JPS60218497A - マグネシウムまたはその合金の陽極酸化処理液 - Google Patents
マグネシウムまたはその合金の陽極酸化処理液Info
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- JPS60218497A JPS60218497A JP7290884A JP7290884A JPS60218497A JP S60218497 A JPS60218497 A JP S60218497A JP 7290884 A JP7290884 A JP 7290884A JP 7290884 A JP7290884 A JP 7290884A JP S60218497 A JPS60218497 A JP S60218497A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、マグネシウムまたはその合金の陽極酸化処理
液に関するものである。
液に関するものである。
さらに詳しくは１本発明は、耐食性、装飾性などがすぐ
れたマグネシウムまたはその合金の表面処理品を得るこ
とができる陽極酸化処理液に関するものである。
れたマグネシウムまたはその合金の表面処理品を得るこ
とができる陽極酸化処理液に関するものである。
マグネシウムまたはその合金は、軽量で機械的性質にも
すぐれた特性をもっているが、化学的に活性であり、腐
食しやすいという欠点ももっている。
すぐれた特性をもっているが、化学的に活性であり、腐
食しやすいという欠点ももっている。
それ故、マグネシウムまたはその合金を実用に供する場
合、何らかの表面処理をほどこして上述の欠点を補う必
要があり、従来から種々の表面処理法が提案され、実施
されている。
合、何らかの表面処理をほどこして上述の欠点を補う必
要があり、従来から種々の表面処理法が提案され、実施
されている。
マグネシウムまたはその合金の表面処理法は大別すると
化成処理法と陽極酸化処理法に分けられる。代表的な化
成処理法としては１例えばＪＩＳ−Ｈ−８６５１（１９
７８）の１〜４種、７種などに記載された方法がある。
化成処理法と陽極酸化処理法に分けられる。代表的な化
成処理法としては１例えばＪＩＳ−Ｈ−８６５１（１９
７８）の１〜４種、７種などに記載された方法がある。
また代表的な陽極酸化処理法としては１例えばＪＩＳ−
Ｈ−８６５１（１９７８）の５種および６種に記載され
た方法（５種の処理液成分：硝酸アンモニウム、重クロ
ム酸ナトリウムおよびアンモニア水、６種の処理液成分
、水酸化ナトリウム、エチレングリコール。
Ｈ−８６５１（１９７８）の５種および６種に記載され
た方法（５種の処理液成分：硝酸アンモニウム、重クロ
ム酸ナトリウムおよびアンモニア水、６種の処理液成分
、水酸化ナトリウム、エチレングリコール。
シュウ酸ナトリウム、重クロム酸ナトリウムおよび酸性
フッ化ナトリウム）、ＭＩＬ規格（Ｍ工Ｌ−Ｍ−４５２
０，２Ｂ）に記載されたＨＡＥ法（処理液成分；水酸化
カリウム、フッ化カリウム、リン酸ナトリウム、水酸化
アルミニウムおよび過マンガン酸カリウム）、ＤＯＷ−
１７法（処理液成分；フッ化水素アンモニウム、重クロ
ム酸ナトリ６ムおよびリン酸）などがある。
フッ化ナトリウム）、ＭＩＬ規格（Ｍ工Ｌ−Ｍ−４５２
０，２Ｂ）に記載されたＨＡＥ法（処理液成分；水酸化
カリウム、フッ化カリウム、リン酸ナトリウム、水酸化
アルミニウムおよび過マンガン酸カリウム）、ＤＯＷ−
１７法（処理液成分；フッ化水素アンモニウム、重クロ
ム酸ナトリ６ムおよびリン酸）などがある。
しかしながらこれら従来法にはいずれも問題点がある。
例えば、化成処理法は処理工程は簡単であるが、この方
法は一般に仮貼食用であるため。
法は一般に仮貼食用であるため。
耐食性が劣るという大きな難点がある。また陽極酸化処
理法は、一般に長期防食用として用いられる方法で、こ
の方法のなかにはＨＡＥ法、’ＤＯＷ＝１７法など比較
的耐食性のよいものもあるが。
理法は、一般に長期防食用として用いられる方法で、こ
の方法のなかにはＨＡＥ法、’ＤＯＷ＝１７法など比較
的耐食性のよいものもあるが。
さらに優れた耐食性を示す方法の開発が望まれている。
采発明者らは、これらの実情に鑑み、陽極酸化処理法に
よる処理品の耐食性をさらに改善することを目的として
鋭意研究を行った。
よる処理品の耐食性をさらに改善することを目的として
鋭意研究を行った。
その結果、アルミン酸塩、カルボン酸塩、クロム酸塩お
よび水酸化アルカリの所定量を水に溶解させた水溶液を
水性処理液とし、マグネシウムまたはその合金の陽極酸
化処理液として使用すると。
よび水酸化アルカリの所定量を水に溶解させた水溶液を
水性処理液とし、マグネシウムまたはその合金の陽極酸
化処理液として使用すると。
意外にも処理によって得られるマグネシウムまたはその
合金（処理品）の表面は美麗な淡緑色で装飾性に好まし
い傾向を示すとともに、処理品の耐食性が一段と向上す
ることを発見し１本発明に到った。
合金（処理品）の表面は美麗な淡緑色で装飾性に好まし
い傾向を示すとともに、処理品の耐食性が一段と向上す
ることを発見し１本発明に到った。
本発明は、水性処理液１ｔにアルミン酸塩が２０〜ろ０
０グ、カルボン酸塩が２〜８０グ、クロム酸塩が５〜７
０７および水酸化アルカリがアルミン酸塩１モル当り０
．５〜８モル溶解していることを特徴とするマグネシウ
ムまたはその合金の陽極酸化処理液に関するものである
。
０グ、カルボン酸塩が２〜８０グ、クロム酸塩が５〜７
０７および水酸化アルカリがアルミン酸塩１モル当り０
．５〜８モル溶解していることを特徴とするマグネシウ
ムまたはその合金の陽極酸化処理液に関するものである
。
本発明の陽極酸化処理液は、マグネシウム、マグネシウ
ム合金などの陽極酸化処理法に好適に使用される。陽極
酸化処理することができるマグネシウム合金としては特
に制限されないが、一般に工業材料として用いられるマ
グネシウムを約７０重量％以上含有し、その他例えばア
ルミニウム。
ム合金などの陽極酸化処理法に好適に使用される。陽極
酸化処理することができるマグネシウム合金としては特
に制限されないが、一般に工業材料として用いられるマ
グネシウムを約７０重量％以上含有し、その他例えばア
ルミニウム。
亜鉛、マンガン、ジルコニウム、ケイ素、希土類元素な
どを含有するマグネシウム合金が適当であるＯ ・ 本発明において使用するアルミン酸塩としては。
どを含有するマグネシウム合金が適当であるＯ ・ 本発明において使用するアルミン酸塩としては。
水に可溶のものが好適であり９代表的なものとしてはア
ルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどアルミン
酸のアルカリ金属塩を挙げることができる。これらアル
ミン酸塩の含有量は、処理液１ｔに対して２０〜ろ００
１．好ましくは６０〜２５’Ｏｆになるように使用する
必要がある。アルミン酸塩が少なすぎるとマグネシウム
またはその合金の表面に良好な皮膜を生成させることが
できず、また多すぎるとアルミン酸イメンが加水分解し
て処理液中に水酸化アルミニウムの沈でんが生成しやす
くなるので好ましくない。
ルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどアルミン
酸のアルカリ金属塩を挙げることができる。これらアル
ミン酸塩の含有量は、処理液１ｔに対して２０〜ろ００
１．好ましくは６０〜２５’Ｏｆになるように使用する
必要がある。アルミン酸塩が少なすぎるとマグネシウム
またはその合金の表面に良好な皮膜を生成させることが
できず、また多すぎるとアルミン酸イメンが加水分解し
て処理液中に水酸化アルミニウムの沈でんが生成しやす
くなるので好ましくない。
本発明において、アルミン酸塩とともに使用されるカル
ボン酸塩もアルミン酸塩同様水に可溶のものが好適であ
り１代表的なものとしてはギ酸。
ボン酸塩もアルミン酸塩同様水に可溶のものが好適であ
り１代表的なものとしてはギ酸。
酢酸、プロピオン酸、酪酸などのモノカルボン酸。
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸などのジカ
ルボン酸、乳酸、酒石酸、クエン酸などのオキシカルボ
ン酸など、カルボン酸のアルカリ金属塩（例えばナトリ
ウム、カリウム塩など）やアンモニウム塩を挙げること
ができる。これらカルボン酸塩の含有量は、処理液１ｔ
に対して２〜８０ｙ、好ましくは５〜６０ｇになるよう
に使用する必要がある。カルボン酸塩が少なすぎるとカ
ルボン酸塩を用いたことによる効果の発現が認められず
、また多すぎると陽極酸化処理中に電流が過度に流れす
ぎ、マグネシウムまたはその合金の表面に均質な皮膜を
生成させることができなくなるので好ましくない。
ルボン酸、乳酸、酒石酸、クエン酸などのオキシカルボ
ン酸など、カルボン酸のアルカリ金属塩（例えばナトリ
ウム、カリウム塩など）やアンモニウム塩を挙げること
ができる。これらカルボン酸塩の含有量は、処理液１ｔ
に対して２〜８０ｙ、好ましくは５〜６０ｇになるよう
に使用する必要がある。カルボン酸塩が少なすぎるとカ
ルボン酸塩を用いたことによる効果の発現が認められず
、また多すぎると陽極酸化処理中に電流が過度に流れす
ぎ、マグネシウムまたはその合金の表面に均質な皮膜を
生成させることができなくなるので好ましくない。
本発明において使用するクロム酸塩としては。
例えば重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウムなど
の如きナトリウム塩やカリウム塩などが挙げられるが、
当然のことながら処理液に可溶であることが大切である
。クロム酸塩の含有量は、処理液１ｔに対して５〜７０
１．好ましくＦｉｌ ｏ〜５０１である。クロム酸塩が
少々すぎるとクロム酸塩による耐食性向上の効果がみら
れず、また多すぎると陽極酸化処理中に電流が過度に流
れ７合金の表面に均質な皮膜を生成させることができな
いので打首しくない。
の如きナトリウム塩やカリウム塩などが挙げられるが、
当然のことながら処理液に可溶であることが大切である
。クロム酸塩の含有量は、処理液１ｔに対して５〜７０
１．好ましくＦｉｌ ｏ〜５０１である。クロム酸塩が
少々すぎるとクロム酸塩による耐食性向上の効果がみら
れず、また多すぎると陽極酸化処理中に電流が過度に流
れ７合金の表面に均質な皮膜を生成させることができな
いので打首しくない。
本発明において水酸化アルカリは、アルミン酸塩を溶解
している処理液中のアルミン酸イオンが加水分解される
のを防止するのに有効であり、処理液中のアルミン酸イ
オンの量と密接に関係しているが、その量はアルミン酸
塩１モル肖り０．５〜８モル、好ましくは２〜６モルに
なるよりにする必要がある。水酸化アルカリの量が少な
すぎると水酸化アルミニウムの沈でんが生成しやすく、
マた多すぎると処理によって得られるマグネシウムまた
はその合金の耐食性に悪影響があるので好ましくない。
している処理液中のアルミン酸イオンが加水分解される
のを防止するのに有効であり、処理液中のアルミン酸イ
オンの量と密接に関係しているが、その量はアルミン酸
塩１モル肖り０．５〜８モル、好ましくは２〜６モルに
なるよりにする必要がある。水酸化アルカリの量が少な
すぎると水酸化アルミニウムの沈でんが生成しやすく、
マた多すぎると処理によって得られるマグネシウムまた
はその合金の耐食性に悪影響があるので好ましくない。
水酸化アルカリの代表的なものとしては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどを、挙げることかできる。
ム、水酸化カリウムなどを、挙げることかできる。
本発明の陽極酸化処理液は、一般には水に所定量のアル
ミン酸塩、カルボン酸塩、り西ム酸塩および水酸化アル
カリを溶解させることによって調製されるが、アルミン
酸塩は例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど水
酸化アルカリの水溶液に、アルミニウム、水酸化アルミ
ニウムなどを溶解させると生成するので、処理液を調製
する際。
ミン酸塩、カルボン酸塩、り西ム酸塩および水酸化アル
カリを溶解させることによって調製されるが、アルミン
酸塩は例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど水
酸化アルカリの水溶液に、アルミニウム、水酸化アルミ
ニウムなどを溶解させると生成するので、処理液を調製
する際。
アルミン酸塩にかえて水酸化アルミニウムまたはアルミ
ニウムを使用して処理液を調製してもよく。
ニウムを使用して処理液を調製してもよく。
このような方法で得られる処理液も本発明に包含される
。
。
また本発明の陽極酸化処理液の調製において。
水にアルミン酸塩、カルボン酸塩、クロム酸塩および水
酸化アルカリを溶解させる際の添加順序は特に制限され
ないが、アルミン酸塩にかえてアルミニウムまたは水酸
化アルミニウムを使用する場合は、水酸化アルカリの水
溶液にアルミニウムまたは水酸化アルミニウムを溶解さ
せてからカルボン酸塩、クロム酸塩さらに必要に応じて
水および水酸化アルカリを加えて調製するのが適当であ
る。
酸化アルカリを溶解させる際の添加順序は特に制限され
ないが、アルミン酸塩にかえてアルミニウムまたは水酸
化アルミニウムを使用する場合は、水酸化アルカリの水
溶液にアルミニウムまたは水酸化アルミニウムを溶解さ
せてからカルボン酸塩、クロム酸塩さらに必要に応じて
水および水酸化アルカリを加えて調製するのが適当であ
る。
また使用する水は塩素イオンを含まないものが好ましい
。
。
本発明の陽極酸化処理液には、添加剤として処理液に可
溶なホウ素化合物、フッ素化合物などを加えることがで
きる。これらを加えると加えない場合より耐食性の向上
がみられる。ホウ素化合物。
溶なホウ素化合物、フッ素化合物などを加えることがで
きる。これらを加えると加えない場合より耐食性の向上
がみられる。ホウ素化合物。
フッ素化合物などは不溶縮分が残ったり、沈でんが生成
したりしないような量添加するのが好寸しく、一般には
処理液１を中にホウ素化合物は５〜１５０Ｓ’、７ツ素
化合物は１０〜１ｏｏｌｉ′になるように添加するのが
適当である。ホウ素化合物。
したりしないような量添加するのが好寸しく、一般には
処理液１を中にホウ素化合物は５〜１５０Ｓ’、７ツ素
化合物は１０〜１ｏｏｌｉ′になるように添加するのが
適当である。ホウ素化合物。
フッ素化合物などは、この両者を添加してもどちらか一
方だけを添加してもよい。
方だけを添加してもよい。
ホウ素化合物の代表的なものとしては、メタボウ酸カリ
ウム、メタホウ酸ナトリウム、メクホウ酸アンモニウム
、メタホウ酸、四ホウ酸ナトリウムなどを挙げることが
でき、フッ素化合物の代表的なものとしては、フッ化カ
リウム、フッ化ナトリウム、フッ化水素ナトリウム、フ
ッ化水素カリウムなどを挙げることができる。
ウム、メタホウ酸ナトリウム、メクホウ酸アンモニウム
、メタホウ酸、四ホウ酸ナトリウムなどを挙げることが
でき、フッ素化合物の代表的なものとしては、フッ化カ
リウム、フッ化ナトリウム、フッ化水素ナトリウム、フ
ッ化水素カリウムなどを挙げることができる。
本発明の陽極酸化処理液を使用してマグネシウムまたは
その合金を陽極酸化処理するにあたり。
その合金を陽極酸化処理するにあたり。
処理液の温度は５〜７０℃が適当である。液温をあまり
低くすると処理液の冷却装置が大きくなるので経済的で
はなく、高温になりすぎると処理液の蒸発氷着しくなっ
て処理液の組成を一定に保持するのが困難になるので、
処理液の温度は前記範囲の温度が適当である。また処理
電圧は、これがあ捷り低すぎるとマグネシウムまたはそ
の合金の表面に良好な皮膜が形成されず、また高すぎる
と表面の一部分で陽極酸化反応がはげしく進行し。
低くすると処理液の冷却装置が大きくなるので経済的で
はなく、高温になりすぎると処理液の蒸発氷着しくなっ
て処理液の組成を一定に保持するのが困難になるので、
処理液の温度は前記範囲の温度が適当である。また処理
電圧は、これがあ捷り低すぎるとマグネシウムまたはそ
の合金の表面に良好な皮膜が形成されず、また高すぎる
と表面の一部分で陽極酸化反応がはげしく進行し。
皮膜ヤケなどが発生す゛るので、一般にＦｉｉｏ〜１５
０■の範囲が適当である。また電流密度は０．８〜１ｏ
Ａ／ａ？７１２．処理時間は１０〜９０分程度が適当で
ある。
０■の範囲が適当である。また電流密度は０．８〜１ｏ
Ａ／ａ？７１２．処理時間は１０〜９０分程度が適当で
ある。
また陽極酸化処理したマグネシウムまたはその合金は、
従来公知の方法に従って、水洗した後。
従来公知の方法に従って、水洗した後。
封孔処理したりするとさらに耐食性のすぐれた表面処理
マグネシウムまたはその合金が得られる。
マグネシウムまたはその合金が得られる。
次に実施例および比較例を示し１本発明を説明する・
各側において、耐食性は、ＪＩＳ−Ｚ−２３７１の「塩
水噴霧試験方法」に記載の方法に準じて陽極酸化処理に
よって得られた処理品に所定時間塩水噴霧を行い、噴霧
試験前後における腐食減量をめる方法で測定した。また
皮膜厚さは、０８−Ｈ−８６８０「アルミニウムおよび
アルミニウム合金の陽極酸化皮膜厚さの測定方法」に記
載のうず電流方法に準じて測定した。
水噴霧試験方法」に記載の方法に準じて陽極酸化処理に
よって得られた処理品に所定時間塩水噴霧を行い、噴霧
試験前後における腐食減量をめる方法で測定した。また
皮膜厚さは、０８−Ｈ−８６８０「アルミニウムおよび
アルミニウム合金の陽極酸化皮膜厚さの測定方法」に記
載のうず電流方法に準じて測定した。
〔実施例１〕
水酸化ナトリウム１００９．アルミ／酸ナトリウム４０
１１重クロム酸ナトリウム２０ｆおよびシュウ酸ナトリ
ウム１０７を水に溶解させて処理液１ｔを調製した。
１１重クロム酸ナトリウム２０ｆおよびシュウ酸ナトリ
ウム１０７を水に溶解させて処理液１ｔを調製した。
次いでアルカリ脱脂および酸洗い処理したマグネシウム
合金ダイカスト鋳造材（ＡＺ９１）を。
合金ダイカスト鋳造材（ＡＺ９１）を。
上記処理液を使用して陽極酸化処理（処理条件：交流、
電流密度２Ａ／ｅＬｄ、処理液温度２５℃。
電流密度２Ａ／ｅＬｄ、処理液温度２５℃。
処理時間３０分）した。
処理品の皮膜厚さ、耐食性などの試験、測定結果は第６
表に示す。
表に示す。
〔実施例２〜５〕
実施例１と同様の操作で、第１表に記載の量の化合物を
水に溶解させて処理液１ｔを調製し、実施例６の処理液
温度を６０℃にかえたほかは、実施例１と同様の処理条
件でマグネシウム合金ダイカスト鋳造材（ＡＺ９１）を
陽極酸化処理した。
水に溶解させて処理液１ｔを調製し、実施例６の処理液
温度を６０℃にかえたほかは、実施例１と同様の処理条
件でマグネシウム合金ダイカスト鋳造材（ＡＺ９１）を
陽極酸化処理した。
処理品の試験、測定結果は、第６表に示す。
〔比較例１〜４〕
実施例１と同様の操作で、第２表に記載の量の化合物を
水に溶解させて処理液１ｔを調製し、第２表に記載の処
理条件でマグネシウム合金ダイカスト鋳造材（ＡＺ９１
）を陽極酸化処理した（比較例１〜４において、比較
例１および２はＨＡＫ方法、比較例６および４はり、０
Ｗ−１７法に準じている）。
水に溶解させて処理液１ｔを調製し、第２表に記載の処
理条件でマグネシウム合金ダイカスト鋳造材（ＡＺ９１
）を陽極酸化処理した（比較例１〜４において、比較
例１および２はＨＡＫ方法、比較例６および４はり、０
Ｗ−１７法に準じている）。
処理品の試験、測定結果は、第３表に示す。
第 １ 表
第 ２ 表
Claims (2)
- （１）水性処理液１ｔにアルミン酸塩が２０〜３００
ｆ、カルボン酸塩が２〜８０ｆ、クロム酸塩が５〜７０
２および水酸化アルカリがアルミン酸塩１モル肖り０．
５〜８モル溶解していることを特徴とするマグネシウム
またはその合金の陽極酸化処理液。 - （２）該水性処理液１を中にさらに５〜１５０１のホウ
素化合物および／または１０〜１００りのフッ素化合物
が溶解していることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のマグネシウムまたはその合金の陽極酸化処理液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7290884A JPS60218497A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | マグネシウムまたはその合金の陽極酸化処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7290884A JPS60218497A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | マグネシウムまたはその合金の陽極酸化処理液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60218497A true JPS60218497A (ja) | 1985-11-01 |
| JPS6329000B2 JPS6329000B2 (ja) | 1988-06-10 |
Family
ID=13502915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7290884A Granted JPS60218497A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | マグネシウムまたはその合金の陽極酸化処理液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60218497A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999042641A1 (fr) * | 1998-02-23 | 1999-08-26 | Mitsui Mining And Smelting Co., Ltd. | Produit a base de magnesium resistant a la corrosion presentant le lustre d'un metal de base et son procede d'obtention |
-
1984
- 1984-04-13 JP JP7290884A patent/JPS60218497A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999042641A1 (fr) * | 1998-02-23 | 1999-08-26 | Mitsui Mining And Smelting Co., Ltd. | Produit a base de magnesium resistant a la corrosion presentant le lustre d'un metal de base et son procede d'obtention |
| US6335099B1 (en) | 1998-02-23 | 2002-01-01 | Mitsui Mining And Smelting Co., Ltd. | Corrosion resistant, magnesium-based product exhibiting luster of base metal and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6329000B2 (ja) | 1988-06-10 |
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