JPS6021961B2 - スライム駆除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、公知のアロィルーェチルーアンモニウム塩及
び公３的のテトラメチルチウラムジサルフアイドからな
るスラィム（ｓｌｉｍｅ）駆除用の新規な相乗的活性化
合物の組合せ物に関する。

アロィルーェチルーフンモニウム塩が水性系を保存する
ために使用しうるということはすでに公知である〔テト
ラメチルチウラムジサルフアイドはスライム（ｓｌｉｍ
ｅｓ）の駆除剤として公３句である（Ｂ肌ｄｅｓ群ｓｕ
ｍｈｅｉｔｓＮ．１も６１７号、８３〜８６頁、１９７
１）〕。

・しかしながら、それら自体をスラィ
ムに対して用いたとき、これらの化合物は特に低量及び
低渡度で使用すると殆んど効果を示さない。

今回、式 〔式中、ＲＩは随時モノ置換された又はポリ置換された
芳香族、炭素糠族もしくはヘアロ濠族基を表わし、Ｒ２
、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく、随時モノ置
換された又はボリ鷹摸された脂肪族もしくは芳香族炭素
環式基を表わし或いは４〜６個の炭化水素員と一緒にへ
テロ環族壕を形成し、そして×は無機又は有機酸のァニ
オンを表わす〕のアロイル−エチルーアンモニウム塩及
びテトラメチルチウラムジサルフアィドからなる組合せ
物がスラィムの駆除において特に高活性を示すことが見
出された。

驚くことに本発明による活性化合物の組合せ物のスラィ
ム駆除における効果は、それぞれの個々の活性化合物の
効果の合計よりも実質的に大きい。

従ってこれは真の相乗効果である。また活性化合物の組
合せ物は技術の価値ある進歩を示す。随時モノ贋換され
た又はポリ置換された芳香族炭素環基ＲＩは炭素数５〜
１＆好ましくは６〜１０の基、例えばフェニル、ナフチ
ル、フェナンスラシル、テトラシル、アンスラシル及び
ビフェニル基、好ましくはフェニル及びナフチル基であ
ってよい。随時モノ贋換された又はボリ置換されたへテ
ロ糠族基ＲＩは炭化水素員に加えて１個又はそれ以上の
へテロ原子、例えば窒素、酸素及び／又は硫黄を含有す
る５員又は６員環であってよい。

更にへテロ環族基は１個又はそれ以上のベンゼン系の基
に融合していてもよい。例としては次のへテロ擬族基を
挙げることができる：ピロール、フラン、チオフエン、
インドール、クマラン、チオナフテン、ピリジン、ピロ
ン、オキサゾール、イミダゾール、ベンゾキサゾール、
ベンズイミダゾール、ベンズチアゾール、キノリン、イ
ンキノリン、ピベリジン、ピロリジン、チアゾール、ピ
ラゾール及びテトラヒドロフラン基、好適にはピリジン
、チオフェン、チアール及びピラゾール基。随時モノ贋
換された又はポリ直接された脂肪族基Ｒ２、Ｒ３及びＲ
」としては、炭素数１〜６のもの、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ィソプロピル、ブチル、イソブチル、ベ
ンチル、イソベンチル、ヘキシル及びィソヘキシル、好
ましくはメチル及びエチルを挙げることができる。言及
しうる随時モノ贋撰された又はボリ層換された芳香族炭
素環基Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は炭素数５〜１８のもの、例
えばフェニル、ナフチル、フェナンスラシル、テトラシ
ル、アンスラシル及びビフエニル基、好ましくはフェニ
ル及びナフチル基である。

基Ｒ２、Ｒ３及びＲ４を４〜６個の炭化水素員で結合す
ることによって形成させうる随時モノ置換された又はポ
リ置換されたへテロ濠族基は芳香族であっても又は完全
にもしくは部分的に水素化されていてもよい。

更にそれらは１個又はそれ以上のベンゼン系の基に融合
していても又はへキサメチレンテトラミンもしくはテト
ラアザトリシクロー〔６・２・１・１〕ードデカン骨格
の一部を形成してもよい。例としては次の複索濠族基を
挙げることができる：ピリジン、イミダゾール、ベンズ
イミダゾール、キノリン、インキノリン、ピベリジン、
チアゾール、ヘキサメチレンテトラミン及びテトラアザ
トリシクロ−〔６・２・１・１〕ードデカン。ピリジン
、チアゾール、ヘキサメチレンテトラミン及びテトラア
ザトリシクロー〔６・２・１・１〕ードデカン基が好適
である。基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の置換基として言
及しうる例は、ハロゲン、例えば弗素、塩素、臭素及び
沃素、ヒド。キシル基、ニトロ基、道鎖もしくは分岐鎖
のＣ，〜Ｃ６アルキル基、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ベンチル、
イソベンチル、ヘキシル、及びィソヘキシル、及び直鎖
もしくは分岐鎖のアルコキシル基である。但し後者の基
において各々の場合のアルキル及びハロゲンは上述の意
味を有する。雛機又は有機酸のアニオンＸの言及しうる
例は、クロライド、フロマイド、イオダイド、サルフェ
ート、ナイトレート、アセテート及びメトキシスルホネ
ート、好ましくはクロラィドである。

本発明による活性化合物に対して使用しうるアロイルー
ェチルーアンモニウム塩は公知である〔Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．鰍ＬＩ０２７（１９５５）、及び独国特許公報第２
０３４５４び号〕。次のアロイルーエチルーアンモニウ
ム塩をその例として挙げることができる：（２−ペンゾ
イルー）エチル−トリメチルーアンモニウムクロライド
、（２ーベンゾイル−）エチル−トリメチルーアンモニ
ウムーメチルサルフエ−ト、Ｎ一（２ーベンゾイル）−
エチルーヘキサミウムクロライド、Ｎ一（２ーベンゾイ
ルー）エチルーテトラアゾニウムトリシクロドデカンク
ロライド、（２一ｐ−クロルベンゾイル）エチルートリ
メチルーアンモニウムクロライド、Ｎ一（２一ｐークロ
ルベンゾイルー）エチル−へキサミニウムクロライド、
Ｎ一（２−ｐ−クロルベンゾイル−）エチルーテトラア
ゾニウムトリシクロドデカソクロライド、Ｎ−（２一ｐ
ーメチルベンゾイルー）エチル−へキサミニウムクロラ
イド、Ｎ−（２−ｐーメトキシベンゾイル一）エチルー
ヘキサミニウムクロライド、Ｎ一（２一ｐ−ニトロベン
ゾイル−）エチル−へキサミニウムクロライド、Ｎ一（
２一ｐ−イソプロピルベンゾイルー）エチルーヘキサミ
ニウムクロライド、Ｎ一（２−ジクロルベンゾイルー）
エチル一ヘキサミウムクロリド、Ｎ一（２ーナフトイル
−）エチル一ヘキサミウムクロリド、（２−ナフトイル
ー）エチルートリメチルーアンモニウムクロライド、Ｎ
−（２−ｐークロルベンゾイル−）エチル−Ｎーメチル
ーピロリジニウムクロライド、Ｎ一（２一ｐ−クロルベ
ンゾイル−）エチルーピリジニウムクロライド、Ｎ一（
２一ｐ−クロルベンゾイルー）エチル−（４・５ージメ
チル）ーチアゾリウムクロライド、Ｎ一（２一ｐ−クロ
ルベンゾイルー）エチル−インキノリニウムクロライド
、Ｎ一（２−チヱノイルー）エチル−へキサミニウムク
ロリド及び（２−ペンゾィルー）エチルーベンジルメチ
ルーアンモニウムクロライド。活性化合物テトラメチル
チウラムジサルフアイドは公知であり、技ｒ．ｄｂｃｈ
．Ｃｈｅｍ．Ｑｓ．、３５、８２０（１９０２）従って
製造できる。活性化合物の組合せ物中の活性化合物群の
重豊比は比較的広い範囲内で変えることができる。

一般にテトラメチルチウラムジサルフアイドはアロィル
−エチルーアンモニウム歯１重量部当り０．０１〜９９
好ましくは０．１〜９、及び特に好ましくは０．５〜２
重量部で存在せしめる。アロイルーエチルーアンモニウ
ムクロライド４０〜５２重量部及びテトラメチルチウラ
ムジサルフアイド６０〜４８重量部の組合せ物は特に効
果的である。

本発明による活性化合物の組合せ物は、スラィムー形成
微生物（ｓｌｉｍ−ｆｏｎｎｉｎｇｏｒｇａｍＳｍＳ）
に対して強力に作用する。

言及しうる微生物の例はスライム形成を引き起こすバク
テリア、菌及び藻類である。本発明による組合せ物の作
用に供される微生物の言及しうる例は、ェーロパクター
・ェーロゲネス（Ａｅｒｏｂａｃにｒａｅｒｏ度ｎｅｓ
）、チエトミウム・クロボサム・クンツエ（Ｃｈａｅｔ
ｏｍｉｕｍ ｇｏｂｏｓ山ｍＫｕｍｅ）、スチココツカ
ス・バシラリス・ネゲリ（ＳｔｉｃｈＭＭｃ船 ｂａｃ
ｍａｒｉｓ Ｎａｅｇｅｌｉ）、ユーグレナ・グラシリ
ス・クレブス（Ｅ増に船蟹ａｃｉｌねＫ１ｅｂｓ）、ク
ロレラ・ピレノイドサ・チツク（Ｃｈｉｏｒｅｌｌａｐ
Ｍｅ皿ｉｄｏｓａＣｈｉｃｋ）、ホルミジウム・ホアド
ラム・グロモント（Ｐｈｏｒｍｉｄｉ山ｍｂｒｅｄｏｒ
ｍｍＧｒｏｍｏｎｔ）、オシラトリア・ジエミナタ・メ
ネ ギニ（○ｓｃｈｉｌｌａｔｏｒｉａ ｇｅｍｉｎ
ａｔａＭｅｎｅ桝ｉｎｉ）、フェドダクチラム・トリコ
ーヌタム・ボーリン（ＰｈａｅｄｏｄａｃＭｕｍ ｔｒ
にｏｒｎｕｔｍｍ舷ｈｌｉｎ）、ベニシリウム・イクス
バンザム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｍｍｅｘｐａｎｓ山ｍ）
及びアスベルギラス・ニガ−（偽ｐｅｒｇｌｌｕｓｎｉ
鉾ｒ）。スラィムー形成微生物は、製紙及び繊維工業に
おける冷却水循環系又はパルプ供聯合導管中にいよいよ
見出される。

このような系はいよいよ微生物の栄養源として作用する
有機化合物及び痕跡量の元素を含有し、微生物の生長を
促進させる温度にある。新規な活性化合物の組合せ物は
一般に粉末形で用いられる。

活性化合物の組合せ物の適当な濃度は、生ずるスラィム
の性質及び起源、胞子の数及び媒体の性質及び温度に依
存する。

最適な使用濃度は各々の場合一連の試験で決定できる。
冷却水循環系又はパルプ供給導管におけるスラィム形成
は、導管の閉塞、酸性代謝生成物の生成による微生物的
腐食、冷却効率の低下、生成物品費の低下及び製造工程
の防書を引き起す。

上述の欠点は本発明による活性化合物の組合せ物を用い
ることにより有利に回避することができる。

公知のスラィム駆除剤、例えば塩素（例えば二酸化塩素
）を除く化合物は、限られた範囲の作用しか示さず、一
方例えば塩素化フェノール（例えばペンタクロルフヱノ
ール）の如きものはその貧弱な微生物学的分解性が故に
排水問題を引き起す〔ＷＭｈｅｎｂｌａ０ １ｕｒ Ｐ
ａｐｉｅｈａｂｒｉｋａｔｉｏｎ、９１、Ｎｏ．玖４１
９〜４２５（１９筋）〕。

これに対し、本発明による活性化合物の組合せ物は、広
範囲の作用及び良好な微生物学的分解性を有するという
利点をもつ。

この結果、開放冷却水循環系及び工程水循環系に組合せ
物を使用することができる。本発明による活性化合物の
組合せ物は、有利に従来からのスラィム駆除剤の代わり
となり、スラィム駆除に必要な殺生物剤蔓が少なくてす
む。

実施例 １〜４物質Ａ：Ｎ一（２ークロルベンゾィルー
エチル）ーヘキサミニウムクロライド物質Ｂ：テトラメ
チルチウラムジサルフアィド物質Ａ及びＢを種々の混合
割合で組合せ、混合物を下記の試験方法に従って相乗作
用の試験に供した。

試験法： 試験バクテリアのェーロバクター・ェーロゲネスで感染
された液体栄養媒地〔ブイヨン．※（ｂｕｌｌｉｏｎ）
〕中においてアロイルーェチルーアンモニウム塩〔Ａ〕
及びテトラメチルチウラムジサルフアィド（Ｂ）から一
連の濃度系を調製した。

４日の培養後、試験バクテリアの生長を妨げる各混合物
の最低濃度（透明な培養液）を、最小阻止濃度（肌Ｃ）
として記録する。

試験バクテリアの生長はそれ自体培養液の濁りで判明す
る。種々の混合物のＭに値を混合物（Ａ及びＢ）の成分
のＭＣ値と比較した。相乗効果はクル（Ｋｕｌｌ）の方
法〔Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．、９ 、５
３８〜５４１（１９６１）〕によって決定した。この場
合次の方程式を適合する：幹偽こＸ 上式中、Ｘ＝１は加算挙動を示し、 ×＝＞１は浩抗作用を示し、 Ｘ＝＜１は相乗作用を示し、 Ｑ．＝ＭＩＣを表わす物質Ａの濃度 Ｑｂ＝ＭＩＣを表わす物質Ｂの濃度 Ｑ＾＝バクテリアの生長を妨げる混合物中の物質Ａの量
Ｑ８＝バクテリアの生長を妨げる混合物中の物質Ｂの塁
試験結果を表１に記録する。

表示Ａ／Ｂ＝１００／０及びＡ／Ｂ＝１００は比較の目
的で表示した。

表 Ｉ 表１のデータは、本発明による活性化合物の組合せ物が
、バクテリアの生長の防止に対して個々の化合物よりも
実質的に適当であることを示す。

更に相乗作用は混合比の全範囲に亘ることが明らかであ
る。実施例 ５ アレン（Ａｌｉｅｎ）〔〜ｃｈ．Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌへ
１７、３４〜５３（１９５２）〕による培養液を更なる
炭素及び窒素源としてのカプロラクタム１％と混合し、
殺菌し、次いでポリアミドの製造に用いる紙糸水循環系
から分離したスラィム微生物を感染させた。

相乗作用を示すために、Ｎ−（２ークロルベンゾイルー
エチル）−へキサミニウムクロライド（Ａ）もしくはテ
トラメチルチウラムジサルフアイド（Ｂ）、又はＡ６ａ
重量部及びＢ滋重量部からなる活性化合物の組合せ物を
培養液に添加した。室温で３週間の培養後、試験微生物
の生長が妨げられる濃度として肌Ｃを決定した。表 ２ 実施例 ６ 麦芽汁及びべプトンを含む寒天にチェトミウム・グロボ
サム・クンッェを感染させた。

相乗作用を示すために、寒天をＮ−（２−クロルベンゾ
イルーエチル）ーヘキサミニウムクロライドＡ は
テトラメチルチウラムジサルフアィド（Ｂ）、又はＡ６
２重量部及びＢ３幻重量部の活性化合物の組合せ物に添
加した。２８つ０及び相対湿度６０〜７０％で１４日培
養した後、試験菌の生長を防ぐ活性化合物の濃度を肌Ｃ
として記録した。

相乗効果を表３に示す。表 ３ 実施例 ７ 緑色藻、青色藻、褐色簾及び珪藻植物〔スチコツカス・
バシラリス・ネゲリ、ユーグレナ・グラシリス・クレブ
ス、クロレラ・ピレノイドサ・チツク、ホルミジウム・
ホアドラム・グロモント、オシラトリア・ジェミナタ・
メネギニ及びフェドダクチラム・トリコーヌタム・ボー
リン〕の混合培養物をアレン（Ａｌｉｅｎ）〔Ａｒｃｈ
・Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌ．、１７、３４〜５３（１９５２
）〕による培養液に導入し、これに空気をバプリングし
た。

２週間後、藻のはげしい生長の結果として培養液は深緑
青色となった。

相乗作用を示すために、培養液をＮ−（２ークロルベン
ゾイル−エチル）ーヘキサミニウムクロライド（Ａ）も
しくはテトラメチルチオラムジサルフアィド（Ｂ）、又
は更なる試験においてＡ６ａ重量部及びＢ聡重量部の活
性化合物の組合せ物に添加した。藻が死滅する（培養液
が退色する）濃度を平均致死濃度（ＭＩＣ）として記録
した。相乗作用を表４に示す：表 ４ 実施例 ８ ハンドタオル用のクリープ紙を製造する製紙機械からの
返送水は、私当り約１ぴ個の微生物（スラィム形成バク
テリア及び菌）を含有した。

Ｎ−（２一ｐークロルベンゾイルーエチル）ーヘキサミ
ニウムクロラィド（Ａ）６ａ重量部及びテトラメチルチ
ゥラムジサルフアィド（Ｂ）総重量部の活性化合物の組
合せ物を返送水１そ当り２０のｐ添加した場合、返送水
中の胞子の数は９９．９９％以上減少させることができ
た。表５において、Ｋは返送水中の胞子数を９９．９９
％減少させる濃度を示す。表５では活性化合物の組合せ
物を純化合物Ａ及びＢと比較し、相乗作用を決定した。
表 ５ 実施例 ９〜２４ 実施例１と同様に活性物質（Ａ）とテトラメチルチウラ
ムジサルフアィド（Ｂ）との混合物に関し、その相乗作
用の試験をした。

実施例９〜１２：（２ペンゾィル）ーェチルトリメチル
ーアンモニウムクロライド、実施例１３〜１６：Ｎ一（
２−ｐ−クロルベンゾィルー）エチル一Ｎーメチルーピ
ロリジニウムクロライド、実施例１７〜２０：Ｎ−（２
一ｐ−クロルベンゾィルー）エチルーピリジニウムクロ
ライド、実施例２１〜２４：（２−ペンゾィル−）エチ
ルートリメチルーアンモニウムイオダイド。

結果を下表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はフエニル又はクロルフエニルを表わし
   、 Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一でも異なつてもよ
   く、低級アルキルを表わし、或いは Ｒ＾２、Ｒ＾３及
   びＲ＾４はＮといつしよになつてヘキサメチレンテトラ
   ミンの基を表わし、或いは Ｒ＾２が低級アルキルであ
   つてかつＲ＾３及びＲ＾４がＮといつしよになつてピロ
   リジン又はピリジンの基を表わし、そして Ｘは無機又
   は有機酸のアニオンを表わす〕のアロイル−エチル−ア
   ンモニウム塩及びテトラメチルチウラムジサルフアイド
   からなる活性化合物の組合せ物を含有することを特徴と
   するスライムの駆除剤。 ２ 活性化合物の組合せ中のアロイル−エチル−アンモ
   ニウム塩対テトラメチルチウラムジサルフアイドの重量
   比が１：０．０１乃至１：９９である、特許請求の範囲
   第１項記載のスライムの駆除剤。 ３ 活性化合物の組合せ物中のアロイル−エチル−アン
   モニウム塩対テトラメチルチウラムジサルフアイドの重
   量比が１：０．１乃至１：９である、特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載のスライムの駆除剤。 ４ アロイル−エチル−アンモニウムクロライド４０〜
   ５２重量部及びテトラメチルチウラムジサルフアイド６
   ０〜４８重量部の活性化合物の組合せ物を用いる、特許
   請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のスライムの駆
   除剤。