JPS60229942A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なる熱可塑廿樹脂組成物に関す
るもので、さらに詳細には、ポリカーボネート樹脂とス
チレン　メタクリルＦＩ’ｌ、［口金樹脂（以下、ＳＭ
ＡΔ４１８　ＩＮＦ？と咄記する。）とを１・ｌｒ定の
割合で配合さ干てなる、とくに成形加ｒ、牲、透明性、
酬沸Ｈｇ（水性、耐溶剤性ならびに耐熱性が改善された
目脂ＰＩＩ＋成物に門才るものである。

ポリカ一ホ不−１・（＾（脂はすくれた透明性や熱的お
よび機械的４！？　（Ｉ＋をイｉ才るものである処から
、エンジニアリング・プラス千ノクスとして！イ（々の
分野で使用されてはいるが、溶融粘度が凸すぎて成形加
工性が悪いことや、ｒ＋ｉ＋溶剤性および耐沸騰水性が
恋いことなどが欠点として指摘されている。

そこで、こうした欠点を改善するべく各種の合成ゴム、
ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル
系樹脂などをブレンドせしめることが提案されている。

ところが、こうしたブレンド物はポリカーボネート樹脂
の一大特性とも言うべき透明性の良さが失われる上に、
ブレンドすべき相手樹脂との相溶性も良好でないことが
多く、機械的強度の低下、成形品のウェルド部における
強度の低下または成形品の剥離現象などが生じたり、さ
らに耐熱性の低い樹脂とのブレン１′系にあっては、そ
の耐熱性が大幅に低下してしまうという欠点を有するも
のである。

しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術における
種々の欠点の存在に鑑みて、ポリカーボネート樹脂本来
の透明性や熱的性質を著しく低下させることなく、すぐ
れた成形加工性、耐沸騰水性ならびに耐溶剤性を有する
ポリカーボネート樹脂組成物を得るべく鋭意研究した結
果、特定のポリカーボネート樹脂とＳＭＡＡ樹脂とを特
定の割合で混合さ−ｌて得られる樹脂組成物を用いるこ
とによって所期の目的を達成しうろことを見出して、本
発明を完成させるに到った。

すなわち、本発明はり・須の成分として、ポリカーボネ
ート樹脂（Ａ）の５〜９９重量％とＳＭＡＡ樹脂（Ｂ）
の９５〜１重量％とを含んで成り、かつこれら（Ａ）お
よび（Ｂ）なる二成分の総量が１００重量％であるよう
な熱可塑性樹脂わｌ放物を提供するものである。

ここにおいて、１−記ポリカーボネート樹＋１ｔ’＋　
＜八）とし、て４・腎に好ましいものは、ビス（ヒトｌ
：Ｉキシアリール）アルカン系ポリカーボネート樹脂で
あるが、かかる系統の樹脂は、たとえばビス（４−，１
ニドロキシフｌニル）メタン、ビス（４−ヒＩ゛ロキシ
フηニル）エタン、２．２−ビス（４−ヒト１コキシフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
、！’ｌ−ジクロロフェニル）プロパン、２．２＝ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン）またはピッ、（４−ヒ１゛ロキシフｆ、−ル）フェ
ニルメタンなどの如きビス（ヒドロキシア“リール）ア
ルカン類と、ホスゲンまたはジアリールカーボネートと
より祷られるものであり、これらは中独であるいは２種
以−ヒの混合の形で用いることができる。

このさい、ホスゲンを用いるのがホスゲン法であるし、
ジアリールカーボネートを用いるのがエステル交換法で
ある。

４１ｈ　方、ＳＭΔＡ樹脂、つまりスチレン−メタクリ
ル酸共重合樹脂（Ｂ）とは、連鎖移動剤およびラジカル
発生剤の存在下に、スチレン中量体とメタクリル酸単量
体とを熱電６　ｕｌＨｋＴ１￥６３１８１．イ、−よえ
ｌ；ｌニーＴｉ？ｒ−１−７□−ゎ５るものを指称する
。

当該樹脂（Ｂ）のｍ製法の一例を示せば、スチレン単量
体の９９〜５０重量％、好ましくは９７〜７０重量％と
、メタクリル酸単量体の１〜５０重量％、好ましくは３
〜３０重量％とからなる混合物と、公知慣用の連鎖移動
剤およびラジカル発４ト剤とを用い、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルローズまたはドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、２−エチルヘキシルサルフ
ェートなどの如き各種の懸濁剤（分散安定剤）ならびに
界面活性剤などを熔解さセた水中で、５０〜１５０℃、
好ましくは８０〜１４０℃なる温度で懸濁重合せしめる
という方法があるが、重合完了後には脱水、洗浄、次い
で乾燥を行ったのち、必要に応じて酸化防止剤または滑
剤などを添加し、しかるのち押出機などにより造粒せし
めたものを用いることができる。

なお、当該樹脂（Ｂ）を調製するに当って用いられるス
チレン単量体とスチレン単量体との両者の使用比率は、
目的樹脂組成物に要求される特性や目的樹脂組成物の使
用目的に応じて適宜決定されるべきである。

すなわち、この目的４Ｍ　ＦＩＮ　Ｉｔｌ成物放物明性
を重視するならば、当該樹脂（Ｂ）におけるメタクリル
酸単量体量を３〜８重量％とすればよいし、耐熱性、耐
煮沸水性ならびに耐溶剤性を重視するならば、このメタ
クリル酸単量体量を適宜増大せしめればよいことになる
。

前掲された成分（Ａ）および（旧を用いて本発明の樹脂
組成物を得るには、これらの（Ａ）、（Ｂ）両成分を公
知慣用のブレンド法で、すなわち加、熱ロール、バンバ
リーミキサ−また＆：］ｔＦ−軸もし、くば多軸押出機
などを用いた加熱溶融混合法によってもよいが、そのほ
かに、予め加熱溶融混合法によらずに、いきなりペレッ
ト同士のトライブレンド物を射出成形（現で成形−１し
めるという方法によるのもよく、こ・）シた形の別法を
何ら妨げるものではない。

このさいの（Δ）、（Ｂ）両成分の配合比率としては、
（八）成分の５〜９９重里％、好ましくは５５〜９５重
臣％と、（■３）成分の９５〜１重贋％、好ましくは４
５〜５重量％となる割合がＪ　１１．＋である。

このよ・）にして得られる本発明の組成物には、さらに
必要に応じて酸化防１に刑、熱安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防市剤、着色剤または可中刑などの如き種々の添加
剤を、あるいはガラスｔ４１ｉ維、カーボン繊維または
タルクなどの如き各種の充填剤を前掲したそれぞれ成分
（八）および（Ｂ）のブレンド工程において適宜加える
こともできる。

かくして得られる本発明の樹脂組成物は、通常、熱可塑
性樹脂に通用されている種々の成形加工手段によって成
形されて、たとえば透明で熱湯消毒や高圧スチーム殺菌
が必要な医療器具、ダイアライザー、実験動物飼育箱、
植物栽培箱や、耐熱性およびｊカ明性が要求されるカセ
・ノドテープケース、カセットハーフ、自動車用プリズ
ムレンズ、各種銘板、複写機部品ならびに照明器具用部
品などの種々の成形品として用いることができる。

次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下にＪ３いて部とあるのは、特に断りのない
限り、すべて重量部を意味するものとする。

なお透明性は、インラインスクリュータイプ４オンス射
出成形１１に（以下同様）により成形された厚さが２ｍ
＋＋で５０×５０罪なるサイズのプレートについて、［
ヘーズ・コンピューター〇ＧＭ−２ＤＪ　（スガ試験機
０１製の直読ヘーズメーター〕により光線透過率を測定
することに３！；り評価判定したものである。

また、成形加工性は射出成形機により成形されたさいに
良品が得られるのに必要な最低の射出圧力が６００　ｋ
ｇ／ｃＪとなる成形温度をめることにより評価判定した
ものである。

次いで、耐沸騰水性は射出成形機により成形された物性
測定用試験片を、沸騰水中に４８時間浸漬させたのちの
外観および引張り伸び率を測定することにより評価判定
したものである。

また、耐溶剤性は射出成形法により成形された、１／４
ＸＩ／２Ｘ５インチなるサイズをもった物性測定用試験
片のこの１／４インチ厚みに対し、２３℃なる四塩化炭
素中で２００１ｎｒ／ｃ＋４なる荷重をかけて試験片が
破断されるまでの時間を測定することにより評価判定し
たものである。

実施例１〜５ タービン型攪拌麗を備えた５１ステンレス製反応器に、
２０００容量部の蒸留水を仕込み、さらに懸濁安定剤と
してのそれぞれ１０部のカルボキシルメチルセルローズ
と０．０５部のドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム
とを溶解さゼ、次いでさらに９６０部のスチレン中量体
、４０部のメタクリル酸単争体、２部のペルオキシへキ
サヒドロテレフタル酸ジーｔｅｒｔ−ブチルおよび１部
の過安息香酸−ｔｅｒｔ−−ブチルを順次仕込んでから
、器内を窒素ガスで置換して４００　ｒｐｍなる攪拌下
で９０℃まで昇温させ、同温度で１０時間に百ってＩ！
！！濁重合させ、さらに１２０℃で３時間反応を綺行せ
しめた。

しかるのち、かくして１ηられた粒状の共重合体を常法
により洗浄し７、脱水乾燥さ−Ｉ！、次いでシリンダ一
温度が２４０℃に設定された押出機でペレット化せしめ
た。

１　ここで、かくして得られたＳＭＡＡ樹脂（Ｂ）と芳
香族ポリカーボネート４ＨｊｌＦｌ　（＾）としての「
ツバレックス７０２５八」　〔三菱化成工業面製品〕と
を、第１表に示されるような配合割合で混合させ、次い
でシリンダ一温度を２５０℃とした口径が５部ｗｍφな
るベンｌ−（ＸＪき単軸押出機で混練して押出せしめた
。

しかるのち、かくして得られたそれぞれのペレットを各
別に８０°Ｃで３時間に亘って乾燥・已しめ、次いでイ
ンラインスクリュー型射出成形機により、シリンダ一温
度を２５０℃として射出成形セしめて各試験片を作成し
た。

それぞれの試験片を用いて各種の物性評価を行った処を
同表にまとめて示す。

実施例６ 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）として「ニーピロン
Ｓ−２０００Ｊ　（三菱瓦斯化学ｎ製品〕を７０部用い
、ＳＭＡＡ樹脂（Ｂ）として、スチレンｍ１体の８５０
部とメククリル酸単量体の１５０部とを用いて得られる
共重合樹脂を３０部用いるように変更した以外は、実施
例１〜５と同様にして樹脂組成物を得、試験片を作成し
て物性評価を行った。それらの結果は第１表に示す。

比較例１ ［ツバレックス７０２５ＡＪのみを用い、ＳＭＡ八樹へ
（Ｂ）の使用を一切欠如した以外は、実施例１〜５と同
様にして対照用の試験片を作成し、物性評価を行った。

それらの結果は第１表に示す６ 以上の各実施例および化較例の結果からも明らかなよう
に、本発明の熱可塑性４ｔｆ４脂絹成物はポリカーボネ
ート樹脂本来の透明性や熱的性質を著しく低下させるこ
となく、すくれた成形加工性、耐ｉｌｌ騰水性ならびに
耐溶剤性などを一段と向上せしめたものであるために、
そのＴ業的価値は極めで大である。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利 ！ 手続補正書く方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５９年特許願第８６７０８号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒１７４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
Ｂ）大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　村　茂
　邦 ４、代理人 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 昭和５９年　７月３１日（発送日） ７、補正の内容 別紙のとおり ８、添（・１店類の目録 （１）訂Ｗｒｎ書 （２）浄書明細書 以上 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許廓第８６７０８号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒１７４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
８）大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　村　茂
　邦 ４、代理人 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 電話　東京（０３）　２７２−４５１１　（大代表）自
　発 ６、補正の対象 ７、補正の内容 （１）　明細７Ｉ：の第４戸５〜・６行’Ｌ１４こかり
ての記載１−カルボキシメチルセルローズ」を、ｒカル
ボキシメチルむルロースＪに訂ＩＦする。

（２）同７Ｗ１４〜１５（う目にかけての記載を次の通
り訂１［°する。

「九′お、当該用１１ｊｔ（＋３）を鋼製するに当って
用いられ乙スグレン中卸１・（゛とツタクリ′）１ノ酸
単ｍ体との両フイの使用比Ｖ弓は、目１ （用　同Ｂ、７２０１川１の記、男 Ｉ耐煮沸水（！Ｌｌを、 「耐沸騰水（’１己こ訂１１−する。

（４）　明細書の第５ｉｌ′＋２０ｉｒｉ４　（７）記
載［竺ｉ’！ｒｌｒｌ毒」を− 「熱湯消毒Ｊに訂正する。

（５）　明８ＩＩ書の第７　ＴＥ　８　行手ｌ　（７Ｉ
ｒ！、載「カルボキシメチルセル１コーズ」を、「カル
ボキシメチルセル１コース１に訂正する。

（６）　明細書、第９頁の「表」を次のよ・うに訂正す
る。

手続補正書 昭和５９年　９月／＜日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第８６７０８号 ２、発明の名称 熱ｉｉＪ塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 １１件との関係　特許出願人 〒１７４　東京都仮措区坂下三丁目３５番５８号（２８
８）大日木インキ化学工業株式会社代表者　川　祠　茂
　邦 ４、代理メ 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 自　発 ！　６．補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 ｆｌ、）　明細書、第９頁の「第１表」を次のように訂
正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）５〜９９重間％の芳香族ポリカーボネート樹＋１
   ｔ’ｌと、（ｒ＋）９５〜１市量％のスチレン−メタク
   リル酸共重合樹１１行 とを必須の成分として含んで成る熱可塑性相＋１＋１４
   Ｈ成物。