JPS60215520A - 新規な乾燥炭酸飽和方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、炭酸水素アルカリ金属塩又はアンモニウム
塩の乾燥炭酸飽和方法による製造法に関するＯ 炭酸水素ナトリウムを製造する常法としては、炭酸す）
９クムの水溶液に炭酸飽和（脚ｒ１１樵化）して、炭酸
水素ナトリウムの結晶を沈澱さす方法がある。しかし、
との手法では反応時間が長く、数ステップを要しかつ分
離装置が必要で、その上大量の液体を扱う必要がある。

米国特許第２　’７６，９９０号及び同第５’７４，０
８９号には、炭酸すトリウムｌ水和物を蒸気の存在下炭
酸ガスで炭酸飽和さす方法を開示し、第２　’７６，９
９０４− 号には、塩類に水の微細な噴ＩＩ′ｔすることＩＩＣ↓
シ混気を付加することができる旨記述している。しかし
、何れの方法でも反応温度の調整法を開示しておらず、
発熱反応による熱は単に反応８１！！壁を通して逃すだ
けである。両特許の反応時間は５〜６時間のオーダーで
ある。

米国特許第３．６４　’Ｆ、３６３号では、２段工程に
よる炭酸水素ナトリウムの製法を開示しておシ、その方
法祉羨酸ナトリク人の水和塩を形成させ、次いでその水
和塩を炭酸飽和するものであるが、その［炭酸飽和反応
に必要な水は水和の水が反応時に遊離するととによりま
かなわれるものである。この方法はゆつく〕行わねばな
らず、炭酸飽和に１時間以上、乾燥に８時間を要する。

この方法で得られる生成物は、低密度である。

米国特許第３．フＯ′Ｘ、フＳｔ号では同様な２工程法
を開示しておシ、そこでは、湿潤し九択酸ナトリウム水
和物の凝結物が形成され、これをセキス次酸ナトリクム
にするため炭酸飽和される。米国特許第４１１５，５２
５号では、セキス炭酸すトリウムを炭酸ガスと水蒸気の
存在下に加熱してグエーグシャイグー塩ヲ作ることを教
示している。

この発明の目的は、溶液炭酸飽和の問題を回避して、粒
状の炭酸アルカリ金属及び／又は炭酸アンモニウムを対
応する炭酸水素アルカリ金属及び／又は炭酸水素アンモ
ニウムに導く新しい乾燥炭酸飽和方法を提供するもので
ある。この発明の更に他の目的は、市販品として望まし
い見掛は密度が高い重炭酸塩を迅速に製造し、巾広い出
発原料に適する方法を提供するものである。更に他の目
的は、重戻酸塩と炭酸塩との各種の割合を有する新規な
重訳酸塩−次酸塩複合粒子を提供することにある。

この発明の他の目的と利点は、次の詳細な記述によって
明らかにされるであろう。

この発明の粒状の炭酸水素アルカリ金属及び／又はアン
モニウムを製造する新規な方法は、固相で、出発原料の
重量当シ２〜５０％の添加液状水と粒状の炭酸アルカリ
金属及び／又はアンモニウム含有原料とを二酸化法案に
富んだ雰囲気中で約１２５°Ｆ〜２４０°士１（杓６９
°Ｃ〜１３５°Ｃ）の温度で、少なくとも前記炭酸塩の
一部が対応する重炭酸塩に転換されるに十分な時間反応
さすことからなる。反応条件は、炭酸塩水和物の生成よ
りむしろ重炭酸塩の生成が直接されるように調整される
。

この発明の炭酸塩原料には、無水の炭酸ナトリウムもし
くはソーダ灰、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、又は
炭酸ナトリウム１水和物、セキス炭酸ナトリウム、グエ
ーグシャイグー壜、無水重次酸ソーダ石（Ｈａ、（：Ｏ
，＊　Ｎａ、ＨＣＯ，＊　２Ｈ，Ｏ）又はこれらの混合
物などのような炭酸アルカす金属及び／又はアンモニウ
ム含有原料が含まれる。使用される原料は、純晶又１工
業用品、食塩のような非炭酸塩化原料と炭酸塩との混合
物でもよい。

液状の水の添加は、炭酸飽和反応で重炭酸塩の形成が進
行し、かつそれによシ安定な炭酸塩水和物の生成を効果
的に抑制するように、調整工程よシむしろ、二酸化法案
リッチの雰囲気中で行われる。添加する液状の水の量は
、比較的少量で６９、複数のスプレーノズル又は他の手
段で、炭酸塩粒−ツー 子に水が確実に均一に添加されるようにするのが好′ま
しい。

添加する液状水の量は、使用する炭酸塩含有原料の種類
ならびに炭酸飽和の程度又は変換さす炭酸塩と１Ｌ次酸
塩の割合によって変る。たとえば、無水炭酸ナトリウム
を炭酸水素ナトリウムに完全に変換するには、炭酸ナト
リウムの重量に対し約２０９６〜約５０％の液状水が添
加されるべきである。しかし、無水炭酸ナトリウム含有
原料の半分を炭酸水素す）９クムに変換さす際には、原
料の重量に対し約ｌＯ％〜約２５％の液状水を加えれば
よい。炭酸ナトリウムｌ水和物を炭酸水素ナトリウムに
完全に変換するには、炭酸ナトリウムｌ水和物の重量に
対し、約７％〜約３０％の液状水を添加すべきで、セキ
ス炭酸ナトリウムを炭酸水素すトリウムに完全に変換さ
すには、セキス度酸ナトリクムの重量に対し約２％〜約
４％の液状水が加えられるべきでおる。炭酸飽和反応に
必要な量よシ過刺の水は反応装置に残存するであろう。

その内のある量線、未反応炭酸塩から炭酸塩ｌ水８− 塩の形成に消費されるため減少するであろう。こむで特
定した水の量は、反応雰囲気中の水蒸気が連続的に濃縮
され反応の樋中に再循還されることを基にして与えられ
九ものである。より詳しくは後述の実施例が参照される
。水蒸気が再循還されないとすると、除去される水蒸気
量に相当する量の液状水を反応器に加える必要がある。

水の添加は、全反応時間の実質的な部分、たとえば４０
分の全反応時間に対して１５〜２５分間、連続的に行う
のが好ましい。ｉＥＴＭＡな水添加時間ケよ、粒子の凝
結やケーキ化、及び炭酸飽和反応によって放出される熱
割合をやわらげ、ならびに完全で均一な液−同体接触を
確かなものにするために、供給する炭酸ナトリウム粒子
の特性によって決められるであろう。

反応に添加する水は、純水、市水の何れてもよく、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウムもしくは水酸化ナトリ
ウムの水溶液（量水溶液）であってもよい。反応蒸気の
濃縮からの水や、洗浄サイクμ中でケーキ化物質を洗浄
するのに用いる水を再循還するのが有用である。

炭酸飽和反応を、たとえば炭酸ナトリウムについて説明
すれば次の反応式によって進行する。

Ｎａ、、Ｃｏｓ＋ｃｏ、＋　ＦＴ、Ｏ→２　ＮａＨＣＯ
３＋熱反応はかなシの発熱反応であシ、高温で炭酸水素
ナトリウムは熱分解して炭酸ナトリウムになるので、粒
状の塊の温度があまり高く上昇しないように熱除去の特
別な手段を必要とする。この発明の方法では、液状水の
蒸発によシ熱が反応部位から除去される条件を供給する
ことによシ、温度を調節するものである。蒸気よシむし
ろ液状水を加えかつ反応器雰囲気中の水蒸気を減圧され
た分圧に保つことによシ、反応剤として使用しない水が
反応部位で蒸発させるようにし、この蒸発が反応＃）金
粒子から効果的に除去するのに役立つ。反応器雰囲気か
ら水蒸気を除去すると、これは反応器雰囲気中で０度酸
ガスが、反応率を最高にするのに十分な高い分圧を保つ
のにも役立つ。このように、添加した液状水は、反応熱
を粒子から除去し、この熱を反応器自体から放出さすヒ
ートポンプのように効果的に使用される。

この発明の好ましい具体例においては、液状水が加えら
れ、反応器から一部の反応雰囲気を連続的に除去し、そ
の中の水を濃縮するため冷却される。次いで、比較的乾
燥し九雰囲気と濃縮水が反応器へ戻される。蒸気除去と
再循還の割合及び循還雰囲気温度を調節すれば、反応温
度が調節される。

安定な炭酸す）ＩＪウム水和物の生成↓り炭酸飽和反応
を優先さすため、温度と圧の１４節が行われる。反応ゾ
ーン温度から区別される、粒状の塊（原料）の温度は大
気圧〜ｌＯ気圧下でＩＪ５〜２４０°に゛好ましくは１
６０〜２００°Ｆである。滞留時間は５〜６０分の間で
変化させてもよい。これは炭酸飽和の所望程度、使用原
料、反応条件によって変る。

完全な炭酸飽和には、８０−４０分が好ましい。

粒状の塊は、水と固体とが炭酸ガスと均一にかつ十分に
接触するように完全に混合されることを必要とし、適切
なミキサーをバッチ法又は連続法、のいずれかで用いる
のが好ましい。粒子の凝結や　１１− ケーキ化を防止し、より完全な炭酸飽和を達するため、
一部０炭酸飽和生成物を供給系へ再循還することができ
る。また、粒子のケーキ化を防止するため反応壁を加熱
してもよく、壁温は１５０〜２６０°Ｆ１好ましくは２
１２〜２４０°ｌ゛が有用であることが見出され九。こ
れは、反応温度を調節するため反応器の壁を冷却すると
いう先行技術の手法と異なるものである。

反応ゾーンの雰囲気拡、炭酸ガスと水蒸気が好ましいが
、不活性ガスが存在してもよい。反応ゾーン中の二酸化
脚素の分圧は、１気圧の全圧で０．２〜０．９好ましく
は０．４〜０．７の範囲である。１気圧以上の全圧のと
きは、これに比例して、水蒸気と不活性ガスとのパツン
スを保ち、よシ高い炭酸ガス分圧とする。この発明の好
ましい具体例では雰囲気再循還によるかまたはゝゝ新し
く“の何れかで使用する二酸化法案の少量が、液状水を
噴寝する水スプレー・ノズｌｖ′ｆｔ通して反応器に導
入される。

この発明の方法は、水和と択酸飽和ｆ、２段で行１ｌｌ
− う公知方法よシ優れており、反応時間が炉かく、炭酸飽
和度が高く、優れた生成物が得られる。たとえば、米国
特許第３．６４　’１，３６５号では、炭酸水素ナトリ
ウムとして、２０−４５ボンド／立方フイートの見掛嵩
密度を有する中空ビーズの形のものが生成し、このもの
は取扱い中により微細になる脆いものである。一方この
発明の方法による粒子は５０〜６０ポンド／立方フイー
トのような高い見掛は嵩密度を有する固体である。高密
度の炭酸水素ナトリウムは低密度のものより需要が高く
、これは第一１に船賃が重量より重量によるからである
。

その上、この発明の方法は、方法バフメータ七少し変動
さすのみで各種の原料に適用でも、その原料の粒子の大
きさは微細粒（〜１００メツシ：Ｌ）から粗粒の範囲で
もよいのである。

この発明の方法は、母液から脚酸水索ナトリウム金分離
するのに必要な工程と装置が省略できるので、先行技術
の溶液炭酸飽和法より有利である。

その上、溶液法で必要な水の量の約１０〜２０％のみで
よく、溶液の循還系の操作が省略できることである。こ
の発明の方法では、炭酸ナトリウムの溶液および炭酸水
素ナトリウムの結晶化が炭酸ナトリウムの希釈液（１０
〜２０重量％の固形分）中よシむしろ各個々の粒子で行
われ、かつ反応時間は、溶液法の１〜２時間に対し２０
−４５分のオーダである。

この発明は、ソーダ灰又は炭酸ナトリウム粒子を部分炭
酸飽和して、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの複
合粒子での場合と同じ割合の単純な混合物よシ望ましい
性質を有する炭酸水素ナトリウム離散複合粒子を製造す
るのに特に有用である。この発明の複合材は、荒い粒子
サイズ分布を有し、より易流動性で、取扱い容易でアシ
、かつ微細物の沈降が少なく、洗浄剤のビルダーとして
使用した場合界面活性剤を十分に吸収する性質を示す。

このような原料の部分炭酸飽和で重次酸塩−次酸塩複合
粒子を製造するには、実質的に重炭酸塩粒子のみを製造
する完全変換に対し、添加する水の量を減少でき、その
量は最終生成物粒子の重炭酸塩に比例して減少される。

代りに、部分炭酸化生成物を作る炭酸飽和反応中に、二
酸化脚素リッチの反応器雰囲気を実質的に二酸化炭素の
無い雰囲気に置き換えてもよい。この方法では、大部分
の過剰の水が水和物として吸収され、生成物の乾燥の必
要がなくなる。

この発明の方法は、洗浄剤製造中での炭酸ナトリウムビ
ルダーの炭酸飽和にも有用で、炭酸ナトリウム含有洗浄
剤組成物をこの発明の方法で炭酸飽和でき、得られる組
成物は、アμキルアリーμスルホネートのような界面活
性剤を吸収し、良好な特性を現わすのである。

この発明の新規な乾燥炭酸飽和を行う装置としては、反
応ゾーン、原料の炭酸塩粒子全反応ゾーンに導入する手
段、炭酸ガスを反応ゾーンに導入する手段、水を均一に
反応ゾーンに導入する手段、反応割合や温度を調節する
ために反応ゾーンから雰囲気を除去する手段、および反
応ゾーンから炭酸化生成物を除去する手段から構成され
る。

反応器は、内部攪拌式の固体処理用の重器又は　１５− 外部で回転又は振動させる方式のドラムが好ましく、そ
れによって反応はバッチ式又は連続式に行うことができ
る。反応ゾーンの壁は、反応器の内面を加熱するようジ
ャケットを有し、これによって壁で生成物がケーキ化す
るのを防止又は減少させる。壁温ｔ−１５０〜２４０°
Ｆに保持するため、ジャケットに蒸気又は熱水を用いる
と効果的である。

反応ゾーンは大気圧以上の圧で行えるようにすることも
できる。

反応ゾーンは、ワン・ステージ・ゾーン又は複数のゾー
ンであってもよく、そこで炭酸飽和は、複数ステージで
行われ、水を添加しないが炭酸飽和が継続ないし完了す
る最終ステージがあってもよい。供給材料の炭酸塩、水
及び二酸化炭素の十分な混合をｍ実にする所望の塵の各
種混合機が入手可能であシ、これをこの発明に使用する
ため変形させてもよい。

この発明における装置の特長の一つは、粒子温度全所望
の温度範囲、１気圧下で］Ｊ５〜２４０℃に調節するた
め反応ゾーンから雰囲気（ガス）を除　１６− 失するポンプ手段を具備することである。Ｃ６のポンプ
手段によシ反応ゾーンから除去されるガスは、水を濃縮
して除去する濃縮器を通すのが紅′ましく、かつ次いで
ガスは反応ゾ・−ンに再循還される。濃縮水４を九スプ
レーノズ〜で反応ゾーンに返すととが好ましい。

図１は、連続バック攪拌・デフグ・フロー反応器（ｂａ
ｃｋ　ｍ１ｘθσａｎｄ、　ｐｌｕｇ−、Ｉｌ’ｌＯＷ
　ｒｏａｏｔｏｒ　）を用いるこの発明の装置の具体例
の概略フロー・ダイヤグラムである。

図２は、２〜３９ＩＣ圧で操作されるこの発明の装置の
第２の具体例の概略フワー・ダイヤグラムである。　。

図１ｔ−参照して説明すると、炭酸ナトリウム含有供給
材料は、混合供給部ｌに加えられ、その材料は好ましく
は混合手段３を具備した第１反応部２に供給される。炭
酸ガスが通路４を通って反応部２に導入される。第１反
応部２は、混合手段１、炭酸ガス導入手段８、水噴霧手
段９を具備した第２反応部６に直接、接続されている。

両反応部は、反応部からの蒸気のいくらかを除去するた
めの出口手段１０と１１をそれぞれ具備し、除去される
蒸気は濃縮部１２′ｔ−通シ、そこでガス中の水分が濃
縮され、通路１ｒｓから反応部ｌへ循還される。濃縮部
１ｇからの炭酸ガスは、通路１４を通って反応部ｌへ再
循還するのが好ましい。

反応部９の材料は、次いで、通路１５を通って炭酸ガス
雰囲気の反応部１６へ移動し、そこでは水の添加を行う
ことなく反応を継続し、炭酸化を完了させる。炭酸ガス
は、反応部１６から通路４を通って第１反応部２へ循還
される。炭酸飽和した材料紘、通路１′１を通シ、乾燥
フラー１８に導かれ、その後、生成した重炭酸塩は、通
路１９から醇級分は及び／又は貯蔵用に取シ出される。

図２の別の配列装置によれば、加圧下で操作する−りの
混合反応部のみが用いられることを除いて図１と実質的
に同じ装置である。炭酸塩含有粒子は、混合供給部１０
１に加えられ、次いで反応部１０２に供給される。反応
部１０２は、混合手段１３、加圧下での炭酸ガス導入手
段１０４、均一に水分供給を行う手段］、０５を備えて
いる。

蒸気は、反応部から通路１０６を通り濃縮部１０１へ導
かれ、そこでガスから水分が濃縮され、通路１０８を通
って反応部１０２に循還され、炭酸ガスは通路１０９を
通って反応部１０２に循還される。

部分的に炭酸飽和された生成物は、炭酸ガス・リッチの
雰囲気とともに、反応部１０２から通路１．１Ｏｆ：通
って反応部］１１に導かれ、そこで更に水分′ｆ：、添
加せず炭酸飽和反応を続ける。叔酸飽和生成物は、次い
で通路１１２金通シ、冷却ドフィヤ−１１３に導かれ、
次いで通路Ｉｎを通って貯蔵及び／又は等級分けに付さ
れる。

次の実施例は、この発明のいくつかの好ましい具体例を
示すものであるが、これＫよって発明が限定されるもの
ではない。

実施例１ 図１０装置を使用してソーダ灰’を第１反応部へ、１６
°Ｆで１時間当に５．３２１　Ｉｔ’ンドの割合で導入
した。ソーダ灰の反応部中での平均滞留時間は１６分で
、その生成物は、第１反応部から第２反応部　１９− へ時間当、９８，０３１ボンドの割合で導かれるが、そ
こでは炭酸ガス及び供給水の追加を行う。第１反応部に
供給されたソーダ灰の約５０％が炭酸水素ナトリウムに
変換され、約１５分の反応時間後に、時間当シ合計８，
９２６ポンドの生成物をいくらかのガスと共に第３反応
部に導入する。第２反応部に残存する生成物は約８０９
６が炭酸水素す）９９ムに変換されている。次いで、約
１０分の滞留時間後に生成物を乾燥クーラーに導く。こ
の時点でソーダ灰は実質的に完全に炭酸水素ナトリウム
に変換されている。時間当ｐ８，４１４ポンドの割合で
乾燥クーラーから出る生成物を分析すると脚酸水素ナト
リクム９９．２％、戻酸ナトリウム０．６９６％残部が
不活性賦形剤であった。

実施例、２ 図２の装置を使用し、ソーダ灰をｌツ６°Ｆで時間当り
５，３２１ＦＪζンドの割合で反応部１０２に供給した
。また、５ｏｐｓｉの圧で時間当９２，２４３ポンドの
炭酸ガスと時間当、９１，４２２ボンドの水を供給した
。反応部の滞留時間は３０分であった。反応　２０一 部ｌｏｇからの製品は６０％以上が炭酸水素ナトリウム
に変換されており、次いでいくらかのガスと共に水の追
加をせず反応部１１１に導く。そζで３０分の滞留時間
後に、生成物を乾燥クーラー１１５に導い九が、その生
成物は実質的に完全に炭酸飽和されていえ。クーラーＩ
ｌｌから時間当シ８，４１８ボンドの割合で製品を取シ
出し、仁Ｑものを分析すると炭酸水素ナトリウム９９Ｊ
９６と廣酸ナト替りム０．６％を示した。

実施例３ 乾燥嵩密度ｅｓｏｆ／−ｅの濃ソーダ灰を原料として用
い、　ｌ！ＳＱ’Ｆのジャケット温度を持つ反応部中で
、パッチ式で３０分間炭酸飽和した。炭酸ガスは必要な
だけ反応部に加えた。３つの別々の実験で、反応部に加
える液状承りよ、原料の重量に対し８．５％、　１１５
％、３０％であった。反応部から蒸気を除き、水を濃縮
して反応部に再循還させた。

結果は次表の通シで６つ九。

水添加量 原料に対して９６（重量）　８°５　１６　３０乾燥製
品の嵩密度 表に示した結果から、十分な水が添加された際、短かい
時間で炭酸飽和の度合が高いことが分る。

製品は、塊りが殆んどなく易流動性で、市販品と望まし
い高い嵩密度を有した。

実施例４ バッチ反応器を用い、炭酸ナトリウム１水和物に、その
重量に対し、７．３．１１及び２９％の各液状水を添加
し、炭酸ガスに富んだ雰囲気の除去、水濃縮、蒸気とｉ
２１縮水の再循還を行う、３種の実験を行った。１５分
以下で９５％の変換という高い炭酸飽和率を示した。他
の２例では原料に対し、２％及び４％の液状水を加える
ことによってセキス炭酸ナトリウムを作った。これらの
後者の例ではいくらか早く、１０分以下で９９％の変換
が得られた。金側において反応器壁での塊状化又はケー
キ化が秘められなかった。

実施例５ １０５ボンドの稠密顆粒状の９９〜ｂ 巌酸カリウムを１５０°ＩＩ附近に加熱した内部強力攪
拌式反応器に導入した。系を洗浄し、次いで炭酸ガｙｔ
−導入すると共に原料重量に対し７．３％の液状水をス
プレー・ノズルから入れた。炭酸飽和反応は、実施例１
ｑ）ｊＱ酸ナトリウムを使用した場合と同様に進行した
。２５分後に反応を停止させることによシ、易流動性で
顆粒状の生成物が得られ、これは９０９６釈酸水素カリ
クムてあった。

この発明の方法及び装置は、その要旨を変えることなく
種々の修正ができるがこれもこの発明の範囲に含まれる
と理解さるべきである。

【図面の簡単な説明】

図１と図２は、この発明を実施する装置の具体例の概略
フロー・ダイヤグラムである・　２３− １．１０１−（原料）混合供給部、 ２．１０２−第１反応部、 ３．７，１０３−混合手段、５−水噴霧手段、６−第２
反応部、 ８−炭酸ガス導入手段、 ９−水噴霧手段、 １＄ａ、　１０フ一濃縮部、 １８．１１３−乾燥クーツー、 １６．１１１−他の反応部。 ＝　２４− 手続補正書 特許庁長官　若杉　和夫　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第７２５８７号 ２、発明の名称 新規な乾燥炭酸飽和方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　アメリカ合衆国、ニューシャーシー　０８８５
４、ビスキャタウエイ、キングズブリッジ・ロード　２
０名　称　チＶ−チ　アンド　ドワイト　シー・オー、
。 アイ・エヌ・シー。 代表者　ダンカン・ディー、ドワイト ４、代理人　〒５３０ 住　所　大阪市北区西天満５丁目１−３クォーター・ワ
ンビル１５３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、＊酸の水溶性アルカリ金属又はアンモニウム塩原料
   を同相で炭酸塩原料の少なくとも１５９６（重量）ｔ一
   対応する炭酸水素アルカリ金属又はアンモニウム塩に変
   換する炭酸飽和方法において、固形粒状の形の炭酸塩原
   料と液状水と’１ｌ−１０の全圧下二酸化廣素含有雰囲
   気中で反応させ、個々の粒子内で炭酸塩反応材の溶液を
   形成し、かつそこで生成する重度酸塩生成物を結晶化さ
   せ、かつ炭酸塩原料、液状水及び炭酸ガスとを、５〜６
   ０分間（反応時間が長い程変換率が高くなる）粒状反応
   材の温度を約１２５°Ｆ〜２４０’Ｆ’に保って、接触
   さすことによって反応を行い、そこでａ）比較的乾燥し
   た炭酸ガスと液状水のアリコートの双方を反応の実質的
   全期間中加え、その際加えられる液状水のアリコートは
   炭酸塩に対し２〜５０％（重量）でＴｏ＃）、かつ炭酸
   飽和反応中蒸気として除かれる水の一部を補填するため
   追加液状水を加え、反応混合物中の液状水が（１）液状
   水と固形粒状原料との実質的に均一な接触が確実になる
   のに十分ではあるが、粒状原料を塊状化及びケーキ化す
   る程多くなく、かつ Ｏ）粒状原料の前記の温度を保つため訳酸飽和ｙ応Ｏ放
   出熱量を中和するのに十分な量であ〕、 （′ｂ）粒状原料と液状水及び釈酸ガスとの直接接触を
   させるため粒状原料塊を混合し、 （０）　炭酸ガスの圧を全圧が１気圧の際に０．２〜０
   ．９の分圧にかつ全圧がそれよ９大の際は分圧を比例し
   て高く保ち、 （ｄ）反応粒子を冷却するため粒状原料近適Ｏ液状水を
   蒸発させ、 Ｃｅ）水の蒸発ｔＳけ、反応粒子葡冷却しかり粒子を前
   記の温度範囲に保つため水蒸気含有雰囲気を除去する こと１特徴とする乾燥炭酸飽和方法。 ２　工程（ｅ）で除去される水蒸気が濃縮され、かつ少
   なくとも濃縮物の１部又は除去された水蒸気の量に等し
   い液状水の追加量が工程（ａ）に加えられる追加液状水
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、工程（ａ）で加えられる液状水が水、又は水溶性ア
   ルカリ金属又はアンモニウム炭酸塩、水酸化物又は重炭
   酸塩の量水溶液の形である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ４、炭酸ガスが全反応期間中に加えられかつ液状水が反
   応期間の最終部分以外の全てに加えられる特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ５、反応が１ｇ：、圧の全圧で、炭酸ガスの分圧がｏ、
   ４〜０．７気圧で、反応ゾーン中のガス混合物のバフン
   スが水蒸気と他の不活性ガスでなされている条件下で行
   われる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、粒状炭酸塩原料の温度が１６０°Ｆ−２４０°Ｆの
   範囲に保たれ、炭酸飽和反応が３０〜４０分間行われる
   特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、水溶性炭酸塩原料中の実質的全ての慶酸墳が重炭酸
   塩に変換される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、水溶性炭酸塩原料が、無水炭酸ナトリウム、無水炭
   酸カリウム、無水炭酸アンモニウム及び無水重戻酸ソー
   ダ石からなるグループよシ選択される特許請求の範囲Ｍ
   １〜７項の何れか１つによる方法。 ９、水溶性炭酸塩原料が無水炭酸ナトリウムてあり全圧
   が１〜３気圧、反応時間が２０〜４５分である特許請求
   の範囲第１．起、又は７項記載の方法。 １０、水溶性炭酸塩原料が無水炭酸ナトリウムて、工程
   （ａ）で加えられる液状水のアリコートが無水炭酸ナト
   リウムに対し８．５〜３０％（重量）であ如、羨酸飽和
   度応が、無水炭酸ナトリウムの１５〜８０％１−炭酸水
   素ナトリウムに変換するに十分な温度と反応時間で行わ
   れる特許請求の範囲第１又は９項記載の方法。 １１、水溶ａｍ酸塩原料が炭酸ナトリウ水和水和物及　
   ３− びセスキ炭酸ナトリウムからなるグループよ１選択され
   、工程（ａ）で加えられる液状水のアリコートが炭酸ナ
   トリウムｌ水和物の７〜３０％（重量）か又はセスキ炭
   酸ナトリウムの２〜４９６（重量）である特許請求の範
   囲第１〜７項の何れか１つに記載の方法。