JPS60212497A - 弱酸性洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に泥と皮脂との複合汚れに対して優れた洗
浄剤を有する弱酸性洗浄剤組成物に関する。

子供などのくつ下、ワ不シャツの襟、袖口の汚れのよう
な繊維と繊維との間に入りこんだ微細な泥汚れあるいは
泥と皮脂との複合汚れは、洗浄しにくいものの１つであ
る。従来から、このような汚れに対してはリン酸塩ビル
ダーが有効であることが知られていた。リン酸塩ビルダ
ーはその他にも種々の優れた特性を有し、従来から汎く
用いられてきたが、富栄養化の問題からリン酸塩ビルダ
ーの配合量は低減化の傾向にある。リン酸塩ビルダーの
代替ビルダーとしてはゼオライトなどいくつかのものが
提案されており、一部実用に供されているものがある。

しかしながら、これら代替ビルダーも泥汚れに対する効
果は未だ十分なものではなく、いっそうの解決がまたれ
ていた。

本発明者らは、このような観点から鋭意検討した結果、
セルラーゼ、特定の界面活性剤および酸性物質を併用す
ることにより泥汚れ、さらには泥と皮脂との複合汚れに
対して優れた洗浄能が得られることを見い出し、この知
見に基いて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の弱酸性洗剤組成物は、（Ａ）セルラ
ーゼ、 （Ｂ）α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンス
ルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩およびポリオキ
シエチレンアルキル（アルケニル）エーテル硫酸エステ
ル塩から選ばれる少くとも一種のアニオン界面活性剤お
よび ＣＣ，）酸性物質 を含有することを特徴とする。

セルラーゼは原生動物、軟体動物、細菌、菌類、高等植
物など生物昇全搬を起源とするもののいずれもが使用で
き、菌類を起源とするものが入手しやすい。セルラーゼ
の起源となる生物については、たとえば西沢−俊著「セ
ルラーゼ」　（南江堂、昭和４９年発行）の２２８〜５
６などに記載されている。セルラーゼは市販品として入
手でき、これらの具体例としては次のものが例示できる
。

セルラーゼＡＰ　（Ｃｅ１．１ｕｌａｓｅ　ＡＰ）　（
玉野製薬（株）製）、セルロジンＡＰ　（Ｃｅｌｌｕｌ
ｏｓｉｎ　ＡＰ）、セルロジンＡＣ（Ｃｅｌｌｕｌｏｓ
ｉｎ　ＡＣ）　（以上、上田化学（株）製）、ドリセラ
ーゼ（Ｄｒｉｓｅｒａｓｅ）　（協和醗酵（株）製）、
セルラーゼーオノズ力（Ｃｅ１．］、ｕ］、ａｓｅ　−
０ｎｏｚｕｋａ）　、パンセルラーゼ（Ｐａｎｃｅｌｌ
ｕｌ、ａｓｅ）、マセロザイム（以上、近畿ヤクルト製
造（株）製）、ソルブル・スクラーゼ（Ｓｏｌｕｂｌｅ
　５ｃｌＱｓｅ）　、サンザイム１　、０００（Ｓａｎ
ｚｙｍｅ　１，０００）　（以上、三共（株）製）、セ
ルラーゼＡ−１２−Ｃ（Ｃｅｌｌｕ’１ａｓｅ　Ａ−１
２−Ｃ）　（式日薬品工業（株）製）、トヨセルラーゼ
（Ｔｏｙｏ　−Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ）　（東洋醸造（株
）製）、セルザイム（Ｃｅ　１１　ＩＩ　Ｚ　ｙ　ｍ　
ｅ　）　（長瀬（株）製）、メイセラーゼ（Ｍｅｉｃｅ
ｌａｓｅ）　（明治製菓（株）製）、Ｃｅ１ｌｕｃｒｕ
ｓｔ。

（ＮＯＶＯ■ｎｄｕｓｔ、ｒｙ社製）　、　Ｌｕｉｚｙ
ｍ　（Ｌ＋１ｉｐｏｌｄ−Ｗｅｒｋ社製）　、　Ｔａｋ
ａｍｉｎｅ−Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ（ＣｈｅｍｊＳｃｈｅ
Ｆａｂｒｉｋ社製）　、　Ｗａｌｌｅｒｓｔｅｉｎ−Ｃ
ｅｌｌｕｌａｓｅ（Ｓｉｇ＋ｎａ社製）　ＣＣ１１ｕｌ
ａｓｅ　５ｅｒｖａ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社３１　）
　、Ｃｅ１１．ｕｌａｓｅ３６（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　）
Ｉａａｓ社製）＋セルラーゼは洗剤組成物中に０．１〜
３０ｗｔ、％含有するのが適当であり、好ましくは２〜
１０ｗｔ、％である。この量が０．１ｗｔ％未満では泥
汚れ、泥と皮脂との複合汚れに対して十分な洗浄効果が
得られず、一方、　３０ｗシ％を越えても洗浄力は飽和
してしまい向上しない。

アニオン界面活性剤としてはα−スルホ脂肪酸エステル
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルコール硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキル（アルケニル）エ
ーテル硫酸エステル塩が単独または併用して用いられる
。これら活性剤の代表例を示せば次の通りである。

（１）　α−スルホ脂肪酸エステル塩 １１−　ＣｌＩＣ０，Ｖ ＳＯ，Ｚ Ｒ：炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基
、 Ｙ：ｌ〜３のアルキル基またはＺ、 Ｚ（対イオン）　：　Ｎａ、に、Ｍｇまたはトリエタノ
ールアミン。

（２）α−オレフィンスルホン酸塩 炭素数１０〜２０のα−オレフィンのスルホン化物の中
和物であって、アルケンスルホン酸塩またはヒドロキシ
アルカンスルホン酸塩を主成分とする。

Ｒ−ＳＯ，Ｚ Ｒ：炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基
、 Ｚ　：　Ｎａ、に、Ｍｇ、　トリエタノールアミン（３
）アルコール硫酸エステル塩 ０５ＯＩＺ Ｒ：炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基
　。

Ｚ：Ｎａ、に、Ｍｇ、トリエタノールアミン（４）ポリ
オキシエチレンアルキル（アルケニル）エーテル硫酸エ
ステル塩 Ｒ（Ｃａ　Ｈ４０）ｎ　Ｏ２０，Ｚ Ｒ：炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基 Ｚ　：　Ｎａ、ＫｔＭｇｒ　）’リエタノールアミンｎ
：１〜５ 酸性物質としては使用時に洗液を弱酸性領域、好ましく
はｐＨ３〜６の範囲にしうるちのであれば使用でき、た
とえば塩酸、酢酸などの一般の無機酸、有機酸も用いら
れる。しかしながら、酸性物質の中でも多価カルボン酸
および／または有機ホスホン酸を用いてｐＨ調整を行う
と、泥汚れに対する洗浄力が驚異的に向上する。

多価カルボン酸の具体例としては、アスパラギン酸など
のアミノ酸；ニトリロトリ酢酸。

エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸、１−リエチレンテトラミンへキサ酢酸、イミ
ノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコール
エーテルジアミンテトラ酢酸、ジエンコル酸などのアミ
ノポリ酢酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、デカン−１，】０−ジカルボン酸、メチルコハク酸
、メチルグルタル酸、２，２−ジメチルマロン酸などの
ジカルボン酸；リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ムチン酸
、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチル
タルトロン酸などのヒドロキシポリカルボン酸；ジグリ
コール酸、カルボキシジグリコール酸、チオジグリコー
ル酸、オキサル酢酸、イタコン酸、マレイン酸、フマー
ル酸、グルタミン酸、１，２．３−プロパントリカルボ
ン酸、アコニラ１−酸、３−ブテン−１，２，３−１−
ジカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボ
ン酸、エタンテトラカルボン酸、１，２，３．４−シク
ロペンタンテトラカルボン酸など；さらには、フタル酸
、トリメシン酸、ヘミメリト酸、テトラヒドロフラン−
１”、２，３．＋−テトラカルボン酸、テトラヒドロフ
ラン−２，２，５，５−テトラカルボン酸、ピロメリッ
ト酸、ベレゼンへキサカルボン酸などの芳香族カルボン
酸が挙られる。

また、有機ホスホン酸の具体例としては１−ヒドロキシ
エタン−１，１−ジホスホン酸、フィチン酸が例示でき
る。

これら多価カルボン酸および有機ホスホン酸の中でも特
に好ましいのはフィチン酸およびエチレンジアミンテト
ラ酸Ｍ（ＥＤＴＡ）である。

酸性物質は洗液の液性を弱酸性とするように組成物中に
２〜３０Ｉ、１１′、％、好ましくは５〜２０ｗｔ、％
配合される。アルカリ性の洗液中ではセルラーゼは泥汚
ＪＬや複合汚扛に対して洗浄力を示さない。

本発明の洗剤組成物中には、さらに必要により、洗液の
液性を弱酸性に保つ範囲で他のアニオン活性剤やポリオ
キシエチレンアルキル（アルケニル）エーテルのような
ノニオン活性剤などの各種界面活性剤や通常の衣料用洗
剤に用いられる添加剤を添加することができる。添加剤
としては塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化アン
モニウム、硫酸ナトリウムが例示できる。

以上の説明からも明らかなように１弱酸性領域でセルラ
ーゼおよび特定のアニオン界面活性剤の存在下に洗浄す
ることにより、泥汚れおよび泥と皮脂との複合汚れに対
して優れた洗浄効果が得られる。ｐＨ領域は３〜６が適
当であり、より好ましくは４〜５．５である。また、こ
のＰＩ（調整に用いる酸性物質として多価カルボン酸お
よび／または有機ホスホン酸を採用することにより、泥
汚れおよび泥と皮脂との複合汚れに対する洗浄力が驚異
的に向上することは、既に説明した通りである１、洗液
中のセルラーゼの濃度は０．００１〜１、好ましくは０
．０５〜０．５であり、アニオン界面活性剤濃度は０．
００５−５　ｗｔ％、好ましくは０．０２−３ｗｔ％が
適当である。

本発明の洗剤組成物は液体タイプあるいは粉粒状などの
固体タイプのル）ずれもが可能であり、特に衣料用洗剤
として有用である。

実施例１ セルラーゼ５ｗｔ％、クエン酸１０ｗｔ、％および第１
表に示した界面活性剤２５ｗｔ％ならびに硫酸ソーダ５
５νＬ％を含む洗剤を調製し、以下の手順で洗浄力指数
を算出して第１表に示した。

（１）泥汚れくつ下 泥汚れくつ下の作 くつ下（綿−化繊混紡）を１日間着用したのち、底の部
分を切り取り、右足、左足の汚れ王台の対称性の良いも
のを供試料とした。

跣Ａ慢ｌ臼［抜 ）農度０．７９８％の洗浄剤溶液に泥汚れくつ下を入れ
、４０°Ｃで一昼夜浸漬後、水で軽くすすぎ、風乾して
下式により洗浄率をめた。

アルカリ洗剤の洗浄率を１００としてこれに対する値を
洗浄力指数とした。

ここでアルカリ洗剤としては、次の組成のものを用いた
。

珪酸ソーダ　１５ｗｔ％ 炭酸ソーダ　１０ｗｔ：、％ Ａ型ゼオライト　１５ｗｔ；％ 硫酸ソーダ　バランス （洗浄時：ｐＨ］０） （２）人工汚垢布 人工汚垢布の作゛ 蛋白汚垢に相当するゼラチン、無機汚垢に相当するカー
ボンブラックおよび三方ケ原泥、さらに有機汚垢に相当
するオレイン酸、オレイン酸コレステロール、コレステ
ロール、スクワレン、流動パラフィンおよび１−リオレ
インを水道水に分散させた浴中に、油化協洗浄試験用綿
布を浸漬して引き上げ、風乾燥、１０５℃で改めて乾燥
して人工汚垢布を調製した。この汚垢布を５ｃ＋ｎＸ５
ｃｍの大きさに裁断し１色差計での反射率が４２±２の
ものを試験布として用いた。

洗却フＵ旧【Δ互遇− Ｕ、Ｓ、Ｔｅ５ｔ、ｉｎｇ社製のＴｅｒｇ−０−Ｔｏｍ
ｅｔ、ｅｒを洗浄装置に用い、浴比３０、濃度０．１３
３％、温度４０°Ｃの条件で１０分間洗泳後、流水で３
分間すすぎ、脱水後アイロンがけした。ついで、この試
験布を色差計で測定し、上記アルカリ洗剤の洗浄力を１
００とした場合の相対値を、供試洗剤の洗浄力指数とし
た。

（以下余白） 第１表 ＊）アルキル基のＣ数＝１２．　ポリオキシエチレンの
平均付加モル数：３ 実施例２ セルラーゼ５１％、炭素数１０〜１８のα−オレフィン
スルホン酸ソーダ２５ｗｔ％および第２表に示した酸性
物質をそれぞれ洗剤がｐＨ５になる量で含む弱酸性洗剤
組成物を用い、実施例１と同様にして洗浄力を評価した
。

第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）セルラーゼ、 （Ｆｌ）α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィン
   スルホン酸塩、アルコール硫 酸エステル塩およびポリオキシエチレ ンアルキル（アルケニル）エーテル硫 酸エステル塩から選ばれる少くとも一 種のアニオン界面活性剤および （Ｃ）酸性物質 を含有することを特徴とする弱酸性洗剤組成物。 ２、　前記酸性物質が多価カルボン酸および／または有
   機ホスホン酸の少くとも一種である特許請求の範囲第１
   項に記載の組成物。