JPS60220121A - Removal of co2 and/h2s from gas - Google Patents
Removal of co2 and/h2s from gasInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、アルカノールアミンを含有する水１’１吸収
液を用いてガスからＣＯ及び／又は１１２Ｓを除去する
方法に関りる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a method for removing CO and/or 112S from a gas using a water 1'1 absorption liquid containing an alkanolamine.
従来の技術
例えばコール（Ａ、にｏｈｌ）及びリーゼンフエルド（
Ｆ、Ｒｉｅｓｅｎｆｅｌｄ）著、゛ガス・ビコアリフィ
ケーション（Ｇａｓ Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ） ″
、第３版、１９７９年、特に２８頁、３３頁及び３４頁
から、ガスからＣ０２及び／又は］１２Ｓを除去するた
めに第一級アミン例えばモノエタノールアミンの水溶液
を使用】ることは公知である。しかしながら、−Ｅノ１
タノールアミンの水溶液を使用することの欠点は、モノ
エタノールアミン水溶液は特に濃度が高【ノれば腐食作
用することにある。従って、ガス洗浄設備内での腐食損
傷を回避するか又（よ少なくとｂ ：、’＋容される程
度に減少させるためには、このような装置では費用をか
けて腐食抑制剤の系を使用りることが必要であるが、こ
れらの１ｇ１ｉ食抑制剤は１１２Ｓ含有ガスにおいては
全く使用りることができない。従って、第一級アルカノ
ールアミン例えばモノエタノールアミンを使用した
Ｃ０２及び／又は１１２Ｓを除去するための公知方法は
満足されない。Conventional techniques such as Cole (A, Ohl) and Riesenfeld (
F. Riesenfeld), ``Gas Purification''
, 3rd edition, 1979, in particular pages 28, 33 and 34, it is known to use aqueous solutions of primary amines such as monoethanolamine to remove CO2 and/or ]12S from gases. be. However, - E no 1
The disadvantage of using an aqueous solution of tanolamine is that aqueous monoethanolamine solutions, especially at high concentrations, have a corrosive effect. Therefore, in order to avoid or at least reduce corrosion damage in gas cleaning equipment to the extent that However, these 1g1i food suppressants cannot be used at all in 112S-containing gases.Therefore, the use of C02 and/or 112S using primary alkanolamines such as monoethanolamine is necessary. Known methods for removal are not satisfactory.
発明が解決しようとする問題点
従って、公知方法の欠点を回避することができる、ガス
からＣ０２及び／又は１１２ｓを除去する方法を見い出
す課題が生じた。Problem to be Solved by the Invention The problem therefore arose to find a method for removing C02 and/or 112s from gases, which makes it possible to avoid the disadvantages of the known methods.
問題点を解決するための手段
ところで、前記課題は、Ｃ０２及び／又は１１２ｓを含
有するガスをアルカノールアミンを含有する吸収液で洗
浄しかつ引続き吸収液を再生さける形式でガスからＣＯ
２及び／又は１１２Ｓを除去する方法において、第三級
アルカノールアミン３〜６０重量％及び第一級アルカノ
ールアミン１〜５０ｆｆｉ聞％を含有する水性吸収液を
使用することにより解決されることが判明した。Means for Solving the Problem By the way, the above-mentioned problem is to remove CO2 from the gas by washing the gas containing CO2 and/or 112s with an absorption liquid containing an alkanolamine and subsequently avoiding regeneration of the absorption liquid.
It has been found that the method for removing 2 and/or 112S is solved by using an aqueous absorption liquid containing 3 to 60% by weight of tertiary alkanolamines and 1 to 50% by weight of primary alkanolamines. .
作 用
本発明による新規方法によれば、公知方法に比較してエ
ネルギー使用量及び設備費用を茗しく低下させることが
できる。しかも、腐食抑制剤を添加せずに、腐食損傷が
生じるのを十分に回避することができる。Effects According to the new method of the present invention, energy consumption and equipment costs can be significantly reduced compared to known methods. Furthermore, corrosion damage can be sufficiently avoided without adding a corrosion inhibitor.
本発明方法に基づき処理すべきガスとしては、例えば石
炭ガス化ガス、コークス炉ガス、天然ガス、合成ガス又
は精油所ガスが該当する。Suitable gases to be treated according to the method of the invention are, for example, coal gasification gas, coke oven gas, natural gas, synthesis gas or refinery gas.
これらのガスは、一般に１〜９０モル％、右利には２〜
９０モル％、特に５〜６０モル％の含有率を有する。該
ガスはＣ０２の他に別のＭＷガスどしてＩＩ、Ｓを含有
していてもよく、又は１１２Ｓだけを、例えば数モルｐ
ｐｍ 、例えば１モルｐｐｌ〜５０モル％、有利には１
０モルｐｐ翰〜４０モル％の山で含有していてしよい。These gases generally contain 1 to 90 mol%, and 2 to 90 mol% for right-handed people.
It has a content of 90 mol%, in particular 5 to 60 mol%. The gas may contain, in addition to C02, other MW gases such as II, S, or only 112S, for example a few moles p.
pm, for example 1 mol ppl to 50 mol %, advantageously 1
The content may range from 0 mol pp to 40 mol %.
本発明方法のためには溶剤として、第三級アルカノール
アミン３〜６０重量％、原則的に５〜６０重ω％、好ま
しくは２０〜５０ｍｍ％、イｊ利には２５〜４５重量％
、特に１５〜２０車ω％及び第一級アルカノールアミン
１〜５０重Ｄ％、好ましく Ｇ（Ｌ ５〜４０Φｍ％、
有利には１０〜３０申第％、特に１５〜２０ｆｆ７ｆｆ
ｉ％を含イｊする水性洗浄液を使用する。適当な第三級
アルカノールアミンは、例えばトリイソプロパツールア
ミン、メヂルジイソブロパノールアミン、ジメヂルイソ
プロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、有利
にはトリエタノールアミン、特にメチルジェタノールア
ミンである。第一級アルカノールアミンとしては、例え
ば２，２′−アミノエトキシエタノール及び有利ではモ
ノエタノールアミンが該当づる。For the process according to the invention, 3 to 60% by weight of tertiary alkanolamine, as a rule 5 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, preferably 25 to 45% by weight of tertiary alkanolamine.
, especially 15-20 ω% and primary alkanolamine 1-50% D, preferably G(L 5-40Φm%,
Advantageously 10-30%, especially 15-20ff7ff
Use an aqueous cleaning solution containing i. Suitable tertiary alkanolamines are, for example, triisopropanolamine, methyldiisopropanolamine, dimedylisopropanolamine, diethylethanolamine, advantageously triethanolamine, especially methyljetanolamine. Suitable primary alkanolamines include, for example, 2,2'-aminoethoxyethanol and, preferably, monoethanolamine.
第三級アルカノールアミン及び第一級アルカノールアミ
ンを含有する水性吸収液は、付加的になお物理的溶剤を
含有することができる。適当な物理的溶剤は、例えばＮ
−メチルピロリドン、テトラメチレンスルホン、メタノ
ール、オリゴエチレングリコールジアルキルエーテル例
えばオリゴエチレングリコールメチルイソプロピルエー
テル（ＳＥＰＡＳＯＬＶ ＨＰＥ） 、ｔ’）ｆエチＩ
、ｉ＞’ｊ’）コ−）Ｌｔジメチルエーテル（ＳＥＬＥ
ＸＯＬ ）である。物理的溶剤は、吸収液内に一般に１
〜６０ｆｆｉｆ１１％、有利には１０〜５０重量％、特
に２０〜４０重量％のｍで含有されている。The aqueous absorption liquid containing tertiary alkanolamines and primary alkanolamines can additionally also contain physical solvents. Suitable physical solvents include, for example, N
- Methylpyrrolidone, tetramethylene sulfone, methanol, oligoethylene glycol dialkyl ethers such as oligoethylene glycol methyl isopropyl ether (SEPASOLV HPE), t') fethyl
, i>'j') co) Lt dimethyl ether (SELE
XOL). The physical solvent is generally 1
m of ~60ffif11%, advantageously 10-50% by weight, especially 20-40% by weight.
本発明により使用すべき吸収液で処理することにより浄
化すべきガスからＣ０２及び／又１；Ｌ ｌｌ２Ｓを除
去するためには、吸収帯域内で一般に３０〜９０℃、有
利には３５〜８０℃、特に４０〜６０℃の温度を使用す
る。好ましくは、吸収帯域内では５〜１１０バール、有
利には１０〜１００バール、特に２０〜９０バールの圧
ツノを適用する。吸収は吸収工・程で又は２つの前後に
接続された吸収工程で実施することができる。一般に吸
収は１工程式で実施する。吸収のためには、吸収塔、一
般に充填塔又は棚段を備えた塔を使用りるのが有利であ
る。浄化したガスは右利には吸収塔の１０部から取出す
。一般に吸収帯域のカン部から取出され。In order to remove CO2 and/or 1; , in particular temperatures of 40 to 60°C are used. Preferably, a pressure horn of 5 to 110 bar, advantageously 10 to 100 bar, especially 20 to 90 bar is applied in the absorption zone. The absorption can be carried out in one absorption step or in two absorption steps connected one after the other. Absorption is generally carried out in one step. For the absorption, it is advantageous to use absorption columns, generally packed columns or columns with trays. The purified gas is then taken out from 10 parts of the absorption tower. It is generally taken out from the bottom of the absorption band.
酸性ガスＣＯ２及び／又は■２Ｓを負荷しＩご吸収液は
再生のために右利にはストリッピング塔に供給する。ス
トリッピング帯域で追出された酸性ガスは有利にはスト
リッピング塔の頂部から取出４゜ストリッピング帯域の
カン部から得られた丙イ［シた吸収液は有利には吸収帯
域に戻す。ストリッピング帯域としては、ストリッピン
グ塔、・一般に充填塔又は棚段を錫えた塔を使用するの
が有利である。ストリッピング帯域内では、ストリッピ
ング塔の運転圧における吸収液の沸騰温度に相応して。The acidic gas CO2 and/or 2S is loaded and the absorbed liquid is fed to a stripping tower for regeneration. The acid gas expelled in the stripping zone is advantageously removed from the top of the stripping column and the absorbed liquid obtained from the bottom of the 4 DEG stripping zone is advantageously returned to the absorption zone. As the stripping zone it is advantageous to use a stripping column, generally a packed column or a plated column. In the stripping zone, corresponding to the boiling temperature of the absorption liquid at the operating pressure of the stripping column.
一般に１００〜１３０℃、有利には１０５〜１２５℃、
特に１１０〜１２０℃を適用する。generally 100-130°C, advantageously 105-125°C,
In particular, a temperature of 110 to 120°C is applied.
次に、図示の実施例につき本発明方法を詳細に説明する
。The method according to the invention will now be explained in detail with reference to the illustrated embodiment.
Ｃ０２及び／又はＩｔ、Ｓを含有するガス、例えばＣ０
２を酸性ガスとして含有する合成ガスは、導管１を介し
て加圧下に吸収塔２の塔底に導入される。Gas containing C02 and/or It, S, e.g. C0
Synthesis gas containing 2 as acid gas is introduced via line 1 under pressure into the bottom of absorption column 2.
同時に、導管３を介して吸収液として例えばモノエタノ
ールアミン１２〜２２重量％及びメチルジェタノールア
ミン２０〜４（ｌｆｆｉ％を含有づ゛る水溶液が吸収塔
の頂部に供給される。浄化１べきガスと吸収液は向流で
導かれる。吸収塔の頂部から、導管５を介して生成物ガ
スが取出される。吸収塔の底部から得られた、酸性ガス
を９仙した水性吸収液は、熱交換器１１内で加熱されか
つ次いで再生のためにストリッピング塔６の頂部に供給
され、該場内で熱及び水蒸気により吸収塔２内で吸収さ
れた酸性ガスは負荷した吸収液から追出される。At the same time, an aqueous solution containing, for example, 12-22% by weight of monoethanolamine and 20-4% (lffi%) of methyljethanolamine is fed to the top of the absorption column as absorption liquid via line 3. The gas to be purified and the absorption liquid are conducted in countercurrent. From the top of the absorption column, the product gas is taken off via conduit 5. The aqueous absorption liquid obtained from the bottom of the absorption column, containing 90% of the acid gas, is heated It is heated in the exchanger 11 and then fed for regeneration to the top of the stripping column 6, where the acid gases absorbed in the absorption column 2 are driven out of the loaded absorption liquid by means of heat and steam.
このために必要な熱エネルギーは煮沸器７から供給され
かつ酸性ガス
Ｃ０２及び／又は１１２Ｓはストリッピング塔内を水蒸
気と一緒に上昇する。酸性ガスＣＯ２及び／又は１１２
Ｓは水蒸気並びに少量の溶剤蒸気はストリッピング塔を
導管８を介して流出づる。冷Ｉｕｌ器９内でガス流８は
冷却され、その除水及び蒸気内に少量で存在する溶剤は
凝縮する。水及び溶剤ＧＪ￥Ｊ器１０に捕集される。ｉ
ｔ管１２を介して、ＩＩＩＷガスＣ０２及び／又は］１
□Ｓは装置から排出される。導管１３を介して、容器１
０に回収された水は溶剤中に使用されたアルカノールア
ミンの痕跡と一紘にストリッピング堝に戻される。スト
リッピング塔６の底部から、導管３を介し工溶剤％環ポ
ンプ１４にＪ：って再生された吸収液は熱交換器１１及
び冷１４１器１５を真流した後に吸収塔２に伏される。The thermal energy necessary for this is supplied from the boiler 7 and the acid gas C02 and/or 112S rises together with the steam in the stripping column. acid gas CO2 and/or 112
S, water vapor and a small amount of solvent vapor leave the stripping column via line 8. In the cold Iul vessel 9 the gas stream 8 is cooled and the water removed and the solvent present in small amounts in the steam condensed. Water and solvent are collected in GJ\J vessel 10. i
IIIW gas C02 and/or ]1 via the t-tube 12
□S is discharged from the device. Via conduit 13, container 1
The water recovered at zero is returned to the stripping basin along with traces of the alkanolamine used in the solvent. The regenerated absorption liquid is passed from the bottom of the stripping tower 6 to the industrial solvent ring pump 14 via the conduit 3, passes through the heat exchanger 11 and the cooling unit 15, and then is transferred to the absorption tower 2. .
次に、本発明を実施例で説明する。Next, the present invention will be explained with examples.
実施例１
吸収塔で、
００２１０モル％及び窒素９０モル％から成るガス０．
２２ｋｌＯｌ／ｈ「ヲ、モ／エタ／−ＩＬｚ７ミン１５
重１％及びメチルジェタノールアミン３５１ｆｆｉ％を
含有する水性吸収液１５Ｋｉ／ｈｒで洗浄した。吸収塔
内で３０バールの圧力を保持した。吸収液の供給温度は
５０℃であった。吸収塔を出た浄化ガスのＣ０２含量は
６８容ｆＭ ｐｐｍであった。ＣＯ７を負荷した吸収液
を吸収塔の底部から取出しかつ放圧後に吸収塔の頂部に
供給し、該塔内で負荷した吸収液を蒸気ストリッピング
により再生した。スＩ・リッピング塔の頂部から取出し
たガス流はＣｏ２９９容量％及びＨ２１２１重量含有し
ていた。再生した吸収液は吸収塔の頂部に戻した。Example 1 In an absorption tower, a gas consisting of 10 mol % 002 and 90 mol % nitrogen was produced.
22klOl/h “wo, mo/eta/-ILz7min15
It was washed with 15 Ki/hr of an aqueous absorption liquid containing 1% by weight and 351% by weight of methyljetanolamine. A pressure of 30 bar was maintained in the absorption column. The supply temperature of the absorption liquid was 50°C. The C02 content of the purified gas leaving the absorption tower was 68 vol fM ppm. The CO7-loaded absorption liquid was taken off from the bottom of the absorption column and, after depressurization, fed to the top of the absorption column, in which the loaded absorption liquid was regenerated by steam stripping. The gas stream taken off from the top of the stripping column contained 99% by volume of Co and 121% by weight of H2. The regenerated absorption liquid was returned to the top of the absorption tower.
実施例２
実施例１に記載したと同様にガス洗浄を実施した、但し
この場合にはモノエタノールアミン２０！ＩＪｆｆｉ％
及びメチルジェタノールアミン３０ｆｕｆｆｉ％を含有
する水性吸収液を適用した。この場合、Ｃ０２含１１３
容量 ｐｐｍを有づ−る精製ガスが得られた。Example 2 Gas scrubbing was carried out as described in Example 1, except in this case monoethanolamine 20! IJffi%
An aqueous absorption liquid containing 30% of methyljetanolamine and methyljetanolamine was applied. In this case, 113 including C02
A purified gas having a volume of ppm was obtained.
実施例３
実施例１に記載したと同様にガス洗浄を実施した、但し
この場合にはモノエタノールアミン２０ｆｒｆｆｉ％及
びメチルジェタノールアミン２０ｍｍ％を含有する水性
吸収液を適用した。Example 3 Gas scrubbing was carried out as described in Example 1, but in this case an aqueous absorption liquid containing 20 frffi% monoethanolamine and 20 mm% methyljetanolamine was applied.
比較例１
比較実験は、実施例１〜３に記載したとｆ′ｉ１様に実
施したが、但しこの場合には吸収液としてモノエタノー
ルアミン２０重量％を含有彩る水溶液を使用した。この
場合には、ＣＯ２２，３容量％を含有する浄化ガスが得
られた、すなわち比較例に基づく浄化ガス内の００２含
量は実施例３に基づき浄化ガス内の００２含量よりも１
０００イ８高かった。Comparative Example 1 A comparative experiment was carried out as f'i1 as described in Examples 1 to 3, except that in this case an aqueous solution containing 20% by weight of monoethanolamine was used as the absorption liquid. In this case, a purified gas containing 2.3% by volume of CO2 was obtained, i.e. the 002 content in the purified gas according to the comparative example was lower than the 002 content in the purified gas according to Example 3.
000 I8 was expensive.
比較例２
もう１つの比較実験で、前記例に記載したと同様に、ガ
ス洗浄を実施した、この場合には−［）１タノ一ルアミ
ン１５ｍｍ％及びメヂルジ１タノールアミン３５重量％
を含有する水性吸収液を用いて吸収液体ｍが、ストリッ
ピング塔の頂部で浄化ガス中の
Ｃ０２含ａが２．３容量％になるまで減少させた。その
ために必要な溶剤循環伍は１１．６Ｎｇ／ｈであった。Comparative Example 2 In another comparative experiment, a gas scrubbing was carried out as described in the previous example, in this case 15 mm% of -[)1 tanolamine and 35% by weight of medyldi1 tanolamine.
The absorption liquid m was reduced to a C02 content of 2.3% by volume in the purified gas at the top of the stripping column. The solvent circulation required for this purpose was 11.6 Ng/h.
比較例１に比較して、吸収液循環ｍ１ひいては再生のた
めに必要なエネルギー量を約
２２％低下させることができた。Compared to Comparative Example 1, the amount of energy required for absorption liquid circulation m1 and thus for regeneration could be reduced by about 22%.
図面は本発明方法を実施する装置の系統図である。
２・・・吸収塔 ６・・・ストリッピング塔 ７・・・
煮沸器１０・・・捕集容器 １４・・・溶剤循環ポンプ
特許出願人 パスフ ァクチェン
グゼルシレフト
代理人 弁理士 １）代 照 治The drawing is a system diagram of an apparatus for carrying out the method of the invention. 2...Absorption tower 6...Stripping tower 7...
Boiler 10...Collection container 14...Solvent circulation pump Patent applicant Patent attorney, Patent attorney Teruharu 1)
Claims (1)
ルカノールアミンを含有する吸収液で洗浄しかつ引続き
吸収液を再生させる形式でガスがらＣＯ２及び／又は■
２Ｓを除去する方法において、第三級アルカノールアミ
ン３〜６０重量％及び第一級アルカノールアミン１〜５
０型組％を含有する水性吸収液を使用することを特徴と
する、ガスがらＣＯ２及び／又はＨ２Ｓを除去する方法
。 （２１メチルジ工タノールアミン３〜６０重量％及びモ
ノエタノールアミン１〜５０重ｆｆ１％を含有り゛る吸
収液を特徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）吸収液が付加的に物理的溶剤を特徴する特許請求
の範囲第１項又は第２項記載の方法。[Claims] The gas containing CO2 and/or
In the method for removing 2S, 3 to 60% by weight of tertiary alkanolamine and 1 to 5% by weight of primary alkanolamine
A method for removing CO2 and/or H2S from gases, characterized in that an aqueous absorption liquid containing 0% type composition is used. (3) The method according to claim 1, characterized in that the absorption liquid contains 3 to 60% by weight of 21-methyldiethanolamine and 1 to 50% by weight of monoethanolamine. 3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that a physical solvent is used.
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| DE19843411532 DE3411532A1 (en) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | Process for removing CO2 and/or H2S from gases |
| DE3411532.3 | 1984-03-29 | ||
| DE3427133.3 | 1984-07-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60220121A true JPS60220121A (en) | 1985-11-02 |
Family
ID=6231926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60061051A Pending JPS60220121A (en) | 1984-03-29 | 1985-03-27 | Removal of co2 and/h2s from gas |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60220121A (en) |
| DE (1) | DE3411532A1 (en) |
| ZA (1) | ZA852332B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03296413A (en) * | 1990-04-13 | 1991-12-27 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Polar gas separating device |
| WO2011121635A1 (en) * | 2010-03-29 | 2011-10-06 | 株式会社 東芝 | Acidic gas absorbent, acidic gas removal device, and acidic gas removal method |
Families Citing this family (3)
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| CA1304911C (en) * | 1985-10-28 | 1992-07-14 | Roscoe L. Pearce | Sulfur removal from hydrocarbons |
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-
1985
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- 1985-03-28 ZA ZA852332A patent/ZA852332B/en unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03296413A (en) * | 1990-04-13 | 1991-12-27 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Polar gas separating device |
| WO2011121635A1 (en) * | 2010-03-29 | 2011-10-06 | 株式会社 東芝 | Acidic gas absorbent, acidic gas removal device, and acidic gas removal method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA852332B (en) | 1985-12-24 |
| DE3411532A1 (en) | 1985-10-10 |
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