JPS60211769A - 二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、二次電池に関するものである。詳しくは軽量
、小型で高いエネルギー密度を有する二次′山、池に関
するものである。

近年、ポリアセチレンに一１気化学的にＢＰ４″、ｃ　
ｔｏ；％　ＧｂＦ６−　、　ＰＦ６−等の如きアニオン
またはＬｉ”　、　Ｎａ”　、Ｒ２Ｈ（Ｒはアルキル基
ｋＮわす）の如きカチオンを、可逆的にドーピングする
方法が見出され、ポリアセチレン全正極または９極の少
くとも一方に用い、電解液として上Ｈビイオン等を含有
する溶液を使用した、二次電池の開発が活発に行なわれ
ている。

しかし、ポリアセチレンは、それ自体でも、また、ドー
ピングを受けた状態でも空気中の酸素によって容易に酸
化される極めて不安定な化合物であって、酸化によりポ
リマーが劣化し、霜５極としての性能が低下するという
欠点があった。従って、か＼る欠点介克服した、ポリマ
ーを電極とする二次電池が切望されていた。

本発明者らは、上記の点に鑑み、鋭意検討した結果、特
殊のポリカーバイド系重合体を用いることにより問題を
解決し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の要旨は正極、負極および電解液から成る
二次電池において、正極または負極の少くとも一方が一
般式（１） ％式％（１） アルコキシ基、アリールオキシ基、ノｈログン原子、ニ
トロ基、シアノ基またはアミノ基を表わし、ｎ１ｌ−ｔ
Ｏ〜３を表わす。）から選はれた互いに同−又は異なる
２価基、好ましくは、Ｘ２はハロゲン原子またはエチニ
ル基を表わし、ｍ１ｎｔλ〜２００、好ましくは、３〜
ｊＯを表わす。〕で示される重合体を多孔性の基体に担
持して成るものを正極又は負極の構成材として用いる。

＠を特徴とする二次電池に存する。

本発明で用いられる上記一般式（１）で表わされる重合
体の主鎖の繰り返し単位 ＋Ｃ＝Ｃ−Ｒ’−（ｊＣ−Ｒｔすの具体例を〔ＲＩ、Ｒ
ｔ）の組合せで示せば、例えば、［’＋≠−フェニレン
、／、グーフェニレン、即ち繰り返し単位（−ＣミＣＫ
）く＝ｃ＠−）を示す。以下同様〕、〔ｌ、３−フェニ
レン、／、Ｊ−フェニレン〕、〔／、−一フェニレン、
／、λ−フェニレン）、（／、４’−フェニレン、／、
３−フェニレン〕、〔／、グーフェニレン、／、２−フ
ェニレン〕、〔／、３−フェニレン、ｌ、２−フェニレ
ンＬ［／ｌ≠−フエニレ〔／、３−フェニレン、／、弘
−ナフタリン〕、［／、＋２−フェニレン、／、≠−ナ
フタリン〕、［／、４Ｃ−フェニレン、り、ＩＯ−アン
トラセンン、り、ｉｏ−アントラセン〕、〔／、！−フ
ェニレン、り、ＩＯ−アントラセン〕、〔／、≠−ナフ
タリン、／、ｌ−ナフタリン〕、〔クロル−／、クー７
二二レン、　／、４’−フェニレン〕、〔シクロルー／
、弘−フェニレン、／ｌ≠−フェニレン〕、〔メチルク
ロル−７９μｍフェニレン、／、ｌ／Ｌ−フェニレン〕
、〔ニトロ−／、グーフェニレン、／、４Ｌ−フェニレ
ン〕、〔メチルニトロ−／、４’　−フェニレン、／、
４＜−フェニレン〕、〔シアノ−／、ｔ−フェニレン、
ｌ、グーフェニレン〕、〔ジシアノ−／、４Ｌ−フェニ
レン、／、Ｖ−フェニレン〕、〔メチルシアノ−／、４
’−フェニレン、／、＋−フェニレンＥ、Ｃメトキシ７
アノー／、４’　−７エ二レン、／、４’−フェニレン
〕、〔メチルアミノ−１，グーフェニレン、／、≠−フ
ェニレン〕、〔メトキシアミノ−７，グーフェニレン、
　／、４’−フエニレン〕、〔ジアミノ−ｌ、グーフェ
ニレン、／、弘−フェニレン］、［，２’、ｔ−チオフ
ェン、λ、！−チオフェン〕、〔コツ３−チオフェン、
λ、３−チオフェンＬ［，２，≠−チオフェン、λ９μ
ｍチオフェン〕、〔メチル−λ、ｚ−ｆオフｘン、２．
．ｇ−チオフェン〕、〔シフｉ　ｆ　ルー　Ｊ、ｊ−チ
オフェン、コ、ｊ−チオフェン〕、〔エチル−λ、！−
チオフェン、！、！−チオンエン〕、〔メチルエチル−
２，５−グーオフエン１．２．ｊ−ｆオフエン〕、〔メ
トキシ−２１ｊ−チオフェン、λ、？−−ｙ−オフエン
Ｌ　（ジメトキシ−Ｊ、ｊ’−ｆオフ　エフ　、　、２
．ｊ−チオフェン〕、〔エトキシ−λ、ｊ−チオフェン
、コ、！−チオフェン〕、〔メトキシエトキシ−２，ｊ
−チオフェン、２．ｊ−チオフェンＬ［／、Ｆ−フェニ
レン、λ、！−チオフェン］、［／、４’！−ナフタリ
ン、λ、！−チオフェン〕、〔−２Ａ−ピリジン、コ、
６−ピリジン〕、〔メチル〜Ｊ、ｔ−ピリジン、ｄ、ｔ
−ピリジン〕、〔ジメチルーー、ｔ−ピリジン、２．ｔ
−ピリジン〕、〔エチル−λ、６−ピリジン、λ、６−
ピリジン〕、〔ジエチル−２，６−ピリジン、Ｊ、＆−
ピリジン〕、（ｊ、ｊ−チオフェン、Ｊ、Ｊ〜ルビリジ
ン、〔≠、４４′−ジフェニレンエーテル、≠ｐＬ−ジ
フェニレンエーテル（−ｃミＣ（）十（■Ｃミｃ％ｏ−
＠）−＞　）　、ｃ≠、ｆ′−シナフタリンエーテル、
ンエーテル、１０　、１０’−ジアントラセンエーテル
〕、［ｕ、！’−ジフェニレンエーテル、　ｐ、ｐ’−
シナフタリンエーテル）、（＜＜、ｅ’−ジフェニレン
エーテル、ｌＯ，ｌθ′−ジアントラセンエーテル〕。

〔メチル−≠Ｆｌ　）フェニレンエーテル、　４Ｚ、！
’−ジフエニレンエーテル〕、〔ジメチル−ｐ、ｐ’−
ジフェニレンエーテル、≠Ｊ′−ジフェニレンエーテル
〕、〔エチル−弘、≠′−ジフェニレンエーテル、り、
妃−ジフェニレンエーテル〕、〔メチルエチル−４Ｌ、
４Ａ′−ジフェニレンエーテル、ｅ、＋’−ジフェニレ
ンエーテル〕、〔メトキシ−≠、ＩＩ’−ジフェニレン
エーテル、≠、ｑ′−ジフェニレンエーテルＥ、Ｃジメ
トキシ−弘、参′−ジフェニレンエーテル、ゲ、参′−
ジフェニレンエーテル〕、〔エトキシ−＋、＋’−ジフ
ェニレンエーテル、≠、４！−ジフェニレンエーテル〕
、　［メトキシエトキシ−≠、妃−ジフェニレンエーテ
ル、≠、ψ′−ジフェニレンエーテルＬ（”＋”−ジフ
ェニレンエーテル、λ、ｊ−チオフェン〕、Ｃ”＋ｖ′
−ジフェニレンエーテル１．２．Ａ−ピリジン〕。

（ｊ、ｊ’−ジチオ７エンエーテル、−１４−ピリジン
〕。

〔／、グーフェニレンジケトン、／、４’−７エ二〔メ
チル−／、４’　−フェニレンジケトン、／、４’　−
フェニレンジケトンＬ　Ｃジメチル−７，グーフェニレ
ンジケトン、ｌ、≠−７エニレンジケトン〕、〔メトキ
シ−／、４Ｌ−フェニレンジケトン、　／、４’−フェ
ニレンジケトン］、［Ｊ、ｊ−チオフェンジケトン、り
、ｌＯ−アントラセン〕、ＣＦμＯ−アント２−１！ン
、り、ｉｏ−アントラセン〕、〔メチル−７，４ｔ−フ
ェニレン、メチル−／、ｑ−メチル−／、グーフェニレ
ン、　／、４’−フェニレン〕、〔トリメチル−／、グ
ーフェニレン、／、グーフェニレン〕、〔メチル−／、
４４−ナフタリン、／、ｌ１Ｚ−ナフタリン〕、〔ジメ
チル−／、≠−ナフタリン、／、≠−ナフタリン〕、〔
メチルータ、１０−アントラセン、り、１０−アントラ
セン〕、〔ジメチ（−Ｃミｃ−＠Ｐ−＠）−ｃ＝ｃ（）
（Ｘ））　、ｃメチル−弘、μ′−ビフェニレン、≠、
ψ′−ビフェニレン〕、［／、４４−フェニレン、弘、
妃−ビフェニレン〕、しメトキシ−／、弘−フェニレン
、／、４’−７エ二し／〕、〔ジメトキシ−／、４ｔ−
フェニレン。

ｌ、≠−フェニレン〕、〔エトキシ−／、ｌ−２エニレ
ン、／、４（−フェニレン）、［、、’＋４ジェトキシ
ー／、４ｃｍフェニレン、ｌ、≠−フェニレン〕、〔フ
エ／キシ−／、４Ｌ−フェニレン１　’ｌ≠−フェニレ
ン〕、〔ジンエノキシ−１，≠−フェニレン、／、弘−
フェニレン〕、〔メトキシフェノキシ、λ、ｊ−チオフ
ェンジケトン〕、Ｃ’＋’−ピリジンジケトン、Ｊ、Ａ
−ピリジンジケトン〕、〔２，ｊ−ｆオフエン、／、ク
ーフェニレンジケトン〕、〔λ、ｌｒ−ヒリシン、／、
≠−フェニレンジケトン〕、〔コ、！−ピロール１．２
．ｊ−ピロール〕、〔λ、３−ピロール、λ、３−ビロ
ール〕、〔λ、リグ−ロール、コアｔ−ピロール〕、〔
２，ｊ−ピロール、λ、３−ピロール〕、〔λ、！−ビ
ロール、λ、≠−ビロール〕、〔メチル−＋２．！−ビ
ロール、メチル−２，ｓ　−ピロール〕、〔ジメチル−
λ、ｊ−ピロール、λ、ｊ−ピロール〕、〔／、ｔ−フ
ェニレン、λ、ｊ−ピロール〕、〔コ、ｊ−ピロールジ
ケトン、２．ｊ−ピロールジケトン）、［−２，ｊ−ピ
ロール％　／＋≠−フェニレンジケトン］、〔ビニレン
、ビニレン）、［’＋ダグ−ェニレン、ビニレン）、［
／、Ｊ−フェニレン、ビニレン〕、〔／、弘−ナフタリ
ン、ビニレン〕、〔２，！−チオフェン、ビニレン〕、
〔λ、６−ピリジン、ビニレン１１、Ｃ’ｓ’−ピロー
ル、ビニレン〕、〔ビニレンジケトン、ビニレンジケト
ン〕、〔ビニレン、ビニレンジケトン〕、〔ビニレンジ
ケトン、／、４’−フェニレン〕、〔ビニレンジケトン
、　２．！−チオフェン〕、〔ビニレンジケトン、コ、
ｊ−ビロール〕等が羊げられる。

本発明のアリールカーバイド系重合体およびビニレンカ
ーバイド系重合体は、公知の方法或いはそれに準じて合
成することができる。例えば、次の様な方法が挙げられ
る。

■　ジグリニャール試薬と有機ジハロゲン化物を、触媒
、例えば、酢酸パラジウムの存在下、テトラヒドロフラ
ン等の溶媒中で還流する方法。

ＢｒＭｇ−ＣＴＣ−Ｒ’　−Ｃ４ｉｉｉＣ−ＭｇＢｒ＋
Ｘ−Ｒ２−Ｘ＋　Ｘ−Ｒ２＋Ｃ＝Ｃ−Ｒ’　−Ｃ＝Ｃ−
Ｒ’　）　Ｘ（式中、Ｒ１、Ｒ２およびｍｉｄ前記と同
義であり、Ｘはハロゲン原子を示す。） ■　ジェチニル化合物と有機ジノ・ロゲン化物ヲ、ハラ
ジウムトリフェニルホスフィン及びハロゲン化第１銅等
から成る触媒に、更ニトリエチルアミン等を添加して、
溶媒、例えは、トルエン中で還流する方法。

ＣＨ三〇−Ｒ’　−（ｊＣＨ＋Ｘ−Ｒ”　−Ｘ−Ｘ−Ｒ
”　＋ｃ＝ｃ−Ｒ’−Ｃｉ＝Ｃ−Ｒ’　）Ｘ上記■及び
■の方法において、使用する触媒のｋｋは、原料モノマ
ーに対して’／ｌｏ〜’／１０，０００モル比程度の少
量でよいので、簡単な濾過や洗浄を行うたけで精製ポリ
マーを容易に得ることができる。

本発明で′用いるアリールカーバイド系重合体およびビ
ニレンカーバイド系重合体は、空気中の酸素によって酸
化を受けることはなく、また１、２００Ｃ以上の温度で
も熱分解を受けることがない。また更に本重合体は、Ｎ
０８ｂＦ８、Ｎ０ＰＦ６、Ｎ０ＢＦ４、Ｎｏ、５ｔ）Ｆ
６、ＮＯ□ＰＦ、、Ｎｏ、ＢＦ、、ｓｏｓ　等で容易に
ドーピングを受け、高い電気伝導性を示しその亀、気伝
導度は、室温、湿度＝３０％の空気中で少くとも３ｔ月
間不変であった。すなわち、ドーピング状態が極めて安
定的に持続している優れた性能を有している。

を多孔性の基体１例えは表面積λｏｏ−＋ｏｏ。

、２　／　ｙ程度の活性炭繊維及び活性炭や３０〜Ｊ　
０００　ｙ２７　ｆ程度のカーボンブラック等に担持さ
せ、これを電極とする。他の多孔性の基体としてはグラ
ファイト、グラファイト化カーボン、ては、該重合体と
多孔性の基体とを十分混合し、電極の成型加工時に圧縮
成形することにより該多孔性の基体に担持せしめる方法
、前記■及び■で示した重合反応’ｆｒＦ９ｒ定形状に
成形された多孔性の基体上で進行せしめ、反応終了仮に
触媒と残存モノマーを済剤で洗浄除去し、乾燥する方法
等がある。これらの方法で多孔性の基体に付着させる重
合体のＸｉは該基体の０．０２〜２０倍量である。電極
に成型加工する方法は周知の種々の方法が採用し得るが
、圧縮成型により所望の形状と大きさを有する電極が容
易に作製し得るので、圧縮成型が好適である。

本発明の二次電池には、上記重合体を用いた電極を正負
両極に使用する場合と、一方の電極のみに該電極を使用
し、池の％、極には合端を使用する場合とがある。例え
ば正極にのみ該重合体を用いた電極を使用し、負極とし
て金属を使用する場合には、負極′５ｒ構成する金属と
して電気陰性度が／、７以下のものを用いるのが好まし
く、それらの例としてはＬｌ、Ｎａ、　Ｋ％Ｍｇ、　Ａ
１等が挙げられる。特にＬｌが好ましい。本発明の二次
電池に用いられる電解液としては支持電解質を有Ｍ溶剤
に溶解した溶液が使用される。

か＼る支持電解質としては、電気陰性度が／ｊ以下の金
稙の陽イオンや有機カチオン等の耐イオンと陰イオンと
の塩を挙ける事ができる。オニウムイオンのｆｌｌとし
て、参級アンモニウムイオン、カルボニウムイオン、オ
キソニウムイオン等が挙けられる。陰イオンとして、Ｂ
ＦＪ、Ｃ１０４％ＰＦ１１　％Ａ　８Ｆ６．０Ｆｓ　Ｓ
　Ｏｊ′、■−１Ｂｒ＼ｃｔ−。

Ｆ−等が挙げられる。

支持電解質の具体例として、ＬｉＢＰ、、ＬｉＣ１０い
Ｂｔ、ＮＢＦ、、ｎＢｕ４Ｎｃ１０４　、　ＬｉＩ　等
を挙けることができるが、これらに限定されるものでは
ない。支持電解質として例えば、ＬｉＢＦ、を用い、正
負両極に重合体を用いた電池では、充電時には、正極側
の重合体に、ＢＦ７がドーピングされ、負極側の重合体
に、　Ｌｉ＋がドーピングされる。放電時には、逆に各
々の極から、　ＢＦ；とＬ１＋が電解液中に、放出され
る。支持電解質を溶解する有機溶剤としては、高誘電率
で、非プロトン性のものが好ましく、ニトリル、カーボ
ネート、エーテル、ニトロ化合物、アミド、含硫黄化合
物、塩素化炭化水素、ケトン、エステル智・ヲ用いるこ
とができる。これらの代表例として、アセトニトリル、
フロビオニトリル、プロピレンカーボネート、エチレン
カーボネート、テトラヒドロ７ラン、／、クージオキサ
ン、ニトロメタン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ｒ−ブチロラクトン等を挙けるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

本発明の電解液の濃度は、通常０．００　／〜１０モル
／ｌで用いられ、好ましくはＯ１／〜ａモル／ｌで用い
られる。

本発明のアリレーンカーバイド系重合体、又はビニレン
カーバイド系重合体を多孔性の基体に担持させた電極管
使用した二次電池は電極中の該重合体が電解液中のＮ０
８ｔ１Ｆ、、Ｎ０ＰＰ、、Ｎ０ＢＦ４、Ｎ０ｘＢｂＦ＋
、Ｎｏ、Ｆ、、Ｎｏ、ＢＦ、、Ｓ０３　等のドーピング
剤によって牝気化学的に、可逆的に極めて容易にドーピ
ングされる優れた二次電池であるが、本発明で使用する
電極は鹸重合体が空気中の酸素によって酸化されること
はなく、まｆＣ，２００Ｃ以上の温度でも熱分解を受け
ることもない。

従って重合体の劣化による性能の低下がなく、定電流で
の充電および定抵抗での放電を長期間くり返し行ない得
ると云う％徴を有する優れた二次電池である。

本発明では該重合体をそのま＼多孔性の基体に担持せし
め、これを電極に成型加工するものについて説明したが
、前記ドーピング剤を予じめ該重合体にドーピングせし
め、これを多孔性の基体に担持させて電極として使用す
ることもできる。

本発明に於て、電解質中で、′Ｎ、極を固定するために
スノコ状または孔を有するガラス、テフロン、ポリエチ
レン、板等を用いて電極を被枦してもよい。

また本発明において、ガラスフィルター済紙、テフロン
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン等の多孔質
膜を隔膜として用いてもよい。

本発明の電池は、軽量小型化が可能で、いかなる形状に
も作製することができるので、情報・電子材料分野での
二次電池に最適である。

次に本発明を実施例にて詳しく説明するが、本発明は、
その侠旨を越えない限り実施例に限定されるものではな
い。

実施例１ ／、クージェチニルベンゼン八３０♂ｇｒ　（／２．０
ミリモル）と／、クージブロムベンゼンλＪＪｇｒ（／
Ｊθミリモル）ｆ２００ミリリットルの丸底フラスコに
秤取し、更に、塩化パラジウムビストリフェニルホスフ
ィンＯ６θ３３３ｇｒ、）ルフェニルホスフィンｏ、ｔ
　ｒ　１ｇ　ｇｒ　、　沃化ｍ　−銅０．０３０　／　
ｇｒ及びトリエチルアミン！０ｒｎｔを添加し、屋素気
流下、還流下に３時間加熱攪拌すると多址の黄色粉末状
沈でんを生成した。

黄色の粉末状物を炉別後、炉残物を水で洗浄し、＾り生
したＨＢｒ・（Ｃ２Ｈ１＋）３Ｎ塩を除去した。水洗後
の残渣を減圧下６０Ｃで２時間乾燥すると黄色粉末−１
，２ｇｒが得られた。この黄色粉末は３３０７：：に加
熱しても溶融せず、また、トルエン、ジクロルエタン、
アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルフォルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキザイド、
クロロホルムなどの有機溶媒に不溶であった。この黄色
粉末の元累分析の結果を下記に示す。

＊　Ｂｒ÷（ントｃミＣヶ（シｘＢ　ｒとしての割算値
また、赤外吸収スペクトル分拍の結果、ＣＨミＣ−結合
を示すＪ　２　ｊ　Ｏｃｍ−’　の畝収が消失し、ｔｏ
ｏ〜７００Ｃｒｎ　のアルキン結合に相当する吸収も消
失していた。

上記で得られた重合体３Ａｍｙと、／λｍｙの電気化学
工業■製のアセチレンブラック（商品名）（比表面積ｔ
　Ｏｍ”／ｆ　）とをよく乳けちで混合し、赤外スペク
トル用錠剤成型器で直径ｉｏｍｍのディスク状に成型し
このティスフに白金林を圧之Ｈし東洋濾紙■製ガラスフ
ィルター済紙ＧＣ！Ｏで包み直径３鯛の孔を等間隔で穿
ったλＯ謂角のテフロン板ではさみ正極とした。負柚も
全く同様に作製した。両電極ｆ１モル／ｌのＬｉＢＦ、
のプロピレンカーボネート溶液λＯｍｌに４し電池を作
製した。本電池は定電流での充電および定抵抗での放電
をくり返し行える二次電池であった。放電開始時の開放
端電圧（Ｖｏｃ　）及び、短絡電流（Ｉｓｃ　）は各々
弘、ｔｙ、／　２　ｍＡであった。また、この′電池の
電極単位型１−あたりのエネルギー密贋は２．２．りｗ
ｈ辞−１であった。

実施８レリ、２ 実施例／での／、≠−ジェチニルベンゼンとｌ、クージ
ブロムベンゼンの代りに、各々、／、３−ジェチニルベ
ンゼン（！：、／、ｊ−シフロムベンゼン音用いた他は
、実施例／と全く同様に、行った結果、黄白色の粉末コ
、２　ｇｒを得た。

本物性の赤外吸収スペクトル分析の結果、ＣＨミＣ−結
合を示す３−！Ｏ（：ｍ−’の吸収が消失し、Ａ　００
〜７００Ｃ−ＩＩｔ−”　ノフル＃ン結合に相当する吸
収も消失していた。

−Ｆで得られた重合体′ｆμ０３ｙｙと／　ｊ　、　ｊ
　ｍｒｉのアセチレンブラックとを用いて、実施例１と
同様に電池を作製したところ、本電池も定電流での充′
串および定抵抗での放゛亀をくり返し行える二次電池で
あった。放電開始時の開放ｔｓ　ＩＩｔ圧（Ｖｏｃ　）
および短絡電流（Ｉｓｃ　）は各々３．３■、／　、２
　ｍＡであった。また、この電池の電極単位重量あたシ
のエネルギー密度はグ＋、ａ’ｗｈ〜−１であった。

実施例３ 実施例／での、ｌ、クージブロムベンゼンの代りに、／
、λ−ジブロムエチレン（ＢｒＣＨ＝ＣＨＢｒ　）λ、
−２３ｆ　（／　１０ミリモル）を用いた他は、実施例
／と全く同様に行った結果、かつ色の粉末／、３　ｆを
得た。本物質の赤外吸収スペクトル分析の結果、ＣＨミ
Ｃ−結合を示すＪ、２Ｊ−（１）ｃｍ−’の吸収が消失
し、Ａ　００〜７００ｃｙｎ−’　のアルキン結合に相
当する吸収も消失していた。

上で得られた１合体１ｅλ■と／ｌ／Ｌｍｙのアセチレ
ンブラックとを用いて実施例／と全く同様に電池を作製
したところ、本電池も定電流でのおよび短絡電流（Ｉｓ
ｃ　）は各々＋、４ｔＶ、／４’ｍＡであった。また、
との′電池の電極単位重量当りのエネルギー密度は７ｊ
ｌＷｂｋｇ　であった。

実施例≠ 実施例３での／、クージェチニルベンゼンの代りに、／
、Ｊ−ジェチニルベンゼンを用いた他は、実施例３と全
く同様に行った結果、かつ色の粉末λ、／　Ａ　ｆ　ｆ
伶だ。本物質の赤外吸収スペクトル分彷の結果、ＣＨミ
Ｃ−結合を示す３２ｊＯｃＩｎ−’の吸収が消失し、ｔ
ｏｏ〜７００　Ｃｎｌ　のアルキン結合に和尚する吸収
も消失していた。

上で侶られた重合体を≠ｏ、ｚｍｙと／３，１ｍ９のア
セチレンブラックを用いて、実施例／と全く同様に電池
を作製した。本゛電池は定電流での充′Φ、および定抵
抗での放′市をくり返し行える二次電池であった。放電
開始時の開放端電圧（Ｖｏｃ）及び短絡電流（Ｉｅｃ　
）は各々＋、ｔ　Ｖ、ｇ、ＯｍＡであった。首たこの市
１池の電極単位型−１よあたりのエネルギー密度は３／
、７Ｗｈｋｆ／　であった。

昭和Ｓ？年６　月２に目 特許庁長官若杉和夫　殿 ２　発　明　の名称 二次′電池 ３　補正をする者 事件との関係　特許用り質入 住　所　東京都千代田区丸の内二丁目ｓ査コ号氏名　（
５９４）三菱化成工業株式会社４代理人〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 （ほか　１　名） ５　補正の対象　明刺１書のｒ４？許請求の範囲」及び
「発明の詳細な説明」の榴 ６　補止の内容 ＋ｌ）　特許請求の範囲全別紙の上４り日］正すり。

（２）明＝ｉｌｌ■第弘頁コ行及び第ダ頁丁がら一行目
と訂正する。

（３）　同第グ頁を行目にある化合物の構造別　紙 特許請求の範囲 （１）正極、負極および電解液から成る二次電池におい
て、正極または、負極の少くとも一方トシて、アリーレ
ンカーノくイド系重合体、又は、ビニンンカーバイド系
重合体を多孔性の基体に担持して成るものから構成され
る事ヲ特徴とする二次電池。

（２）　アリーレンカーバイド系重合体、又は、ビニレ
ンカーバイド系重合体が一般式、 ｘ’−Ｒ２（−Ｃ：Ｃ−Ｒ’−Ｃ＝Ｃ−Ｒ２）ｍＸ２（
１）キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ノ・ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはアミ
ノ基を表わし、１１はθ〜３葡表わす。）から選ばれた
互いに同−又は異なるコ価基全表わし、Ｘ′およびＸ２
　はノーロゲン原子または、エチニル基を表わし、ｍＦ
ｉコ〜２０．０を表わす。〕で示される↓■会合体ある
時杆賄求の範囲第１項記載の二次電池。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）正極、負極および電解液から成る二次電池におい
   て、正極または、負極の少くとも一方として、アリーレ
   ンカーバイド系重合体、又は、ビニレンカーバイド系重
   合体を多孔性の基体に担持して成るものから構成される
   事を特徴とする二次電池。
2. （２）　アリーレンカーバイド系重合体、又は、ビニレ
   ンカーバイド系重合体が一般式、 ｘ’−ｎＪ７ｃ＝ｃ−Ｒ’−ｃ＝ｃ−Ｒ”）ｘ２　（１
   ）キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはアミン基
   を表わし、ｎはＯ〜３を表わす。）から選ばれた互いに
   同−又は異なる２価基を表わし、ＸｌおよびＸｌ　１，
   １：ハロゲン原子または、エチニル基を表わし、ｍ　ｉ
   Ｊ、　２〜２００を表わす。〕で示される重合体である
   特許請求の範囲第１項記載の二次電池。