JPS6022019B2 - 水溶性モノアゾ化合物の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、遊離酸の形で一般式‘１｝ に相当する新規な水溶性モ／アゾ化合物に関する。

この式｛１１に於て記号は下記の意味を有する：Ａは式
■、‘３｝又は■〔式中、Ｒ、は同一又は異なっており
そして各々水素源子、塩素原子、１乃至４個の炭素原子
を有するアルキル基特にメチル−又はエチル基又は１乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシ基特にメトキシー
又はヱトキシ基を意味し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原
子特に塩素−又は臭素原子、スルホン酸−又はスルホン
酸アミドー又は１乃至４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基特にメトキシ−又はェトキシ基を意味しそして×は
ビニル機基又は式−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｚ（式中Ｚはアル
カリ分裂性無機又は有機残基である）の残基を意味する
〕のベンゼン残基を意味し、Ｒは水素原子又は１乃至４
個の炭素原子を有するアルキル基を意味しそしてＲ′は
水素原子、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基又
はフェニル残基（これは尚メチル−、エチル−、メトキ
シー又はヱトキシ基により置換されていてもよい）を意
味しそしてナフチル残基中のスルホン酸基は６−又は７
−位に在る。

式‘１１の好ましい化合物はそのアルカリ塩特にナトリ
ウム塩及びカリウム塩である。更に本発明は、式｛１｝
のこの化合物の製法に関する。

この方法は、一般式【５１Ａ−ＮＱ
‘５１（式中Ａは上記の意味を有する）の
アミンをジアゾ化し、ついで式‘６）（式中Ｒ及びＲ′
は上記の意味を有しそして一方のスルホン基はナフチル
残基の６一又は７−位に在る）のナフチルアミノ−化合
物とＰＨ−値ｏ乃至７殊に１乃至４でカップリングする
様にして実施される。

式‘１’の化合物（その場合×は式−ＣＨ２一ＣＨ２−
ＯＨの残基を示しそしてこの方法で得られる）は、自体
公知の方法で式｛１｝の化合物〔その場合×はビニル基
又は式−ＣＨ２−Ｃ比−Ｚ（式中Ｚはヒドロキシ基の以
外の上記の意味の基である）の基を示す〕に変え得、特
に残基Ｚに就て示すヒドロキシ基を無機又は有機の、こ
れに適する酸又はその誘導体でェステル化しそして場合
によりこのェステルをアルカリ性剤特に水酸化アルカリ
及び炭酸アルカリの作用下対応するピニル化合物に変え
るか又はェステル基を弱酸性、中性又はアルカリ性範囲
で他のアルカリ分裂性基とこの基を含有する求核性化合
物の作用下替える様にして変え得る。

アルカリ分裂性、無機又は有機残基Ｚとしては、特に次
のものが考慮される：ハロゲン原子、１乃至５個の炭素
原子を含有するアルキルスルホニルオキシー又はアルキ
ルスルホニルアミノ基例えばメチルスルホニルオキシ−
又はメチルスルホニルアミ／基、アリールスルホニルオ
キシ−、アリールスルホニルアミ／一、特にフヱニルス
ルホニルオキシー、トルイルスルホニルオキシ−、これ
に就いて特にｐートルィルスルホニルオキシー又はメタ
ーニトロベンゼンスルホニルオキシ−基及びこれに相当
するアミド−残基、１乃至４個の炭素原子を含有するア
ルカノイルオキシ基、特にアセトキシ基、アリールカル
ボニルオキシ基例えばペンゾィルオキシー又は３ースル
ホ−ペンゾィルオキシ基、フェノキシー、低級ジアルキ
ルアミノ基、殊にジメチルアミノ−及びジェチルアミ基
、アルキル基各々に殊に１乃至４個の炭素原子を有する
トリアルキルアンモニウム基、殊にトリメチルアンモニ
ウム基、ヒドロキシ基、チオスルフアトー（一ＳＳ０３
日 又はそれらの金属塩、殊にアルカリ塩）、ホスフア
トー（ＯＰ０３日２ 又はそれらの金属塩、殊にアルカ
リ塩）及び特にスルフアト基（一ＯＳ０３日 又はそれ
らの金属塩、殊にアルカリ塩）。

一般式‘１’の化合物（その場合Ｘは基一ＣＨ２一Ｃ比
一０日を示す）の式‘１’の化合物（その場合Ｘは基−
ＣＨ２−０４−ＯＳＱＨを意味する）への移行は、自体
公知の方法で硫酸化剤例えば濃硫酸又は無水硫酸、クロ
ルスルホン酸、アミドスルホン酸又は三酸化硫黄付与剤
を用いて行われる。

一般式｛１）の化合物（その場合Ｘは基−ＣＨ２−Ｃ弘
一○日を示す）の式○ーの化合物（その場合×は基−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−ＯＰ０３４である）への移行には、リン
酸化剤例えば濃オルトリン酸、ピロリン酸及びポリリン
酸が使用される。一般式｛１）くその場合Ｘはアルキル
−又はアリールスルホニルオキシェチル−基又はアルキ
ル−又はアリールカルボニルオキシーェチル基を示す）
の化合物は、例えば式｛１｝の化合物（その場合Ｘは基
−ＣＨ２一ＣＨ２一〇Ｈを示す）から、これをアルキル
−又はアリールスルホン酸クロリド又はカルボン酸クロ
リド又は−無水物と公知の方法で反応させることによっ
て得られる。一般式｛１’の化合物（その場合Ｘは８一
位に於てチオ硫酸ェステル−銭基又はジアルキルアミ／
基により贋換されたエチル基である）は、式‘１’の化
合物（その場合Ｘはピニル基を意味する）から自体公知
の方法でチオ硫酸の塩又はジアルキルアミン例えばジメ
チルアミンと反応させて得られる。

新規な化合物の製造に使用される。式‘５’の芳香族ア
ミン（その場合×は基一ＣＱ−ＣＨ２一ＯＨを示す）は
、場合により置換された、対応するアセトアミ／−又は
ニトロベンゼンスルホクロリドをスルフィン酸に変え、
これをエチレンオキシド又は８−クロルヱタノールでア
セトアミノー又はニトロ一（３ーヒドロキシエチルスル
ホニル）ーベンゼンに変えそしてこれを酸性条件ケン化
するか又はニトロ基が存在する場合ニトロ基を接触的に
又は他の適当な方法によりアミ／基に環元する様にして
製造し得る。この様にして得られる一般式‘５’のアミ
ン（その場合×は基−ＣＨ２−ＣＨ２一ＯＨを示す）は
、自体公知の方法により一般式｛５｝のアミン（その場
合×はビニル基又はＰ−位でアルカリ分裂性、有機又は
無機残基により置換されたエチル基を意味し、これは上
記と同様に新規なモノアゾ化合物の製造用出発物質とし
て使用できる）に変え得る。

一般式５のアミン（この場合×は基−ＣＨ２−Ｃ比一Ｏ
Ｓ０３日 を意味する）の製造は又、対応する、一般式
【５１のアミン（この場合Ｘは基−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ を意味する）のＮーアセチル化合物を高温でアセチ
ルアミノ基の同時的ケン化下硫酸で処理して又は対応す
るニト。ベンゼン化合物のニトロ基の還元により行われ
得る。出発化合物‘５１（その場合×は基−ＣＨ２一Ｃ
Ｈ２一ＯＨを意味する）をオルトリン酸、ピロリン酸、
ポリリン酸又はオキシ塩化リンでェステル化することに
より、対応する、一般式‘５１のリン酸ェステル（その
場合×は基−ＣＨ２ＣＨ２一〇Ｐ０８４を恵する）が製
造し得る。

上記の方法により得られるモノアゾ化合物の単離は、例
えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムでの塩折により又
は製造混合物の頃霧乾燥により行われる。

式‘１｝の遊離酸に相当する、本発明の新規な化合物は
、価値ある染料であることが判明した。

このものは窒素含有繊維材料例えば羊毛、絹、皮革、ポ
リウレタン−及びポリァミド繊維材料の染色及び捺染に
特に非常に良好にそして天然じ文は再生セルロ−ス繊維
材料例えば木綿、ステープル・ファイバー、レーヨン及
びリンネルの染色及び捺染に特に適する。このものは、
殊に反応染料に競て工業的に慣用な染色法及び捺染法に
より使用されそして例えばセルロース繊維上でアルカリ
作用性剤の存在下非常に良好な日光堅牢性及び湿潤堅牢
性を有する濃い染色及び捺染を与え、その場合殊に酸化
的処理に於ける良好な堅牢性例えば酸化窒素、過酸化物
及び塩素に対する堅牢性が湿著である。本発明による染
料は、最俗から非常に良好な染着能を示しそして優れた
ビルド・アップ館を示す。本発明により得られるモノア
ゾ染料は、ドイツ公開公報第１９１１４２７号から公知
な、構造的に最も近く比較し得るモノアゾ染料に、反応
染料に競て普通な染色法及び捺染法による染料ビルド・
アップに於てそして酸化的処理に於ける堅牢性例えば塩
素浴水堅牢性、塩素漂白堅牢性及び日光堅牢性並びにガ
ス退色堅牢性に於て優れている。

本発明の新規な化合物のうちで遊離酸の形で記載せる式
７ａ，７ｂ及び７ｃ（式中×、Ｒ及びＲ′は最初に記載
の意味を有し、Ｒ２は同一又は異なっておりそして各々
水素原子、塩素原子、メチル−、エチル−、メトキシー
又はェトキシ基を意味しそしてＲ４は水素原子、塩素、
スルホン酸−、メトキシ−又はェトキシ基を意味する）
の化合物は特に好ましくそして有利である。

更にこれらのうちで上記式｛１１特に式（７ａ）、（７
ｂ）、及び（７ｃ）（その場合Ｘはビニル基、チオスル
フアトエチル一、ホスフアトヱチルー、スルフアトエチ
ルー、アセトキシエチル−、トリメチルアンモニウムエ
チル−、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチルー、Ｎ，Ｎージ
エチルアミノーエチル−又はクロルェチル基である）の
化合物が色彩的に有利である。

併し一般式（鱗），（め），及び（＆） （式中Ｒ″は水素原子又はメチル基を、Ｘ′はビニル基
、ホスフアトーヱチル−、スルフアトェチル−、チオス
ルフアトェチル−又はクロルェチル残基を意味し、Ｒ５
は水素原子又はメトキシ基を Ｒ６ は水素原子、メチル−又はメトキシ基を、Ｒ？は
水素原子、塩素原子又はスルホン基を意味する）の染料
が殊に強調さるべきである。

本発明の対象の個別的代表のうちで、例１、２、３及び
８及び表中の例１、８、１４１７、１８、２１、２２、
２４２７、３以３３及び弘に記載の染料が特に有利であ
ることが特記さるべきである。

次の例は本発明を説明するためのものであるが、「重量
部」及び「容量部」の記載は相互に「グラム一対「ミリ
リットル」の如き関係にある。

例１ アミノベンゼンー４−８ースルフアトエチルスルホン２
８．１重量部をソーダと共に水１００容量部に中性条件
下に溶かしそして塩酸（３１％）３弦容量部を加えて０
一５℃で別亜硝酸ナトリウム溶液２０容量部でジアゾ化
する。

２ーナフチルアミン−３．６ージスルホン酸３０．３重
量部を水１０破き量部に中性に溶かしそしてジアゾニウ
ム塩の懸濁液と合同する。

ＰＨ−値２乃至４に調整しそして２時間燈梓する。モノ
アゾ染料を塩化ナトリウムの添加により塩析しそして吸
引ｏ過する。８０乃至１００℃で乾燥後、遊離酸の形で
式に相当する、５０％塩含有染料１０の重量部が得られ
る。

塩折の代りに染料の単離のために相反応混合物を又８０
−１００ｑｏで蒸発するか又は噴霧乾燥する。

本染料は、中性及びアルカリ性範囲で使用する場合羊毛
、絹、ポリアミド−及びポリウレタン繊維材料並びにセ
ルロース繊維上に優れたビルド・アップの透明な帯赤黄
色染色及び捺染を与える。これら染色及び捺染は、非常
に良好な日光堅牢性及び湿潤堅牢性並びに塩素及び他の
酸化剤及びガス退色に対する優れた安定性の点で優れて
いる。長浴から適用すれば、本染料は木綿、羊毛及びポ
リアミドに良好に吸着する。捺染は明確な輪郭及び白色
地のさえを示す。

例２水２００咳容量部中、例１よりなる染料５７．５重
量部の中性溶液を２５乃至３０ｑｏで濃厚苛性ソーダ液
でＰＨ−値１１−１２とし、１ぴ合間櫨拝し、食塩で塩
祈しそしてヌツチェ上で集める。

ロ過ケーキを１０％食塩溶液５０の容量部で中性に洗篠
しそして８０−１００℃で乾燥する。遊離酸の形で式に
相当する、７０％塩含有染料６４夕が得られる。

本染料は、例１に記載せる染料とは水への幾分僅かな中
性溶解性にのみ異なっている。例３ 水１５０の容量部中、例２よりなる染料４７．９重量部
の中性溶液に結晶チオ硫酸ナトリウム３７．５重量部を
加えそして６時間６０乃至６５℃で麹拝する。

この場合稀釈酢酸の添加によりＰＨ一値を５‐６に保つ
、染料溶液を塩析するか又は頃霧乾燥する。水に非常に
良く溶ける黄褐色粉末が得られる。得られる染料は、遊
離酸の形で式に相当する。

これは、例１及び２に記載の染料と同一の好ましい挙動
及び同一の色調を示す。

例４ １ーアミノ−２−メトキシー５ーメチル−４一８−クロ
ルヱチチルスルホニルベンゼン２６．３５重量部を水１
００容量部に懸濁させ、塩酸（３１％）５容量部を加え
、冷却する。

４０％亜硝酸ナトリウム溶液１７．箱重量部を加えそし
て２乃至１０ｑｏで２時間蝿枠する。

次いでジアゾニウム塩の懸濁液に水１０破き量部中２一
Ｎ，Ｎージメチルアミノナフタリン−３，７ージスルホ
ン酸３３．１重量部の中性溶液を注ぎ、反応混合物のＰ
Ｈ−値を無水炭酸ナトリウムで４に調整しそして４時間
蝿拝する。反応混合物の塩析又は頃霧乾燥によりアゾ染
料が得られる。遊離酸の形で式 に相当する、〜５５％塩含有染料粉末９０夕が得られる
。

本染料は中性又はアルカリ性梁格及びパジング俗並びに
捺染ペーストに於て適用する場合羊毛、絹ポリアミド−
及びポリウレタン繊維材料並びにセルロース繊維上に優
れたビルド・アップの透明な樽色染色及び捺染を与え、
これら染色及び捺染は非常に良好な日光牢性及び湿潤堅
牢性並びに塩素及び過酸化物含有洗剤及びガス退色に対
する優れた安定性の点で優れている。

本染料は長浴から木綿、羊毛−及びポリアミド繊維材料
に非常に良好に吸着する。捺染は上記材料上で明確な輪
郭及び白色地のさえを示す。

例５ 例４よりなる染料３の重量部を水２０庇容量部及び３１
％塩酸３晩容量部に懸濁させそして２時間還流下燈梓す
る。

反応混合物を冷却しそして染料の分離を予め完了させる
ために食塩２の重量部を加える。

分離せる褐赤色染料粉末をヌッチェ上で集めそして食塩
溶液で中性に洗煉する。８０−１００ｏｏで乾燥後、遊
離酸の形で式に記載される、塩含有染料３５夕が得られ
る。

酸結合剤の存在下、羊毛、ポリアミドー又はセルロース
繊維にバジング又は捺染しそして次いで蒸熱又は熱固着
すれば、本染料は、例４よりなる染料の染色及び捺染と
は異なっていない、洗たく堅牢性及び日光堅牢性なパジ
ング染色及び捺染を与える。例６ 例４よりなる染料６血重量部を水７０坪容量部に３０℃
で中性に溶かしそしてジェチルアミン８の雲量部を加え
る。

次に濃苛性ソーダ液を滴下してＰＨ−値１２乃至１２．
５に調整しそして室温で数時間縄拝する。次いで塩酸で
ＰＨ−値５５乃至６に調整しそして染料を食塩２０％で
塩析し、ヌッチェ上で単離しそして真空中８０−１０ｏ
こ０で乾燥する。遊離酸の形で式を有する、約７０％染
料７の重量部が得られる。

本染料は酸結合剤の存在下窒素含有繊維及びセルロース
繊維上で例４に記載せる良好な堅牢性を有する、透明な
燈色染色及び捺染を与える。アルカリ作用性剤を含有す
る、本染料の捺染ペースト及びパジング格は２０乃至３
０午０で数ケ月間の安定性を有する。例７ 例６よりなる染料６４．２重量部を４０ｑｏで水７５０
容量部に懸濁し、次に結晶酢酸ナトリウム１５重量部を
加えそして１時間の間に硫酸ジメチル１７５重量部を一
様に液体表面下に滴加する。

全反応時間中ＰＨ−値をソーダの添加により７．５−８
．０に保つ。２時間４０ｏｏで蝿拝し、その際ＰＨ−値
は同様に７．０以下に低下させてはならない。

反応混合物にその重量の２５％の塩化カリウムを加えそ
して数時間燭拝し、分離せる染料をヌッチェ上で集めそ
して真空中５０乃至６０℃で乾燥する。

本染料は、遊離酸の形で多分式を有する。

酸結合剤の存在下羊毛、ポリアミドー又はセルロース−
材料に使用すれば、これは例４に記載の染料と同様な色
調及び同様に良好な堅牢性を有する染色及び捺染を与え
る。例８ １−アミノベンゼン−５一ムースルフアトエチルスルホ
ン−２−スルホン酸３６．１重量部をソーダと共に水１
００容量部に中性に溶かし、塩酸（３１％）３５容量部
を加えそして０−５℃で則亜硝酸ナトリウム溶液２彼容
量部の添加によりジアゾ化する。

水１０破き量部に中性に溶かした２−ナフチルアミン−
３，６−ジスルホン酸３０．＄重量部を加えそしてＰＨ
−値２乃至４に調整しそして２時間縄拝する。カップリ
ング終了後ＰＨ一値をソーダの添加により６に調整しそ
して染料の溶液を頃霧乾燥する。遊離酸の形で式に相当
する、６５％塩含有染料９５重量部が得らる。

本染料は、弱酸性、中性及びアルカリ性範囲で使用すれ
ば羊毛、絹、ポリアミド−及びポリウレタン繊維材料上
並びにセルロース繊維材料上で、良好なヒルド・アップ
及び非常に良好な日光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する燈
色染色及び捺染を与える。

これは塩素及び他の酸化剤並びに排気ガスに対する優れ
た安定性を示す。漆梁は明確な輪郭及び白色地のさえを
示す。

例９アミノベンゼン−３一Ｐ−ヒド０キシエチルスルホ
ン２０．１重量部を塩酸、（３１％）４の重量部の添加
により水３０蟹容量部に溶かし、０一５℃に冷却しそし
て別亜硝酸ナトリウム溶液２畔容量部の添加によりジア
ゾ化する。

次にジアゾニウム塩の溶液に水１５庇容量部中２−Ｎ−
メチルアミノーナフタリンー３，７ージスルホン酸３１
．り重量部の溶液を加える。カップリングはＰＨ−値３
−４で実施し、アルカリとして濃厚な水性水酸化ナトリ
ウム溶液を使用する。長時間渡梓後、カップリング溶液
に１０％塩化ナトリウムの添加により染料を塩析する。
乾燥後、遊離酸の形で式を有する、７０％塩含有染料６
５重量部が得られる。

酸結合剤の存在下羊毛、ポリアミド−又はセルロース繊
維上に捺染しそして次いで蒸熱又は熱固着すれば、本染
料は著しい塩素堅牢性及び帯赤黄色調の洗たく−及び日
光堅牢性捺染を与える。例 １０例９よりなる純染料２
６．５重量部を、１時間の間にポリリン酸（Ｐ２Ｑ８５
％）４２．５重量部及び８０％オルト燐酸７．５重量部
よりなる混合物に導入し、１時間の間に１３０午０に加
熱しそして１乃至２時間完全に溶解するまで蝿拝する。

次にに反応混合物を水７既容量部に注ぎそして２時間８
０−９０ｑｏで蝿拝する。塩化カリウムで塩析しそして
沈澱を吸引ロ過する。この様にして得られる染料は、遊
離酸の形で式に相当する。

湿ったロ過ケーキを水１０解き量部に溶かし、無水炭酸
ナトリウムで中性に調整しそして溶液を噴霧乾燥する。

上記構造の、約６０％染料（これは非常に良く水に溶け
る）４広重量部が得られる。本染料は反応性染料に就て
普通な適用法により羊毛、絹、ポリアミドー、ポリウレ
タン‐及びセルロース繊維材料上に良好な堅牢性殊に高
い日光堅牢性及び塩素に対する堅牢性を有する、透明な
帯赤黄色染色及び捺染を与える。例１１ 例１０よりなる純染料２６．５重量部を室温で濃硫酸８
５重量部に導入しそして完全に溶解するまで損拝する。

次に反応混合物を水２５の重量部上で灘拝しそして無水
炭酸ナトリウム総重量部で中性に調整する。染料の沈澱
を塩化ナトリウムの添加により達成させる。乾燥後、遊
離酸の形で式に相当する、６２％染料４２重量部が得ら
れる。

本染料は、反応性染料に就て普通な使用の場合窒素含有
−及びセルロース繊維材料上に良好な湿濁−及び日光堅
牢性並びに塩素及び他の酸化剤に対する非常に良好な安
定性を有する帯赤黄色及び捺染を与える。前例に記載と
同様な方法で、次表に記載の染料が製造できる。

これら染料は、羊毛、絹、ポリアミドー、ポリウレタン
−及びセルロース繊維材料上に既に記載の良好な堅牢性
を有する染料及び捺染を与える。前記及び次表の例は本
発明の範囲を限定するものではない。

本発明は特許請求の範囲に記載の方法であるか、実施の
態様として次の事項を包含するものである。

‘１｝ 特許請求の範囲に記載の方法に於て、式【１１
（その場合Ｘは式−Ｓ０２一ＣＨ２一ＣＨ２一ＯＨの銭
基を示す）の化合物を自体公知の方法で式ｔｌ｝〔その
場合Ｘはビニル基又は式−ＣＨ２−Ｃ仏−Ｚ（Ｚはヒド
ロキシ基の以外の上の意味の基である）の基を示す〕の
化合物に変える方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａは式（２）、（３）又は（４） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は同一又は異なつておりそして各々水素
   原子、塩素原子、１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基特にメチル−又はエチル基又は１乃至４個の炭素原
   子を有するアルコキシ基特にメトキシ−又はエトキシ基
   を意味し、 Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子特に塩素
   −又は臭素原子、スルホン酸−又はスルホン酸アミド−
   又は１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基特にメ
   トキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｘはビニル残
   基又は式−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｚ（式中Ｚはアルカリ
   分裂性無機又は有機残基である）の残基を意味する）の
   ベンゼン残基を意味し、 Ｒは水素原子又は１乃至４個
   の炭素原子を有するアルキル基を意味しそして Ｒ′は
   水素原子、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基又
   はフエニル残基（これは尚メチル−、エチル−、メトキ
   シ−又はエトキシ基により置換されていてもよい）を意
   味しそしてナフチル残基中の一方のスルホン基は６−又
   は７−位に在る〕に相当する水溶性モノアゾ化合物を製
   造するために、一般式（５） Ａ−ＮＨ＿２ （５） （式中Ａは上記の意味を有する）のアミンをジアゾ化し
   、ついで式（６）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ′は上記の意味を有しそして一方のス
   ルホン基はナフチル残基の６−又は７−位に在る）のナ
   フチルアミノ−化合物とカツプリングしそして必要なら
   得られる化合物を自体公知の方法によりＸが別の意味を
   有する一般式（１）の異なる化合物に変えることを特徴
   とする、上記製法。