JPS60230000A - 液状の漂白洗濯洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非水性の液状重質洗濯洗剤に関するものである
。

本発明の一つの側面によると、高度に有効で安定な非水
性の液状重質洗濯洗剤が、固体ビルダー塩；過硼酸す）
　ＩＪウムー水塩および過硼酸塩用固体活性化剤を実質
上無水の液状非イオン性界面活性剤の中に分散させ、こ
の分散体を磨砕してそれらの固体の粒径を約１０ミク０
／以下、例えば２から１０ミクロンの平均粒径、さらに
はそれ以下へ、例えば１ミクロンへ小さくすることによ
って、つくられる。好ましくは、磨砕生成物中において
、懸濁粒子の約２０重量％以下（より好ましくは約１０
重量％以下）が１０ミクロン以上の直径をもつ。

粒径が磨砕によって小さくなるにつれて、新たな反応性
表面が露出し反応に利用できる表面積が増すことは理解
される。また、微細磨砕操作に関連するエネルギーは磨
砕されつつある混合物内で温度の局在的上昇全必然的に
ひきおこす（たとえ、若砕ミルが磨砕中に、例えばミル
のジャタフ１４通過する冷水によって冷却されるとして
も）。これにもη・ρ）わらず、本発明の組成物はきわ
めて安定であり、磨砕中あるいは貯蔵中に漂白活性能の
損失金、あるとしてもほんの少ししか示さない。

磨砕操作においては、固体成分の割合は固体粒子が相互
に接触していて非イオン性界面活性剤液によってお互い
が実質上遮断されていないように十分に高濃度（例えば
、少くとも約４０％例えば約５０％）であることが好ま
しい。磨砕用ボールを用いるミル（ボールミル）あるい
は類似の可動性磨砕要素をもつミルがきわめて良好な結
果を示した。このように、直径８ｍｍのステアタイト磨
砕用ボールをもつ実験室用バッチ式アトリッターを使用
してよい。さらに大きい規模の仕事には、比較的高速度
で運転される固定子と回転子の間のきわめてせまいギャ
ップの甲で作動する直径１朋または１．５　ｍの磨砕用
ボールが存在する、連続運転ミル（例えばコボールミル
）を使用してもよく、このようなミルを用いるときには
、非イオン性界面活性剤と固体との混合物Ｔｈｔず、こ
のような微細磨砕を行なわないミル（例えばコロイドミ
ル）の中に通して、連続式ボールミル甲で約１０ミクロ
ン以下の平均粒径へ磨砕する工程に先立って、１００ミ
クロン以下（例えば約４０ミクロン）へ粒径を小さくす
ることが望ましい。

固体ビルグー塩がトリポリ燐酸ナトリウム（ＴＰＰ”）
のようなアルカリ金属ポリ燐酸塩であることが好ましい
。その他の適当なポリ燐酸塩は四ナトリウムピロ燐酸塩
およびメタ燐酸塩のようなピロ燐酸塩を含む。ポリ燐酸
塩の全部または一部の代りに、一種または一部より多く
の洗剤ビルダー塩を使用してもよく、例えばアルカリ金
属の炭酸塩または重炭酸塩、珪酸塩、あるいは多カルボ
／酸塩のような有機質ビルダーである。代表的の適当な
ビルダーは米国特許４，３１６，８１２　；４．２６４
，４６６および３，６３０，９２９に開示されるもので
ある。

好ましい活性化剤はテトラアセチルエチレンジアミン（
”ＴＡＥＤ”）である。別の適当な活性化剤はグルコー
スペンタアセテートである。その他の適当な活性化剤は
米国特許４，２６４，４６６、並びに米国特許４，４３
０，２４４の第１欄に開示されているものである。ボリ
アシル化化合物は好ましい活性化剤である。

以下の実り例は本発明をさらに説明するために示されて
いる。本特許願における部はすべて特記しないかぎり重
量による。

芙流例１ 次の組成物／ｌ＞よびＢｆ各々、室温で３０分間、直径
８詣のステアタイトボールで以てウィーネロ−１４’−
１・Ｓアトリッターの中で磨砕し、磨砕物質の平均粒径
が各々の場合において約１０ミクロン以下である液状懸
濁体を生成する。

割合　： Ｂ 非イオン性界面活性剤　３５　３２．５７酸転化非イオ
ン性界面活性剤　１６　１６ＴＰＰ　３０　３０ 炭酸ナトリウム　Ｚ５　２，５ 過硼酸ナトリウム四水塩　−６９３ ＴＡＥＤ　５　５ スチルベン４型の螢光増白剤　０．５　０．５各組成物
は０．７２％の活性０２　を含み、諸成分の非結合水含
量は１％以下である。３５℃において４８時間熟成後、
組成物Ａはまだ液状であり、一方、組成物Ｂは実質上固
体となった（その降伏応力は２０パスカルより大きい値
へ増加した）。３５℃において５日間熟成後、有効過酢
酸についての分析は磨砕および熟成時のＴＡＥＤの実際
ロスは組成物Ａについて７％、組成物Ｂについて４５％
であることを示している。

本実流側において用いられる非イオン性界面活性剤は （ａ）、２５℃において水と混合するときにゲル全形成
する比較的水溶性の非イオン性界面活性剤、特定的には
、アルカノール単位あたり１０個のエチレンオキサイド
単位と５個のプロピレンオキサイド単位とを導入するよ
うアルコキシル化されているＣ、３−Ｃ，、アルカノー
ル、およびＣｂ）　水溶性が落ちる非イオン性界面活性
剤、特定的には、アルカノール単位あたり４個のエチレ
ンオキサイド単位と７個のプロピレンオキサイド単位と
を導入するようアルコキシル化されているＣ１３　”＋
１アルカノール、 の等部混合物から成る。

酸転化非イオン性界面活性剤はコ・・り酸と非イオン性
界面活性剤（特定的にはアルカノールの分子あたり約５
個のエチレンオキサイド単位をもつエトキシル化Ｃ１□
−Ｃ＋ａ　アルカノール）との半エステルである。この
半エステルは無水コノ・り酸と非イオン性界面活性剤と
の、昇温（例えば、６０℃）下で好ましくはピリジンの
ような少量の触媒の存在下における反応によって生成さ
せることができる。この酸端末生成物は組成物中におい
てゲル化防止４Ｊとして作用する。これは、非イオン性
界面活性剤が冷水で以てゲルを形成する温度を下げ、従
って冬期における自動家庭用洗濯機の操作中に組成物の
計量分配金助ける。非イオン性界面活性剤中で可溶のそ
の他のカルボン酸物質ヲこの目的に使用してよい。

ＴＰＰは無水ＴＰＰと少量のＴＰＰＰＰ塩水塩混合物で
あって化学的結合水の含量が約３％であるようなもので
あり、これはトリポリ燐酸五ナトリウム分子あたり約１
個のＨ２Ｃに相当する。このようなＴＰＰは無水ＴＰＰ
ｋ限定量の水で以て処理することによってつくってよい
。大水塩の存在は洗浴中のＴＰＰの迅速な溶解速度を遅
くし、固結化を防止する。一つの適当なＴＰＰはサーモ
フォスＭＷの名称で販売されており、供給されたままの
このＴＰＰの粒径は４００ミクロンの近傍にあり、それ
の相ｌ含量は約６０％である。

磨砕前の混合物の調製においては、固体成分を非イオン
性界面活性剤へ添加し、ＴＰＰｆ最後に添加することが
好ましい。

混合物は自動洗濯機において冷水で以て容易に計量分配
される。その比重は約１．２５である。これは、慣用の
欧州家庭洗濯機（これは洗浴用に約２０１の水を用いる
）においてウォッシュ・ロードあたり約１００ｇの使用
量で使用するときにすぐれた洗濯性を示しく通常の重質
洗濯洗剤粉末についてウォッシュ・ロードあたり１７０
ｇの使用量と比較して）、この場合、水は洗濯中に約６
０℃へ加熱される。

実施例２ 磨砕組成物を記載の割合の次の諸成分から実施例１のと
おりにつくる： 非イオン性界面活性剤　４０．８ Ｔ　Ｐ　Ｐ　４９．８ エチレンジアミン四酢酸　１．２ Ｔ　Ａ　Ｅ　Ｄ　４．５ 過硼酸ナトリウム−水塩　３．６ ヒドロキシルアミン硫酸塩　０．１ ヒドロキシルアミン硫酸塩は汚染布中に存在している酵
素、カタラーゼの望ましくない漂白低下作用を妨げるよ
う作用する。

周知のとおり、非イオン性合成界面活性剤は有機質疎水
性基と有機質親水性基との存在を特徴とし、代表的には
有機脂肪族あるいはアルキル芳香族の疎水性化合物とエ
チレンオキサイド（親水性）との縮合によってつくられ
る。実際的には、カルボキシ、ヒドロキシ、アミドある
いは遊離水素が窒素へ結合したアミノ基をもついずれか
の疎水性化合物をエチレンオキサイドあるいはそれのポ
リハイドレーンヨン生成物、ポリエチレングリコール、
と縮合させて非イオン性洗剤を形成させることができる
。親水性鎖あるいはポリオキシエチレン鎖の長さは疎水
性基と親水性基との間の所望の釣合いを達成するよう容
易に調節できる。代表的の適当な液状非イオン性界面活
性剤は米国特許４．３１６，８１２および３，６３０，
９２９に記載されているもの、並びに、カーク・オスマ
ーの”ＥｎＣｙｃｌｏｐｅｄｉａ、ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”。

第３版、２２巻（１９８３）、３６０−３７９頁の申の
非イオン性界面活性剤の論議の中で記述および列記され
ているものである。

活性化剤は通常は過酸化合物と相互反応して洗潅水中で
パーオキシ酸漂白剤全形成する。金属イオン存在下での
洗濯液中のこのようなパーオキシ酸と過酸化水素との間
の望ましくない反応をすべて防止するよう、高錯化能力
の封鎖剤を含めることが好ましい。このような封鎖剤は
Ｃｕ”＋イオンと錯体を形成し得る有機化合物であり、
錯化の安定性恒数（ｐＫ）が２５℃において０．１モル
／ｌのイオン強度の水の中で６に等しいかあるいはそれ
より太きいものであり、ｐＫは式ｐＫ＝−１ｏｇＫによ
って慣用的に定義され、ここにＫは平衡恒数を表わす。

このように、例えば、銅イオンとＮＴＡおよびＥＤＴＡ
との錯化についての上述条件におけるｐＫ値はそれぞル
１２．７および１８．８である。

適当な封鎖剤はニトリロ三酢ｅ（ＮＴＡ）、エチレンジ
アミン四酢ｅ（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢
酸（ＤＥＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸（ＤＴＰＭＰ）、および、エチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＩＴｇｙＰＡ）、の
ナトリウム塩を含む。

組成物中に含み得るその他の成分は酵素（例えば、プロ
テアーゼ、アミラーゼあるいはリパーゼあるいはそれら
の混合物）、螢光増白剤、再沈着剤（例工ば、ナトリウ
ムカルボキシメチルセルローズ）、着色剤（例えば、顔
料または染料）、などである。

組成物はまたきわめて微細な粒径（例えば、エアロジル
の名称で販売されるような５−１００ミリミクロンの直
径のもの）の微細分割シリカ、あるいは米国特許３，６
３０，９２９に開示される他のきわめて嵩高の無機質担
持物質、のような無機質不溶性の増粘剤または分散剤を
０．１−１０％例えば１−５％の割合で含むことができ
る。しかし、組成物がこのような化合物および他の珪酸
塩を実質上官まないことが好ましく、例えば、シリカお
よび珪酸塩が洗浴中で形成されるパーオキシ酸の望まし
くない分解を促進することが発見された。

本発明の組成物において、諸成分の代表的割合は次の通
りである：すなわち、 約１０から６０％例えば約２０７１１）ら５０％、例え
ば約２５力・ら４０％の範囲内の懸濁洗剤ビルダー； 約３０から７０％例えば約４０から６０％の範囲内の非
イオン性界面活性剤（２よび、任意的には、溶解したカ
ルボン酸物質）から成る液相。この相はまたグリコール
例えはポリエチレングリコール（例工ば”ＰＥ０４００
″）あるいはヘキシレングリコールのような稀釈剤を含
んでいてよい。

非イオン性界面活性剤の１部あたり約０．０１から１部
例えば約０．０５から０．６部、例えば０．２から０．
５部の範囲のカルボン酸ゲル化防止剤；約２から１５％
例えば約４カ・ら１０％の範囲の過硼酸ナトリウム−水
塩； 約１から８％例えば約３から６％の範囲の活性化剤。

組成物の非結合水分含量は約２％以下、好ましくは約１
％以下、例えば約百％またはそれ以下であるべきである
。

固体成分をすべて一緒に磨砕することが最も便利で有効
であるが、個々の成分または成分群の別々の懸濁体を磨
砕し、この磨砕後にそれらを一緒に組合わせることは、
本発明のより広い範囲の甲にある。

この特許願において、部はすべて特記しないがぎり重量
による。実施例において、特記しないかぎり、大気圧を
使用する。

前記の詳述は例証のためにのみ提示されておりかつ本発
明の精神からはずれることなく変更をなし得ることが理
解される。

特許出願人　コルゲート・パーモリブ・カンパニー（外
５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、固体過硼酸ナトリウム−水和物の粒子、過硼酸塩用
   の固体活性化剤の粒子、および固体ビルダー塩の粒子を
   含み、すべてが液状非イオン性界面活性剤中に分散され
   ており、上記粒子の大きさが約１０ミクロンより小さい
   、実質上無水の液状重質洗濯洗剤組成物。 ２、活性化剤がテトラアセチルエチレンジアミ／から成
   り、ビルダー塩がトリポリ燐酸五ナトリウムから成る、
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、上記液体中の上記固体懸濁液を磨砕することによっ
   てつくられ、上記固体がこの磨砕前に少くとも４０ミク
   ロンの粒径をもつ、特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ４、約１０から６０％の上記ビルダー塩、約２から約１
   ５％の過硼酸ナトリウム−水和物および約１から８％の
   活性化剤から成る、特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ５、上記ビルダー塩の量が約２５から４０％である、特
   許請求の範囲第４項に記載の組成物。 ６、活性化剤がテトラアセチルエチレンジアミンから成
   り、ビルダー塩がトリポリ燐酸五ナトリウムから成り、
   上記組成物が上記液体中の上記固体懸濁体を磨砕するこ
   とによって生成され、上記固体が上記磨砕前に少くとも
   ４０ミクロンの粒径をもつ、特許請求の範囲第５項に記
   載の組成物。 ７．７リカまたは珪酸塩を実質上官まない、特許請求の
   範囲第６項に記載の組成物。