ましくはＩ　Ｑ−２８個）の脂肪族炭
素原子を有する脂肪族または芳香−脂肪族炭化水素鎖で
あり、しかしてＲ３およびハのうちの短かい方の炭化水
素鎖は２個以上の脂肪族炭素原子を有する）に大体相当
する組成を有するものである。

この第二番目の種類の第二表面活性剤の列にはジアルキ
ルスルホコハク＆Ｊ４Ｐ、＋：び第四級アンモニウム塩
〔たとえばジ（ココナツトアルキル）ジメチルアンモニ
ウム塩〕があげられる。

第一の種類および第二の種類の両方の種類の第二表面活
性剤の炭化水素鎖中の炭素原子の全数の上限値は、この
表面活性剤系は全体として周囲温度（室温）よりも低い
クラフト点をもつものでなければならなりという条件を
考戚して実用的立場から規定される値である。一方、脂
肪族炭素原子８個という下限値は、洗剤組成物として有
用な表面活性の最低レベルを維持するために必要な条件
である。

本発明のケ９ル状洗剤組成物の特徴は、その全部または
大部分が六方晶系液晶の形をもつものであることである
。この結晶形態はミドル相（ｍｉｄ（１１θｐｈａｓｅ
）として知られているものであって、これは顕微鏡的同
定技術等の種々の同定技術によって同定でき、そのうち
で、Ｘ線回折が最も明確なデーターを与える同定技術で
あると思われる。本発明の組＃：物（生成物）は剛性ケ
ゞルである。好ましい具体列によれば、非常に魅力的な
外観を有し透明容器に入れるのに適した透明または半透
明の洗剤製品が製造できる。

六方晶系の相すなわちミドル相は種々の科学文献に記載
されており、たとえば、ｖ、Ｌｕｚｚａｔｉ著、Ｂｉｏ
ｌｏｇｉｃａｌ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ：　ｐｈｙｓｉｃ
ａｌ　ｆａｃｔ　ａｎｄｆｕｎｃｔｉｏｎ”、ｅｄ、Ｄ
、Ｏｈａｐｍａｎ、Ａｃａａｅｍｌｃ　ＰｒｅＢＢ。

Ｌｏｎｄｏｎ　＆　Ｎ８Ｗ　Ｙｏｒｋ、１　９　７　Ｂ
　、ｃｈａｐｔｅｒ　３　。

１）、７　；　Ｄ、Ｇ、Ｈａｌｌ、Ｄ、Ｊ、Ｔ、Ｔｉｄ
ｄｙ、Ａｎｉｏｎｉｃθｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　：　ｐ
ｈｙｓｉｃａｌ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆｓｕｒｆａ
ｃｔａｎｔ　ａｃｔｉｏｎ”じ５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　
５ｃ１ｅｎｃθ５ｅｒｉｅｓ”の−分冊）　ｒ　ｅ、ｄ
、　Ｅ、）Ｌ　Ｌｕｃａｓｅｅｎ−Ｒｅｙｎｄｅｒｓ、
Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１　
９　８　１　。

ｃｈａｐｔｅｒ　２．　ｐｐ、　９１−９４に記載され
ている。

電荷を有するヘッド基が線状炭化水素鎖の末端位置を占
めるという構造を有する線状表面活性剤すなわち第一表
面活性剤の一列としてドデシル硫酸ナトリウムがあげら
れるが、この化合物を水に溶解したときに（この場合の
該化合物以外の１他種物質”は水だけである）、酸濃度
において該化合物が自発的に六方晶系の相を形成するが
、このことは既に周知である。一方、第二表面活性剤は
、水が唯一の他種物質として共存する場合には、どの磯
度値のときでも六方晶系の相を形成しないであろう。し
かしなから、或特定の性質を有する添加剤を存在させた
場合には上記表面活性剤が六方晶系の相を形成できるこ
とが本発明者によって見出され、これに基いて本発明が
完成されたのである。このように、六方晶系の相に移行
させるのに必要な前記添加剤を、本明細書では１添加剤
″と称する。

したがって本発明のグル状洗剤組成物は次の３種の成分
を必須成分として含有するものであり、すなわち、少な
くとも一部が第二表面活性剤である表面活性剤系；１添
加剤”；および水を必須成分として含有するものである
。さらに、後記の電解質の配合址に基〈多少の制限条件
下に、種々の慣用添加剤が配合でき、その例にはビルダ
ー、香料、色素、緩衝剤等があげられる。

本発明の組成物は、その全体が六晶男系の相のグルから
なるものであってもよく、あるいは、グル中に他の相た
とえば固体粒子、不混和性液滴が存在していてもよい。

ただし後者の場合でも、安定なグルが生成できなければ
ならない。一般に、他の相とデルとの重量比は１．５　
：　１以下の値であるべきである。

好ましくは本発明のデル状組異物は、 （ａ）　表面活性剤系１５−７［］１重量％一層好まし
くは２５−６０重量％； （ｂ）゛添加剤”　１−４５重量％；一層好ましくは５
−６５重量係； （Ｃ）水２０重量％以上、一層好ましくは２５−５５重
量％ を含有してなるものである。上記の組成はデル相のみの
組成であって、この組成物中の他種相は７全量”中に営
まれていない（この１全量”は、上記の係の値の基準と
なる量である）。

本発明の最も簡単な具体列に係る組成物は、その全部か
六方晶系のゲルからなり、その中の表面活性剤系（ａ）
はその全体が第二表面活性剤からなる。

この組成物は表面活性剤、′添加剤”および水からなる
簡単な三元混合物に、既述の任意成分を所望に応じて添
加したものであり得る。

この具体例に係る組成物を定義すれば、これは、大部分
または全部が六方晶系の液晶の形を有するゲルとして存
在し、そして次の成分、すなわち、（ａ）８個以上の脂
肪族炭素原子を有する疎水性の脂肪族または芳香−脂肪
族炭化水素鎖と極性ヘッド基とを有するアニオン系また
はカチオン系表面活性剤を含有し、この極性ヘッド基は
前記炭化水素鎖の非末端位置に存在するものであり、（
ｂ）　水浴性であり、ミセル形成能を欠くかまたは弱り
ミセル形成能を有し、成分（ｉ）を六方晶系の相に移行
させる作用を有する０添加剤”を含有し、および （Ｃ）水 を含有することを特徴とする洗剤組成物である。

第二表面活性剤は、イオンの如く電荷を有するヘッド基
を有するものでなければならない。ノニオン系表面活性
剤は、本発明に従った安定な六方晶系の相のゲルを形成
しない。すなわち、この表面活性剤はカチオン系または
アニオン系のものでなければならない。カチオン系表面
活性剤を言む本発明のゲル状組成物は、織物用コンディ
ショナーまたは毛髪用コンディショナー等として有用で
ある。アニオン系表面活性剤を宮むゲル状組成物は、高
発泡力お工び面洗浄力か必要な種々の利用分野において
特に有利に使用できるものである。

これは特に、手で皿洗いを行う場合の洗剤として非常に
有用である。

本発明のゲル状組成物に配合できるアニオン系第二表面
活性剤の好適な列には、第二アルカンスルホン酸塩、第
二アルキル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩および
アルキルベンゼンスルホン酸塩があげられる。これらの
物質は直鎖状または分枝状アルキル鎖を有するものであ
ってよい。これらの物質のなかで、次の２つの種類のも
のが特に好ましく、ｊなわち、アルキル基中の炭素原子
の数が平均８−１５個の線状または分枝状アルキルベン
ゼンスルホン酸塩：および線状または分枝状のジ（ａ、
−Ｃよ。）アルキルスルホコノ・り酸塩〔特に、線状の
ジ（０ａ−Ｏｓ）アルキルスルホコノ１り酸塩〕である
。これらの表面活性剤を含有するゲル状組成物は、プレ
ート−ウオツシングのときの洗浄性が非常に良好であり
、そしてこれは、アルキルベンゼンスルホン酸塩を主剤
とせる不透明なペースト状洗剤よりもずっと魅力的な外
観を有する。

上記の不透明なペースト状洗剤は、トｌレコ、中東およ
び極東等の地域において慣用されている皿洗い用洗剤で
ある。

第二表面活性剤がアニオン系のものである場合には、そ
の反対イオンは任意の可溶化性カチオンであってよいが
、クラフト点に関する既述の条件をみた丁ものでなけれ
ばならない。その列にはナトリウム、カリウム、リチウ
ム、の如きアルカリ金属；マグネシウムの如きアルカリ
土類金属；アンモニウム；モノ−、ジーおよびトリアル
キルアミン、およびモノ−、ジーおよびトリアルカノー
ルアミンの如き置換アンモニウムイオンがあげられる。

トリエタノールアミン等のトリアルカノールアミンは、
ＰＨ７−９の緩衝作用を有するという特別な効果を秦し
、したがってこれは、高−側または低−側で不安定な成
分を言む組成物において有利に使用できる（トリエタノ
ールアミンのｐＫは８である）。トリアルカノールアミ
ンの別の効果は、これは高分子量であるので、組成物中
の水の量を減少させることができ、これによって、表面
活性剤および添加剤の配合量が増加できることである。

実際には、この配合量の増加に、よって、強力な市販デ
ル状洗剤よりもすぐれた組成物が製造できる。マグネシ
ウムイオンは軟水中の洗浄力の向上に役立つ。ナトリウ
ム塩は、苛性ソーダによる中和操作によって容易に製造
できる。したがってカチオの選択は、製造業者の所望に
応じて適宜なし得るであろう。

既述の如く、本発明の組成物に配合される表面活性剤系
は任意的に他の表面活性剤（ａＨｉｌ）を官有していて
もよく、しかして後者の表面活性剤は、第二表面活性剤
と同種の電荷を有する第一表面活性剤またはノニオン系
表面活性剤である。混合物もまた使用できる。前記の他
種表面活性剤（ａ）　（ｉｉ）は、脂肪族炭素原子を８
個以上、好ましくはＩ　Ｑ−１８個有するものである。

ヘッド基が炭化水素鎖中にランダムに分布してイルよう
な構造を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩の如き第
二表面活性剤（ａ）（ｉ）、もしくは、ヘッド基が炭化
水素鎖の中に非対称的に分布しているような構造を有す
る分枝状スルホコノ１り酸モノエステルの塩の如き第二
表面活性剤（ａ）（ｉ）を使用する場合に＆工、表面活
性剤（ａ）　（ｉｉ）は完全に省略できるけれども、そ
れが処理助剤として役立つこともあり、あるいは他の助
剤的効果を葵することもあり得る。これらの第二表面活
性剤は、前記の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
Ｒ１とＲ２、捷たはＲ３とＲ４が互いに鎖長がかなり異
なる化合物である。

−万、第二表面活性剤が対称度の高い化合物であって、
すなわちＲ１とＲ２、またはＲ３とＲ４か互いに四程度
の鎖長のものである場合には、六方晶系の相を形成させ
るために第一またはノニオン系表面活性剤（ａ）（ｉ）
の併用が必須条件になることがあり得る。この種類の表
面活性剤の例にはジアルキルスルホコハク酸塩およびシ
（脂肪アルキル）ジアンモニウム塩があげられる。

好ましい表面活性剤（→（ＩＩ）は、ノニオン系のエト
キシル化表面活性剤、特にエトキシル化脂肪族アルコー
ルおよびエトキシル化アルキルフェノールである。これ
らは一般に８個以上、好ましくは１０−１８個の炭素原
子を有するものである。芙素原子数の限界値は、第二表
面活性剤（ａ）（ｉ）の場合と同様に全表面活性剤系の
表面活性度やクラフト点ＶＣよって決定される値である
。平均エトキシル化度は、たとえば５−５０の範囲内の
値であるが、炭化水素鎖が長ければ長い程、エトキシ基
の存在数の許容上限愼が一層大きくなるであろう。

アニオン系の表面活性剤系に有利に使用できる第二番目
の種類の表面活性剤（ａ）（ｉｉ）は、アルキルエーテ
ル硫酸塩である。その鎖長、エトキシル化度およびカチ
オンは、他の表面活性剤について既に述べた規準に従っ
て適宜選定できる。

第三番目の種類の第−表面活性剤（ａ）（ｉｉ）は、脂
肪酸石鹸である。その鎖長およびカチオンは既述のｍ準
に従って適宜選定できる。６飯は、皿洗い用組成物の如
き高発泡性組成物には好ましくないが、織物用洗剤組成
物には有利に使用できる。なぜならばこれは、表面活性
剤およびビルダーの両方の作用をなし得るものであるか
らである。

表面活性剤（ａ）　（ｉｉ）は、表面活性剤系（ａ）の
１０−６５重量係を占めるものであることが有利である
。

この表面活性剤系は、その発泡性の向上のために脂肪酸
七ノーおよびジェタノールアミドを少址たとえば２５重
址％以下宮有し侍る。これらは、たとえば組成物全体の
１０重量係以下の量で存在し得る。

本発明のケゞル状組成物の第二番目の必須成分は１添加
剤”（ｂ）である。この物質の不存在下では、六方晶系
の相への転移は起らないであろう。この゛添加剤”は水
溶性であり、ミセル形成能を欠くかまたは弱いミセル形
成能を有し、かつ、第二表面活性剤を六方相系の相に転
移させる作用を有するものである。この１添加剤′″の
作用機構は未だ工〈判っていなり０これは多分、ミセル
または液晶のための湾曲部を形成する作用を有するもの
であると思われる。しかしながら本発明の範囲は決して
この仮説によって限定されるものではない。

ライト−デユーティ液状洗剤組成物用のハイドロトロー
プとして有利に使用され得る或種の物質は、本発明にお
ける゛添７１０剤”の如き作用をなし得るものであるこ
とが、経験によって判った。この物質は大形の極性基を
有し、かつ任意的に小形の疎水性基（たとえば脂肪族炭
素原子を６個以下好ましくは４個以下有する脂肪族また
は芳香−脂肪族の基）を有する分子からなるものである
。極性ヘッド基が大きければ大きい程、疎水性基も−１
−大きいものが存在し得る。

゛添加剤″の極性基は、イオン性の電荷を有するもので
あってよい。ただし、電荷を有する極性基の場合には、
この電荷は表面活性剤の電荷と同種の極性のものでなけ
ればならない。実際、第二表面活性剤に類似の短鎖化合
物自体が有利に使用できる。たとえば、洗剤として適し
た鎖長な有するアルキルベンゼンスルホン酸を官有する
洗剤組成物の場合には、低級アリールまたはアルキルア
リールスルホン酸塩（たとえばトルエンスルホン酸塩ま
たはキシレンスルホン酸塩）が添加剤として使用できる
。これらはまた、構造があまり似ていない第二アルカン
スルホン酸塩の如き他種スルホン酸塩と一緒に使用でき
、あるいは、第二アルキル硫酸塩の如き種々の硫酸塩と
一緒に使用できる。表面活性剤０（ｉ）の極性基と同一
または類似の極性ヘッド基を有し、かつ、脂肪族炭素原
子を６個以下（好ましくは４個以下）含む比較的鎖長の
短かい炭化水素鎖を有する１添加剤”を使用するのが有
利である。

第二表面活性剤がカチオン系のものである場合には、そ
れに類似の構造の短鎖アンモニウム塩が６添加剤”とし
て使用でき、その列ＶＣはトリエタノールアミンハイド
ロクロライドや低級アルキルベンゼンジメチルアンモニ
ウムハイドロクロライドがあげられる。

第二番目の種ｐの“添カロ剤”は、高い極性を有し、し
かし電荷を有しない添加剤である。この種類の添加剤は
アニオン系およびカチオン系の両種の表面活性剤と一緒
に使用できる。たとえば、ノニオン系表面活性剤の短鎖
類似体が使用できる。

第二番目の種類の無荷電１添加剤″の特徴は、−０ＯＮ
−基を有する低級アミドであることである。

この第二番目の種類の１添加剤”の一般的特性は、水の
誘電率を上昇させ、水に構造破壊効果を与えることであ
る。好ましい１添加剤”は尿素であって、これは安価で
あり、かつ環境汚染のおそれもない。尿素の短鎖同族体
や類似体たとえばメチル尿素、エチル尿素、チオ尿素、
ホルムアミド、アセトアミドも使用できるが、これらは
尿素自身よりも多少劣るように思われる。なぜならば価
格が高く、毒性を有する゛こともあり、かつ”添加剤”
としての効果が多少低い等の欠点があるからである。

本発明のｒル状組成物の第三番目の必須成分は水である
。或特足の表面活性剤と、六方晶系の相の形成のために
必要な或特足の６添加剤”とを官有する個々のｒル状組
成物における前記の６種の必須成分の相対的存在比率は
、三成分状態図すなわち三角図表から知ることができる
が、これについては後で詳細に説明する。この比率は、
表面活性剤系および゛添加剤″′の化学的性質に左右さ
れて種々変わるであろう。

本発明の組成物に関するもう１つの必須条件は、電解質
の配合量を或臨界値より下の値に保たなければならない
ことである。この臨界値は、電解質、表面活性剤および
１添加剤″の種類等によって種繍変わる値である。状態
図中の六方晶系の相の区域は、電解質の址の増加によっ
て狭くなり、そして或種の系では或特定の址エリ多い址
の場合に状態図から完全に消滅してしまうであろう。し
たがって、電解質言址が充分に低い原料表面活性剤を使
用することか重要である。たとえば、アルキルベンゼン
スルホン酸塩の主な電解質型不純物は無機硫酸塩である
（たとえばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム中に
は硫酸ナトリウムか存在する）。たとえば、本発明のア
ルキルベンゼンスルホン酸塩／尿素／氷菓のｒル状組成
物の場合には、硫酸ナトリウムの量は好ましくは６％未
ａ（アルキルベンゼンスルホン酸塩の重量基準）にすべ
きである。大形の有機系反対イオンを有する組成物（た
とえばトリエタノールアミンを含有する組成物）の場合
には、前記硫酸塩の址が多少多くてもよい。

本発明の組成物に有利に添加できる電解質は、水浴性の
無機または有機ビルダーであって、その例には燐酸塩、
クエン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩があげられる。既述の
如く、個々の組成物に配合する場合に、電解質の量の臨
界値を超えないように注意しなければならない。トリエ
タノールアミンの如き大形有機カチオンの塩の形のもの
からなるかまたはそれを一部き有する（アニオン系）表
面活性剤系を含む組成物の場合には、前記ビルダーの鎚
は、ナ）ＩＪウム塩含有組成物の場合より多少多くても
よく、たとえば１５重量係程度筐での址であってよい（
ナトＩＪウム塩含有組成物の場合には、ビルダーの添加
量の上限値は約５重量％である）。

もし所望ならば、ミセル形成能を有する水溶性有機ビル
ダー（特に石鹸）をかなり多蓋配合できる。なぜならば
これは六方晶系の相の一部を形成するものであるからで
ある。勿論石鹸は第一表面活性剤〔共表面活性剤（Ｃｏ
−ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）とも称する〕としての作用を
もなすものである。

既述の如く、本発明の組成物は香料を含有し得る。香料
の配合量は、慣用洗剤組成物中への香料の常用配合量と
大体同量であってよく、たとえば０．１−０．３重量％
配合できるが、香料を配合し場合には”添加剤”を一層
多く配合することが一般に必要であろう。

１添加剤”が尿素である場合には、酸性またはアルカリ
性のもとでの尿素の加水分解を最小限に抑制するために
緩衝剤を配合するのが有利である。

これが強電解質である場合には、その配合量は既述の理
由によってできるたけ少なくすべきである。

好ましい緩衝剤は硼酸であって、これは６重址係未満配
合するのが好ましく、１−２重量襲配合するのが一層好
ましい。既に述べたように、表面活性剤系の中にトリエ
タノールアミンを反対イオンとして配合して、緩衝剤と
同様な働きをなさしめることも可能である。トリエタノ
ールアミンを反対イオンとして使用したときには、これ
は緩衝性を有し、電解質の許容存在址な一層多くするこ
とができるので、この場合には、充分な量のトリポリ燐
酸ナトリウムの如き電解質ビルダーを、尿素の如きＰＨ
敏感性の１添加剤”と組合わせて使用できる。

既述の如く、本発明の組成物は所望に応じて固体成分な
宮有し得る（この固体成分は六方晶系のｒル相の中に懸
濁し得るものでなければならない）。

しかしながら、固体成分含量が増加するにつれて本組成
物の透明度が低下するであろう。配合し得る固体の列に
は、ゼオライトの如き不溶性無機ビルダー；溶解度限界
を超える量（濃度）のトリポリ燐酸ナトリウムの如き一
部可耐性ビｌレダー塩（ただしこの場合には、前記の成
分の配合が許されるような特定の表面活性剤系および反
対イオンを選択して使用しなければならない）；お工び
シリカの如き研摩性物質があげられる。゛添加剤″とし
て尿素を使用した場合には、研摩性物質としてカルサイ
トを使用しないことが好ましい。なぜならばカルサイト
はＰＨを上昇させ尿素を分解する傾向を有するものであ
るからである。

個々の楊会の表面活性剤と”添７１０剤”と水との混合
物を作るために、三成分系状態図を作成し、この状態図
によって、六方晶系の相の形成のための組成上の諸条件
を知ることができる。種々の混合比で混合して試料を作
り、これらの試料によって生ずる相を観察する。この観
察は、肉眼による外観の観振、試料全体の流動性の観察
、偏光下での外観の観察、偏光顕微鏡を用いる組織の観
察を包含するものであって、これによって、存在する相
が同定できる。さらに、同様な実験、観察によって、付
加的な諸成分の許容配合量が決定できる。

本発明の組成物は、゛表面活性剤系原料″と゛添加剤系
涼科″とを混合することによって製造するのが有利であ
る。１表面活性剤系原料”は、表面活性剤、水および任
意成分（たとえば、懸濁させるべき固体、緩衝剤、香料
、色素等）を含むものである。１添加剤系原料′”は、
正味の１添加剤”（たとえば尿素粉末）、もしくは１添
加剤”の水性スラリー、または好ましくは濃厚水溶液か
らなるものである。好ましい具体例では、′添加剤”は
正味のまま使用し、あるいは最低必要量の水に溶解して
使用し、残りの水は０表面活性剤系ＦｉＩ科”の中に入
れる。

六方晶系のｒル相は硬質であり、周囲温度（室温）にお
いて取扱うのか困難である。しかしながら当該混合物を
加熱して六方晶系の相の剛性を低下させることＫよって
、その取扱いが容易になる。

或棟の組成物の場合には、加熱によって混合物が一時的
に六万晶系以゛外の相に変わることかあり、これによっ
て取扱いが一層に容易になるのである。

温度の影響について、以下の文節で詳しく説明する。こ
の混合物を周囲温度（室温）に冷却したときに、六方晶
系の相が生ずるであろう。１添加剤パが尿素である場合
には、尿素が著しく加水分解してアンモニアが発生する
のを防ぐために、温度は７０℃未調、好ましくは５５８
Ｃ未満に保つべきである。

本発明の組成物中の六方晶系のｒル相はかなり硬質であ
るので、その製造の際の空気混入（ａｅｒａｔｉｏｎ）
に関して技術的間理が生ずることがある。混合工程の実
施中に混合物中に空気（気泡）が入った場合には、この
空気はデルの中に残る傾向があり、したかつてケゞルの
外観が悪くなる。この問題は、真空下で操作を行うこと
によってその一部が解決できる。温度を上昇させろこと
によって轟該混合物を六方晶系の相とは別の状態に一時
的にすることができるような組成物では、これを高温下
に充分な時間保つこと−によって脱気できる。

脱気された混合物は、冷却することによって、そこに再
び六方晶系の相が形成される。

゛第二表面活性剤″としてアルキルベンゼンスルホン酸
塩を官有する本発明のｒル状組底物は、特に興味深いも
のである。アルキル鎖中に炭素原子を平均８−１５個、
好すしくに１０−１３個言合線状および分枝状の上記物
質が使用できる。アルキルベンゼンスルホン酸塩と共に
有利に使用できる″添加剤”は、トルエン−お工びキシ
レンスルホン酸ナトリウム、および特に尿素である。

アルキルベンゼンスルホン酸塩を官有する本発明のケ９
ル状組成物は、既述の製法の変法によって有利に製造で
・き、この変法の特＠は、アルキルスルホン酸をたとえ
ば水酸化ナトリウム溶液、もしくはトリエタノールアミ
ンの如きアミン化合物、もしくは酸化マグネシウムで其
場で中和することによって゛表面活性剤系原料”を作る
工程を有することである。

アルキルベンゼンスルホン酸塩のアルキル鎖の分枝度が
高ければ高い程、尿素の所要量が一層多くなるであろう
。尿−言置の上限値はその磐解度で規足される（純水中
で約５５重量％）。他の比較的易ｍ性の添加剤は、比較
的多量使用できる。

この具体例では、表面活性剤系はアルキルベンゼンスル
ホン酸塩４５−１００％、ノニオン系のエトキシル化表
面活性剤および／またはアルキルエーテル＠酸塩０−５
５％、および脂Ｕ５酸モノー筐たはジェタノールアミド
０−２５％を官有するものであることが好ましい。

アルキルベンゼンスルホン酸塩を官有する好適な組成物
の成分組成を以下に示す。

成　分　重量％（ケゞル基準） アルキルベンゼンスルホン酸塩　２０−６０、好ましく
は０−５５ ノニオン系のエトキシルｆヒ表面　０−３０、好ましく
は活性剤および／またはアアルキ　０−２０ルエーテル
硫酸塩 脂肪酸ジェタノールアミド　０−１０ 尿　素　１−４５、好甘しくに −６０ 燐酸塩ビルダー　０−１５ 硼　酸（緩衝剤）０−２ 水　２０−６５、好筐しくに ５−４５ 微量成分　過敏 合計　１００ その外に、任意成分としての懸濁性ビルダーまたは研摩
剤が配合できる（該固体とケ９ルの比率は０．４３　：
　１以下のイ直であることが好ましい〕。

Ｃ＜　−０１０ジアルキルスルホコハク酸塩をき有する
組成物もまた興味深い。発泡性からみて好ましい成分は
０６−０８ジアルキルスルホコハク酸塩テあって、その
具に列は英国特許第２，１０８．５２０Ａ号、第２．Ｉ
　Ｏ５，３２５Ａ号および第２，１３３，７９３Ａ号明
細書（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ　）に記載されて力る。これら
のうちで線状化合物が好ましい。

第二表面活性剤がジアルキルスルホコハク酸塩である場
合ＶＣは、第一すなわちノニオン系表面活性剤（ａ）　
Ｉｔ）は必須成分であるように思われる。非常に高め発
泡性か所望′される場合には、これは好ましくはアルキ
ルエーテル硫酸塩である。

この具体列では、表面活性剤系は、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩５ｏ−６ａｚ量ｑｂ、アルキルエーテル硫酸塩
お工び／また−はノニオン系のエトキシル化表面活性剤
４Ｏ−７ＯＮ量チ、および脂肪酸七ノーまたはジェタノ
ールアミドＤτ２５重量％を含有するものであることが
好ましい。

好ましめ組成物は、たとえばジアルキルスルホコハク酸
塩１５−２ｏｘ蓋＊、アルキルエーテル硫酸塩２０−２
５重重置、尿素１Ｄ−２ＤＭ量係および水４０−５０重
量％、および常用微量成分を含有するものであり得る。

既述の組成物の場合と同様に、これは懸濁固体成分を含
有し得るが、この面木成分は上記の百分率値のなかには
含まれていない。

本発明を一層具体的に例示するために、次に若干の具体
列を添附図面参照下に示す。第１図〜第６図は、或種の
アルキルベンゼンスルホン酸塩／゛添加剤″／水からな
る三成分系の状態図である。

使用されたアルキルベンゼンスルホン酸塩はすべてす）
　ＩＪウム塩であった。

第１図は、線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
〔商品名”Ｍａｒｌｏｎ　（登録商標）Ａ３９６”；製
造業者Ｏｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｗｅｒｋｅ　ＨｕｌＳ　、
独国〕を含有する三成分系の状態図（２２℃）である。

この物質の分子量は３４２であり、その電解質（硫酸ナ
トリウム）言置は１．０！敞チ未鉤（アルキルベンゼン
スルホン酸塩基準）である。

この状態図において、”ＡＢＣ”はアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを意味する。”ＬＸ”＆１等方性の
相（ミセル浴液）を表わし、Ｌａｌ＋は層状相を表わし
、Ｈ″は大方晶系の相を表わす。

この状態図では、アルキ、ルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム約３５−５０％、尿素じＵＲＥＡ”′）約１０−３
５％、水じＷＡＴＥＲ”）約１５−５５％に相当する広
大な区域が、大方晶系の相が存在する区域である。この
状態図の上端部は尿素の溶解度によって限定される（純
水中の尿素の溶解度約５５重量％）。大方晶系の相の区
域から水の方に近づいた区域、または状態図の底辺に近
ついた区域（水土アルキルベンゼンスルホン酸塩）では
、すなワチ、六方晶系の相の区域（刊に燐接するＭｉＪ
記区域では、”Ｈ”とＬ１”　Ｃ等方性（ミセル〕浴液
〕との混合物か存在する（実際に、この工つな操作か行
われる）。この混合物は大方晶系の相自体よりもずつと
容易に流動し得る。したがって混合操作の場合に、充分
な量の尿素を添加して組成物を大方晶系の相に転移させ
るときの終末点を見出づ−ことは比較的容易である。た
とえば、約５０℃の温度において尿素を添加するときに
、ときどき少址の試料を採取し、これを周囲温度（室温
）に冷却する。

試料が冷却によって剛性化した場合には、これが、゛組
成物の組成が大方晶系の相の区域に入ったこと”を示す
目安となる。

他の線状または分枝状アルキルベンゼンスルホン酸塩の
市販品を用いた場合には前記の状態図に類似の状態図が
得られた。六方晶系の相の区域の位置および面積が非常
に大きく変化することはない。第２図の状態図は、＠記
のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの市販品（Ｍ
ａｒｌｏｎ　Ａ　３９６　）を使用した場合の大方晶系
の相の区域（線Ａ　）と、他の２棟のアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムの市販品の各々を使用した場合ｆ
おける六方晶系の相の区域とを比較したものであって、
この２種のうちの１つは１）ｏｂａｎｅ　（登録商標）
１０２”（製造業者５ｈｅｌ１社）（平均分子量６６９
；硫酸ナトリウム含量２．４％）であって、これを使用
した場合の大方晶系の相の区域は線Ｂで示されており、
他の１槌はＰｅｔｒｅｌａｂ　（登録商標）　５５０　
”（製造業者ｐｅｔｒｅｅａ社）（平均分子量６４２；
硫酸ナトリウム含量２．４％）であり、これを用いた場
合の六方晶系の相の区域は紳Ｃで示されている。

第３図は、１ナトリウムＤｏｂａｎｅ　Ｉ　Ｄ　２　”
　／尿素／水系における六方晶系の相の区域の境界線に
及ぼす過度の影響を示したものである。温度が２２℃か
ら３７°Ｃに上昇し、さらに５０　’Ｃに上昇した場合
には、それに応じて六方晶系の相の区域が段々狭くなり
、７５℃においては、安定な六方晶系の相（工もはや認
萄られない。２２℃と５０　’Ｃの六方晶系の・」の境
′界線の間の区域の組を有する組成物は、５０°Ｃで混
合操作を行うことによって容易に製造できる。該組成物
は、５［］’Ｃにおいて自由流動性を有し、取扱いが容
易であるか、これを冷却すると、一層硬性の大きい六方
晶系の相に転＃するであろう。

第４図は、２２°Ｃにおいて当該三成分系に及ぼす電解
質（硫酸ナトリウム）の存在蓋の影響を示したものであ
る。アルキルベンゼンスルホン酸塩系の原料に常に存在
する電解質の量を表わすものとして、ここでは２．４重
量％（活性剤全量基準）として状態図に記入した。この
状態図では、２．４重量％が最低量である。この図に示
されているように、電解質含量が増ＤＩ］′ｆるにつれ
て六方晶系の相の区域は著しく狭くなり、硫酸ナトリウ
ム常置が１２％である場合には、六方晶系の相の区域は
もはや認められない。

第５図は、２２℃における第一表面活性剤すなわちアル
キルエーテル硫酸塩の量の影響を示した状態図である。

第５図において、゛活性剤”はアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩／アルキルエーテル硫酸塩混合物を表わ丁。図中
の破線はアルキルベンセンスルホン酸塩（Ｄ□ｂａｎｅ
　Ｉ　Ｌ）　２”）８０％　″とアルキルエーテル硫酸
塩２０％とからなる混合物を使用した場合の相の状態を
衣わ丁ものであり、実線は前記のＤｏｂａｎｅ　１０２
　”　Ｉ　Ｄ　０％の活性剤を使用した場合の相の状態
を表わすものである。

第６図（工、別の１添加剤”であるトルエンスルホン酸
ナトリウムじＳＴＳ”）を含有する三成分系の状態図で
ある（２２°Ｃ）。表面活性剤は第１図の場合と同じＭ
ａｒ１ｏｎＡ６９６”　Ｃｔト’）ラムｊｇ＞である。

′Ｓ”はトルエンスルホン酸ナトリウムの溶解度限界点
を表わす。この図から明らかなように、この場合の六方
晶系の相の区域は、尿素を含有する三成分系の場合の六
方晶系の相の区域よりずっと狭い。

本発明をさらに真木的に列示するために、次に実施例を
示す。しかしなから、本発明の範囲は決。

してこれらの実施列に記載の範囲内のみに限定されるも
のではないことが理解されるべきである。

実施列中の゛部″お”よび”％″は、特に断わらない限
りそれぞれ１重歇部°′および１重敞チ″であり、そし
て、″チ″は活性物質（１００％）を基準とする値であ
る。

例１ 次の組成の六方晶系のケ８ル相からなる組成物を製造し
た。

係 にアルキルベンゼンスルホン酸　□ ナトリウム〔Ｄ（＋ｂａｎθ　（登録商標）１０２”；
シェル社〕４０ 尿素　１５ 黄色染料　ｏ、ｏｏｏろ 香料　０．２５ この組成物は次の製法に従って製造した。活性成分を５
６％宮有官有ペーストの形のアルキルベンゼンスルホン
酸塩７１．４部を５０’Ｃに加熱し、そして０．６％染
料液０．５部、香料０．２５部および水０．５５部と混
合した。別の容器で、固体尿素１５部を水１２．６部の
中に入れて約５００Ｑに加熱することによって水中に溶
解させた。この尿素溶液を前記のアルキルベンゼンスル
ホン酸塩含有スラリー中に入れ、均質な六方晶系のケゞ
ル相が生ずる迄攪拌した。この気泡＠有グルを７５°Ｃ
ＩＣ３−４時間保つことによって液化させ、脱気させた
。

この生成物は、室温においては硬質の半透明の黄色ｒル
であり、魅力的な外観をもっていた。

例２ 次の組成を有する六方晶系のｒル相からなる組成物を製
造した。

係 線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム〔ｐｅｔｒθ１ａｂ（登録 商標）５５０”；Ｐθｔｒｅｓａ社〕３５尿素　２Ｄ 硼酸　２ これは次の製法によって製造した。約５０００において
尿素２０部を水１６．４部に溶解することによって濃度
５５％の尿素溶液〔これは周囲温度（室温）における最
高可能濃度である〕を調製した。アルキルベンゼンスル
ホン酸（活性成分９７％）　５３．８部を硼酸２部と混
合し、そして、残りの水（１Ｂ、８”ｌＳ）を加え、水
酸化ナトリウムの５０％水浴液９ＷＳで中和した（ｐＨ
７）。中和のときに熱が発生したので、この混合物もま
た室温より上の温度のもの［７ｊつだ。前記の尿素溶液
を前記の表面活性剤含有混合物と一緒にして、均質的な
六方晶系のデル相が生ずる迄攪拌した。

例６ 列２の場合と実質的に同様な方法に従って、ただし今回
は別の゛添加剤”であるトルエンスルホン酸ナトリウム
を用いて六方晶系のケゞル相を言む組成物を製造した。

今回の製法の相異点は、６添加剤”を溶液の形ではなく
スラリーの形で使用したことだけであった。組成物の組
成は次の通りであった。

チ 線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウムじＭａｒｌｏｎ　（登録商 標）ＡＩ＝　Ｈ五１社〕４０ トルエンスルホン酸ナトリウム　２０ 合計　１００ 例４ 列２記載の方法に従って、ノ・−ド（分枝状）−アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩を含有する六方晶系のケ８ル相
からなる組成物を製造した。この組成物の組成は次の通
りであった。

係 分枝状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウムＣ”０ｒｏｎｉｔｅ　（登録商標）　６０　
”　；　（ＥｈｅｖｒＯｎ社〕３５尿　素　２５ 水　残部 合計　１００ この場合には、例２の場合よりも尿素を少し多く配合す
ることが必要であった。

汐り５ 例２の場合と同様な方法に従って、ノ・−ドーアルキル
ベンゼンスルホン酸塩を少し多量容性する六方晶系のケ
ゞル相からなる下記の組成の組成物を製造した〇 分子状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム［”ＤＤＢ″°（登録商標）；Ｐｅｔｋｉｍ
社〕４０ 尿素　２０ 合計　１ＤＤ この特定の分枝状スルホン酸塩物質を使用した場合には
、尿素の所要量は、列６の場合の線状スルホン酸塩物質
の使用時の尿素の所要量より多くはなかつ１こ。

しｌ１６ アルキルベンゼンスルホン酸塩およびアルキルエーテル
硫酸塩を含有する六方晶糸のケゞル相からなる組成物を
、下記の処方に従って製造した。

線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム〔Ｄｏｂａｎｅ　１０２”〕６２アルキルエ
ーテル硫酸ナトリウム ［”　５ｙｎｐｅｒｏｎｌｃ　（登録商標）ろ−５−７
０”：　工Ｃ工社〕　８ 尿素　２５ 合計　１００ この場合の製法は、例２に記載の製法と実質的に同じで
あるが、今回はすべての自由水を中和段階において添加
し、次いでアルキルエーテル硫酸塩（活性成分濃度７０
％のペーストとして使用しり）ヲアルキルベンゼンスル
ホン酸塩と混合し、其後に尿素を、粉末の形で添加した
。

例７ 列２に記載の方法に従って、六方晶系のｒル相からなる
下記の組成の組成物を製造した。

線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム〔Ｐｅｔｒｅｌａｂ　５５Ｑ”）　３０尿素
　２５ 合計　１００ 例８ 汐１」２の場合と実質的に同様な製法に工つ忙、アルキ
ルベンゼンスルホン酸のトリエタノールアミン塩を言方
する六方晶系のデル相からなる組成物を製造した。ただ
し今回は中和工程を、水酸化ナトリウム溶液の代りに液
状トリエタノールアミンを用いて行った。この組成物の
組成は次の通りであった。

チ 線状アルキルベンゼンスルホン酸 のトリエタノールアミン塩 〔Ｐｅｔｒｅｌａｂ５５０”〕５５ 尿素　８ 水　残部 会計　１００ 線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム〔ＭａｒｌＯｎ　Ａ”〕４０ヘキサメタ燐酸
ナトリウム　５ 尿素　３０ 水　残部 合計　１００ この場合の製法は例６に記載の方法と実質的に同じであ
り、すなわち、尿素粉末の添加前に固体のへキサメタ燐
酸ナトリウムビルダーをアルキルベンゼンスルホン酸塩
と混合する工程を言むものであった。

例１２ アルキルベンゼンスルホン酸のトリエタノールアミン塩
および比較的多量の無機ビルダーを官有する六方晶系の
ｒル相からなる次の組成の組成物を製造した。

線状アルキルベンゼンスルホン酸 のトリエタノールアミン塩じＰｅｔｒｅ−１ａｂ５５Ｑ
″〕４０ トリポリ燐酸ナトリウムじ’ｒｈｅｒｍｏｓ（登録商標
）ＮＷ”；　Ｋｎａｐｓａｃｋ社］　１０尿累　２５ 水　残部 合計　１００ この場合の製法について説明する。約５０°Ｃにおいて
トリポリ燐酸ナトリウムを自由水の中に入れてスラリー
を作成し、トリエタノールアミンを添加し、次いでアル
キルベンゼンスルホン酸を添加して中和した。最後に、
尿素を粉末の形で添加し混合した。この製法では、トリ
ポリ燐酸ナトリウムを遊離酸の形のアルキルベンゼンス
ルホン酸と直接に接触させないようにしなければならな
い。

なせならば加水分解の危険を避けるためである。

例１３ 例１２の場合と同様な製法に従って、六方晶系のｒル相
からなる次の組成の組成物を製造した。

係 線状アルキルベンゼンスルホン酸 のトリエタノールアミン塩 〔Ｐｅｔｒｅｌａｂ　５５Ｄ　”　）　４０トリポリ燐
酸ナトリウム［：”ＴｈｅｒｍｏｐｈｏｓＮＷ”〕１５ 尿素　２５ 合計　１００ このケゞル状組成物は例１２の組成物より透明度か低か
った。なぜならばＩｉＪ記の燐酸塩ビルグーの一部が固
体の形で懸濁状態で存在していたからである。

ビレリ１４ ジアルキルスルホコハク酸塩およびアルキルエーテル硫
酸塩を言方する六方晶系のデル相かｌ；）なる次の組成
の組成物を製造した。

ｎ−ヘキサノール４０モル係とｎ− オクタツール６０モル係との混合物 から製造された線状Ｃ６／Ｃ８混合ジ アルキルスルホコハク酸ナトリウム 〔″Ｃ６／Ｃ８ジアルキルスルホコハ ク酸ナトリウム°′とも称する；英国 特許第２．１０８，５２０Ａ号明＋！１１Ｉ書参照）　
２０ アルキルエーテル５１ｔｅナトリウム 〔５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　３−ｓ−７０＋＋　’ｌ］　
２０尿素　２０ 合計　１００ 製法について説明する。活性成分言置８０％のペースト
の形のジアルキルスルホコハク酸塩を、アルキルエーテ
ル硫酸塩（活注成分言址７０係のペーストの形で使用し
た）および自由水と混合し、次いで、列１の場合と同様
に尿素溶液を添加して攪拌した。

列１５ 声１１４に記載の方法に従って、六方晶系のケ９ル相か
らなる次の組成の組成物を製造した。

チ ０６／ＣＢ’／アルキルスルホコノ１り酸ナトリウム（
列１４に記載のもの）１５アルキルエーテル硫酸塩［”
５ｙｎｐｅ−ｒｏｎｉｃ　３−ｓ−７０”〕２５ 尿素　１０ 水　残部 合計　１００ 例１６ 脂肪酸ジェタノールアミドを含有する六方晶系のデル相
からなる次の組成の組成物を製造した。

係 線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム〔ｐｅｔｒθｌａｂ　５５Ｑ”〕６０ココナ
ツトジェタノールアミド 〔３ｔｈ７１ａｎ（登録商標）ＬＤ”：Ｄｉａｍｏｎｄ
　Ｓｈａｍｒｏｃｋ社〕　５尿素　１６ 硼酸　２ 水　残部 合計　１００ この場合の製法は例６記載の方法と実質的に同様であり
、すなわち、ココナツトジェタノールアミド（活性成分
含３！１００％の純品）とアルキルベンゼンスルホン酸
塩とを混合し、次いで尿素粉末を添加した。

例１７ アルキルベンゼンスルホンｅｍ、フルキルエーテル（ｉ
ｌｂｔＨ，塩およびココナツトジェタノールアミドを含
有する六方晶系のグル相からなる次の組成の組成物を製
造した。

線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム〔ｐｅｔｒｅ１ａｂ　５５［］　”　］　２
８アルキルエーテル硫酸ナトリウム Ｃ”５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　３−８−７０”〕　２ココ
ナツトジェタノールアミド 〔Ｅｔｈ７１ａｎ　ＬＤ”〕１０ 尿素　２０ 硼酸　２ 水　残部 合計　１００ この場合の製法は列６記載の方法と実質的に同様であっ
た。すなわち、ココナツトジェタノールアミドおよびア
ルキルエーテル硫酸塩をアルキルベンゼンスルホン酸塩
と混合し、次いで尿素粉末をｔ≦加した。

列１８ 列９に記載の方法と実質的に同様な方法に↓つて、アル
キルベンゼンスルホン酸（一部がトリエタノールアミン
塩の形になっているもの）、ノニオン系表面活性剤およ
び脂肪酸ジェタノールアミドを言方する六方晶系のケ９
ル相からなる組成物を製造した。中和工程は、水酸化ナ
トリウムｍ液およびトリエタノールアミンを用いて行っ
た。この組成物の組成を次表に示す。

係 線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウムじＰｅｔｒｅｌａｂ　５５Ｑ”］　１７．５
勝状アルキルベンゼンスルホン酸の トリエタノールアミン塩ビＰｅｔｒｅｌａｂ５５０′）
　１６．０ ノニルフェノール−ＩＱＫＯ−エトキシレートじＤｏｗ
ｆａｘ（登録商標）９Ｎ１０”］　５．０ココナツトジ
ェタノールアミド［”ｃｏｍｐθｒ−１ａｎ（登録商標
）ＫＤ”；Ｈｅｎｋθ１社〕０．５尿素　１６・０ 査料　０．３ 染料　０．０００３ 合計　１００ 例１９ アルキルベンゼンスルホン酸塩および多量のエトキシル
化アルコール型のノニオン系表面活性剤を含有する六方
晶系のケ９ル相からなる次の組成の組成物を製造した。

係 線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウムじＰｅｔｒｅｌａｂ　５５Ｑ”〕２０エトキ
シル化ＣＩ２”−０１５脂肪族アルコール（９Ｅｏ）［
Ｄｏｂａｎｏｌ　２５−９”〕２０尿素　１５ 合計　１００ この場合の製法はしｕ２記載の方法と実質的的に同様な
ものであって、すなわち、ノニオン系表面活ｕ　’ｌ／
ＩＩをアルキルベンゼンスルホン酸塩と混会し、其後に
尿素の浴液を添加した。

例２０ 例１９に記載の方法に従って、比較的多址のノニオン系
のエトキシル化表面活性剤を含有する類似の六方晶系の
デル相からなる次の組成の組成物を製造した。

係 線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウムじＰｅｔｒｅｌａｂ　５５Ｑ”〕２０エトキ
シル化０１２−０１５　ｊＪｋｌＶｊ族アルコーシアル
コール）じＤｏｂａｎｏ１ ２５−１２”〕２０ 尿素　２０ 水　残部 全量　１００ 列２１ アルキルベンゼンスルホン酸塩および比較的多皺のアル
キルエーテル硫酸塩を含有する六方晶系のケゞル相から
なる次の組成の組成物を製造した。

線状アルキルベンゼンスルホン酸 ｆ　トＩＪ　ウＡ［：　”Ｐｅｔｒｅｌａｂ　５５０”
〕２０アルキルエーテル硫酸ナトリウム Ｃ”８ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　３−８−７０”〕２０尿素
　１５ 水　残部 合計　１００ この場合の製法は例２記載の方法と実質的に同様であり
ｚｊなわち、アルキルエーテル硫酸塩をアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩と混合し、其後に尿素の溶液を添加した
。

例２２ アルキルベンゼンスルホン酸のマグネシウム塩およびア
ルキルエーテル硫酸塩を含有丁する六方晶系のｒル相か
らなる次の組成の組成物を製造した。

線状アルキルベンゼンスルホン酸 マグネシウム塩じＰｅｔｒｅｌａｂ ５５０”〕２０ アルキルエーテル硫酸塩 ［”Ｂｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　３−ｓ−７０”〕１４尿　
素　２Ｄ 水　残部 合計　１００ この場合の製法は例６記載の方法と実質的に同様であっ
たが次の点が異なっており、すなわち、中和工程は、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩２０部を生成させるために
所定緻の酸化マグネシウムを添加し、次いで、゛水酸化
ナトリウム溶液を使用して−を最終的に７に調節するこ
とからなるものであった。

列２６ 固体研摩剤を懸濁状態で含有する六方晶系のｒル相から
なる次の組成の組成物を製造した。

％　チ 線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム［”Ｐｅｔｒｅｌａｂ　５５０”〕　２８４
０尿素　１４２０ 硼酸　１．４２ シリカ〔平均粒子径８−１０μｍ； Ｇａ８１：Ｌ　２００”；ＯｒｏｓｆｉｅｌｄＯｈｅｍ
ｉ（！ａ１社〕３〇− 香料　０．２１　０．３ 染料　０．［］００２　０．０００３ 全敞　ＩＱＱ　１００ このｒル状組成ｖＩＪは、硬い面の洗浄用の洗剤として
適当なものであった。しかしてこのデルは懸濁面木を官
有するために既述の実施例に記載のデルエリもかなり透
明度が低かった。本組成物における固体（シリカ）とデ
ルの重歓比は３０ニア０、（すなわち０．４５　：　１
　）であった。

この場合の製法は列２記載の方法と実質的に同様である
が、シリカ（研摩剤）は表面活性剤と混合し、次いで尿
素の溶液を添加した。

列２４ 列２３の方法によって、織物用洗剤として適当な不透明
洗剤組成物を製造した。この組成物は、六方晶系のデル
相中に、不耐性無機ビルダーであるゼオライト（結晶質
アルミノ珪酸ナトリウム）を懸濁状態でざ臀するもので
あった。この組成物の組成は次の通りであり、固体対デ
ルのＭ量比は０．４３：１であった。

係　チ 線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウムじＰｅｔｒｅｌａｂ　５５Ｑ”）２８４０尿
素　１４２０ 硼酸　１．４２ ゼオライト〔平均粒子径４μｍ； ｚｅ１ｏ１ｔｔｅ　ＨＡＢ　４０； Ｄｅｇｕｓｓａ社〕３〇− 香料　０．２１　０．３ 染料　０．０００２　０．０００３ 合計　１００　１００ 列２５ 可溶性有機ビルダーとして、かつ共−表面活性剤として
石鹸を官有する織物洗濯用洗剤として適した六方晶系の
ｒル相からなる次の組成の組成物を製造した。

線状アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウムＩ：″Ｄｏｂａｎｅ　１０２”〕３２オレイ
ン酸ナトリウム　４ リノール酸ナトリウム　４ 尿累　２８ 水　残部 全景　１００ この場合の製法は汐り６記載の方法と実質的に同様であ
り、すなわち、石鹸をアルキルベンゼンスルホン酸塩と
混合し、其後に尿素粉末を添７１０した。

列２６ ２棟のカチオン系表面活性剤（そのうちの１つ組成物を
製造した。

シココナツトシメチルアンモニウム クロライドじＡｒｑｕａｒｄ（登録商標）２Ｃ”；　Ａ
ｋｚｏ社〕２０ ヘキサデシルトリメチルアンモニウム クロライドＣ”Ａｒｑｕａｄ　１６；　ＡｋｚＯ社〕２
０尿素　１５ 水　残部 会計　１００ この組成物は、織物用コンディショニング剤または毛髪
用コンディショニング剤として有利に使用できるもので
ある。

この場合の製法は次の通りであった。市販品である°’
Ａｒｑｕａｄ　２０　”から溶媒を回転蒸発器によって
除去し、これによって精製きれたＡｒｑｕａｄ　２０”
を直接にＡｒｑｕａａ　ｉ　６”　（活性成分＠量１０
０％の純品）、尿素粉末および水と約６０°Ｃにおいて
混会し、そしてこの混合操作を、均質な六方晶系のグル
相が形成されるまで行った。

既述の各実施例において使用された権々の表面活性剤系
は、”添７１Ｄ剤″の不存在下では六方晶系のケ９ル相
を生成しないものであった。

列２７ 例１に記載のｒル状組成物の食器洗浄力を、現在トルコ
で市販されている３種のペースト状洗剤組成物の該洗浄
力と比較した。この試験は、標準試験方法に従って、汚
れた皿の洗浄操作を、泡がつぶれて消える終点まで行う
ことからなるものであった。各々の皿は、予じめ標準汚
物（食用油／癒粉／脂Ｕｊ酸の水性乳濁液）５Ｉで汚し
ておいた。

各々の場合において洗浄液は、４５℃において水（フラ
ンス硬度１２°）５１に洗剤組成物７．５ｇを溶解する
ことによって作成した。すなわち洗浄液の洗剤濃度は１
．５ｇ／ｌであった。

対照試料として使用された６種の市販洗剤組成物（Ａ）
、（Ｂ）お工び（０）はすべて不透明な灰色のペースト
であって、その主要構成成分の官有量（％）は次の通り
であった。

重炭酸ナトリウム　６　１６　８ 硫酸ナトリウム　１７　１１　３１ トリポリ燐酸ナトリウム　１４　６　−水および装置成
分　残部　残部　残部 合計　１００　１００　１００ ｉｌ＋　、−ド（分枝状）および線状アルキルベンゼン
スルホン酸塩の混合物 ｔ２）ノ・−ド（分枝状）アルキルベンゼンスルホン酸
塩 この皿洗い試験の結果は、泡カ一つぶれて？肖える迄に
洗浄できた皿の枚数で記録した。この結果を次表に示す
。各データーは、２回行った試験の平均値である。

例１のｒル状洗剤組成物　４７・５ ペ一スト状洗剤組成物（Ａ）　１０ （Ｂ）　１２ （０）　２３．５ 上表から明らかなように、本発明のデル状況４Ｊ組成物
は、市販洗剤試料のうちで最良の試料（０）に比べて約
２倍の枚数の皿を洗浄できる能力を有するのである。

例２８ 例２７の比較試験は、４１費者が使用する場合と同様な
条件のもとで、すなわち洗剤組成物の使用址を同一にし
て行われたものであったカー、これらの組成物は表面活
性剤の官有量がそれぞれ相異なるものである。したがっ
て今回の試験では、洗浄液中の表面活性剤濃度を同じ値
にして（アルキルベンゼンスルホン 物の洗浄力を比較した。この試験の結果を次表に示す。

このデーターは、２回行われた試験の平均値である。

洗浄された （萄　１・５０　１０ ＣＢ）　’　１．８８　１７ （０）　１．５　２３．５ 上表から明らかなように、表面活性剤の濃度を一定にし
て行われた試験では、本発明のデル状組成物は最良市販
洗剤組成物（０）と大体同程度の洗浄能力を有し、最も
劣る市販組成物（Ａ）と比較すれば非常に良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図から第６叱声の各々は、三成分系洗剤組成物の状
態図である。 Φ　。 代理人　浅　村　皓 渫繁 手続補正書（睦） 昭和６旌　４月コ乙日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和６０年″”ｆ４ｊ￥′ｒ＠第４０２６６　号２、発
明の名称 洗剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和　年　月　日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 エル６１４エツクスデイー　マーセイサイド。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）大部分または全部が大方晶系の液晶の形を有する
   デルを含有し、このデルは下記の成分、すなわち （ａ）　室温より低いクラフト点を有する表面活性剤系
   を含有し、この系は自発的に六方晶系の相を形成し得る
   ものではなく、この系は実質的に次の成分を含有してな
   り、すなわち、 （１）脂肪族炭素原子の全数が８個以上である１′！ま
   たはそれ以上の線状または分校状脂肪族または芳香−脂
   肪族炭化水素鎖を有し、かつ極性ヘッド基をも有するア
   ニオン系またはカチオン系表面活性剤を３０−１００重
   ’ｔｔ有し、この極性ヘッド基は１つの炭化水素鎖中の
   非末端位置に存在し、あるｂは１以上の炭化水素鎖を担
   持し、あるいはこの表面活性剤は、同種の！荷をもつ２
   檀またはそれ以上の表面活性剤からなるものであっても
   ↓く、（Ｊｉ）　８個以上の脂肪族炭素原子を有する線
   状または分校状脂肪族または芳香−脂肪族炭化水素鎖の
   末端に存在する極性ヘッド基を有することを除いて、前
   記の（１）に記載の表面活性剤と同様な、かつ同種の電
   荷をもつ表面活性剤と、ノニオン系表面活性剤と、それ
   らの混合物とからなる群から選択きれた表面活性剤を任
   意成分として０−７０重散饅含有し、 （ｂ）水浴性であり、ミセル形成能を欠くかまたげ弱い
   ミセル形成能を有し、かつ表面活性剤系（ａ）に大方晶
   系の相を形成させる作用を有する”添加剤”を＠有し、
   この添ｍ剤はノニオン系のものであるかもしくは表面活
   性剤（ａ）（ｉ）と同種の電荷をもつものであり、およ
   び （Ｃ）水 を含有することを特徴とする水性洗剤組成物。
2. （２）実質的に次の成分、すなわち （ａ）（ｉ）　１またはそれ以上の線状または分枝状ｃ
   ８−０１５　フルキルベンゼンスルホン酸［２ｏ−４５
   ５Ｎ址チ、 （ａ）　（ｉｔ）　アルキルエーテルＨｅ塩またはエト
   キシル化されたノニオン系表面活性剤または石鹸０−２
   ０重敞係、 （ａ）（Ｉｆり　脂肪酸ジェタノールアミド０−１０重
   重量％（ｂ）　尿素またはトルエンスルホン酸ナトリウ
   ム８−６０重址係、 （Ｃ）　水溶性燐酸塩ビルダ重量−１５重量係、（ｄ）
   　硼酸０−２重量％、 （ｅ）　水２０−４５重量係、重量％ 微量成分 からなる全量１００重敏チのゲルを含有し、そして任意
   的に、非水溶性ビルタ゛−筐たけ研摩性物質を懸濁物と
   して官有し、これらの筒棒と前記のデルとの重量比が０
   ．４３　：　１を超えない値であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
3. （３）実質的に次の成分、すなわち （ａ）（Ｊ）　１またはそれ以上の線状萱たは分枝状ジ
   （Ｃ！４−０１０）アルキルスルホコハク酸塩１５−２
   ＯＮ量係、 （ａ）Ｏｉ）　アルキルエーテル硫酸塩２０−２５重址
   襲、（′ｂ）尿素１０−２０重重量％ （Ｃ）水４０−５０重量係、重量％ 微量成分 からなる全ｔＩＤＤ重ｆｔ％のグルを官有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
4. （４）大部分または全部が六方晶系の液晶の形を有する
   デルとして存在し、そして次の成分、すなわち、 （ａ）８個以上の脂肪族炭素原子を有する疎水性の月ａ
   肪族または芳香−脂肪族炭化水素鎖と極性ヘッド基とを
   有するアニオン糸筒たはカチオン系表面活性剤を含有し
   、この極性ヘッド基は前記炭化水素鎖の非末端位置に存
   在するものであり、（Ｉｌｌ）　水浴性であり、ミセル
   形成能を欠くかまたは弱めミセル形成能を有し、成分（
   １）を六方晶系の相に移行させる作用を有する０添加剤
   ″′を官有し、および （Ｃ）水 を含有することを特徴とする洗剤組成物。