JPS60235790A - 半絶縁性GaAs単結晶の成長方法 - Google Patents
半絶縁性GaAs単結晶の成長方法Info
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- JPS60235790A JPS60235790A JP8967684A JP8967684A JPS60235790A JP S60235790 A JPS60235790 A JP S60235790A JP 8967684 A JP8967684 A JP 8967684A JP 8967684 A JP8967684 A JP 8967684A JP S60235790 A JPS60235790 A JP S60235790A
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- Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はGaAs I C用半絶縁性GaAs単結晶の
成長方法に関するものである。
成長方法に関するものである。
半絶縁性GaAs単結晶はGaAs電界効果トランジス
タ、GaAa集積回路、さらには光−電子集積回路など
の基板として能動素子、受動素子、配線などを絶縁分離
する役割を果している。このために散水されている比抵
抗はlOΩ−C以上とされている。
タ、GaAa集積回路、さらには光−電子集積回路など
の基板として能動素子、受動素子、配線などを絶縁分離
する役割を果している。このために散水されている比抵
抗はlOΩ−C以上とされている。
不純物を意図的に添加せずに成長したCraAs単結晶
は石英るつほなどの成長炉拐やGa + Asなどの原
料から混入するSiやSなどの不純物元素による汚染が
避けられず、少なくともlXl0 cm J−)上、多
い場合には10 t:m 程度に1で不純物で汚染され
ている。これらのSi、SはGaAs結晶中では浅いド
ナー準位を形成するので極めて低い抵抗率のGaAs単
結晶しか得られない。そこで従来は前記の浅いドナー準
位の電子を補償すべく、深いアクセフ0夕準位を形成す
るC「を意図的に過剰に添加してGaAs単結晶の半絶
縁化を図っていた。しかしC「を添加した半絶縁性Ga
Asには、浅いドナー電子の補償にを与しない過剰のC
rによる深いアクセプタによって、II形の導電層を多
酸すべくイオン注入法などでドーグしたSnなどがつく
る浅いドナーの電子も捕獲されてしまうという問題があ
った。注入SnなどがCrによって補償される割合はC
rのイ・・け1なetυ−がどのGaAs単結晶に対し
ても一定であれは常に一定になるはずであるが、Crの
偏析係数(6X 1(1’ )が著しく小さいためにイ
ンゴット結晶の成長方向でCr1度が大きく変化し、そ
の結束、前記の補償の割合もインゴット結晶の成長方向
で大きく異なるという欠点を有していた(応用物理、4
9巻P、650.1980)。
は石英るつほなどの成長炉拐やGa + Asなどの原
料から混入するSiやSなどの不純物元素による汚染が
避けられず、少なくともlXl0 cm J−)上、多
い場合には10 t:m 程度に1で不純物で汚染され
ている。これらのSi、SはGaAs結晶中では浅いド
ナー準位を形成するので極めて低い抵抗率のGaAs単
結晶しか得られない。そこで従来は前記の浅いドナー準
位の電子を補償すべく、深いアクセフ0夕準位を形成す
るC「を意図的に過剰に添加してGaAs単結晶の半絶
縁化を図っていた。しかしC「を添加した半絶縁性Ga
Asには、浅いドナー電子の補償にを与しない過剰のC
rによる深いアクセプタによって、II形の導電層を多
酸すべくイオン注入法などでドーグしたSnなどがつく
る浅いドナーの電子も捕獲されてしまうという問題があ
った。注入SnなどがCrによって補償される割合はC
rのイ・・け1なetυ−がどのGaAs単結晶に対し
ても一定であれは常に一定になるはずであるが、Crの
偏析係数(6X 1(1’ )が著しく小さいためにイ
ンゴット結晶の成長方向でCr1度が大きく変化し、そ
の結束、前記の補償の割合もインゴット結晶の成長方向
で大きく異なるという欠点を有していた(応用物理、4
9巻P、650.1980)。
本発明の目的は、従来の半絶縁性GaAs結晶で生じて
いたように問題を解決してイオン注入法などでドープし
たドナー不純物の補償割合がインゴット結晶の成長方向
で完全に一定になるような半絶縁性GaAs単結晶の成
長方法を提供することにある。
いたように問題を解決してイオン注入法などでドープし
たドナー不純物の補償割合がインゴット結晶の成長方向
で完全に一定になるような半絶縁性GaAs単結晶の成
長方法を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明はGaとAsとの化学量論的組成比(Ga/As
)が1..0000001〜]、、 1276598で
、酸素(0)濃度が6 X 10 −I X 1018
c+n−’であるGaAs多結晶インゴットを成長させ
る工程、該多結晶インコ゛ットの少くともテール(ta
ilJ分を含む端部を切断除去する工程、次に端部を除
去した該GaAs多結晶を溶融してGaAsのメルトを
形成する工程、該メルトからGaAs単結晶を成長させ
る工程を何うことを特徴とする半絶縁性GaAs単結晶
の成長力法である。
)が1..0000001〜]、、 1276598で
、酸素(0)濃度が6 X 10 −I X 1018
c+n−’であるGaAs多結晶インゴットを成長させ
る工程、該多結晶インコ゛ットの少くともテール(ta
ilJ分を含む端部を切断除去する工程、次に端部を除
去した該GaAs多結晶を溶融してGaAsのメルトを
形成する工程、該メルトからGaAs単結晶を成長させ
る工程を何うことを特徴とする半絶縁性GaAs単結晶
の成長力法である。
Ga/As ) 1なる化学量論的組成比を有する単結
菖すなわち八8が不足するGaAs単結晶においては価
′電子帯上端から77meVの位置に浅い7クセゾタ準
鼠が形成されることが知られており、この77meVの
浅いアクセプタ準位ViA++の格子点からA3が抜け
1生じたA3空孔にGaが侵入して形成されると考えら
れている(参考文献Applied PhysicsL
eHers、vol 40 + PP898〜901)
。GaAs中のGa又はA8の濃度はアヴォガドロ数か
ら約2.’2X10 個crn””になるが、前記の7
7meVのアクセプタ準位が密度でたとえば2.2X1
0 σ 発生するにはGa/Asの化学量論的な組成比
を理想的には1.00000204、− にあるいはGa/Asの重量比で0.9305945A
すると良い。この例で示した1、0000020なる組
成比の実現はA8圧の制御が容易なボート成長法や液相
成長法による結晶成長法では容易である。
菖すなわち八8が不足するGaAs単結晶においては価
′電子帯上端から77meVの位置に浅い7クセゾタ準
鼠が形成されることが知られており、この77meVの
浅いアクセプタ準位ViA++の格子点からA3が抜け
1生じたA3空孔にGaが侵入して形成されると考えら
れている(参考文献Applied PhysicsL
eHers、vol 40 + PP898〜901)
。GaAs中のGa又はA8の濃度はアヴォガドロ数か
ら約2.’2X10 個crn””になるが、前記の7
7meVのアクセプタ準位が密度でたとえば2.2X1
0 σ 発生するにはGa/Asの化学量論的な組成比
を理想的には1.00000204、− にあるいはGa/Asの重量比で0.9305945A
すると良い。この例で示した1、0000020なる組
成比の実現はA8圧の制御が容易なボート成長法や液相
成長法による結晶成長法では容易である。
GaAs単結晶が1070−副以上の半絶縁性を有する
罠は次の関係式が成立することが必要である。
罠は次の関係式が成立することが必要である。
0 <: N8A Nso <NDD
ここでN5AINSDは浅いアクセプタの濃度、ドナー
の濃度で、NODは深いドナーの濃度である。この関係
式からNsA> Nsoの条件下でN111以上のNO
Dが実現できるならげGaAs単結晶は充分に半絶縁化
することが理解できよう。したがってGa/As >
1であるGaAs単結晶で形成される77meVの浅い
アクセプタの濃度hJsA以上に深いドナー準位の濃度
Nooが実現できれば該GaAs単結晶は半絶縁化する
。
の濃度で、NODは深いドナーの濃度である。この関係
式からNsA> Nsoの条件下でN111以上のNO
Dが実現できるならげGaAs単結晶は充分に半絶縁化
することが理解できよう。したがってGa/As >
1であるGaAs単結晶で形成される77meVの浅い
アクセプタの濃度hJsA以上に深いドナー準位の濃度
Nooが実現できれば該GaAs単結晶は半絶縁化する
。
深いドナー準位を形成する元素としては0.76 e
Vの酸素がある。この深いドナー準位の電子が自由電子
になる可能性は著しく低い。たとえはNoo÷2.2X
10 cm としても室温で深いドナーによる自由電子
の発生は濃度で1.4 X 10’麹−’程度にしかな
らなく、1.0m 程度のn形動作間の自由電子濃度に
比較して無視できるような影響にしかならない。したが
ってイオン注入法などで形成したn形動作1−の自由電
子濃度は77meVの浅いアクセプタ濃度と、注入イオ
ンによる浅いドナー濃度とだけで決定される。しかも、
化学量論比がGa/As ) 1で生じる浅いアクセプ
タ濃度はMg 。
Vの酸素がある。この深いドナー準位の電子が自由電子
になる可能性は著しく低い。たとえはNoo÷2.2X
10 cm としても室温で深いドナーによる自由電子
の発生は濃度で1.4 X 10’麹−’程度にしかな
らなく、1.0m 程度のn形動作間の自由電子濃度に
比較して無視できるような影響にしかならない。したが
ってイオン注入法などで形成したn形動作1−の自由電
子濃度は77meVの浅いアクセプタ濃度と、注入イオ
ンによる浅いドナー濃度とだけで決定される。しかも、
化学量論比がGa/As ) 1で生じる浅いアクセプ
タ濃度はMg 。
Mn 、 Cなどのドープで問題となるような偏析係数
が1でないために生じる結晶成長方向での濃度の変動が
本質点にないのでn形動作ノーの自由電子濃度をインゴ
ット単結晶のいかなる部分から切り出した基板に対して
も常に一定の値にできる特長がある。
が1でないために生じる結晶成長方向での濃度の変動が
本質点にないのでn形動作ノーの自由電子濃度をインゴ
ット単結晶のいかなる部分から切り出した基板に対して
も常に一定の値にできる特長がある。
次にメルトの組成の最適な範囲とGaΔS沖結晶の高純
度化の方法について述べる。単結晶中のGaとA8との
化学量論的組成比(Ga/As)が1.000000
]以下の場合には77meVの浅いアクセプタは殆ど形
成されない。また該(Ga/As)が1.127659
8を超えるとGaAs中に金属Gaが析出したり、多結
晶しか形成されなくなることが分った。したがって単結
晶を得るには本発明のとと(Ga/Asはt、oooo
ool〜1.1276598が最適な範囲となる。一方
、酸素のドープ量が多すぎても単結晶は成長せず、酸素
のドープ量が少なくても結晶は半絶縁化しない。従って
酸素のドープ量の範囲はメルト中のGaAsに対しては
02のモル比で10−7〜104、単結晶に対してはO
#度で6×10〜I X 10110l8’である。G
aAs多結晶を溶融して単結晶を再成長させる場合でも
該GaAs多結晶中の0(711度はI X I 01
8cnr−’以下が良い。またGaAs多結晶から単結
晶を再成長することにより、成長炉材や原料から混入す
る不純物元素の濃度を低減させることができる。すなわ
ち、不純物の偏析係数が1からずれているのでインゴッ
ト結晶のシード(Seecl)側又はテール(Ta i
1 )側で次式に従って不純物濃度ここでNiは全長
りのインゴット結晶の7一ド側肩部から測りた距離Xで
の注目している不純物a度、No Vix = 0にお
ける該注目不純物の濃度、kは偏析係数を示す。すなわ
ちk<1ではテール側でNiが噌太し、k〉1ではシー
ド側でNiが増大する。
度化の方法について述べる。単結晶中のGaとA8との
化学量論的組成比(Ga/As)が1.000000
]以下の場合には77meVの浅いアクセプタは殆ど形
成されない。また該(Ga/As)が1.127659
8を超えるとGaAs中に金属Gaが析出したり、多結
晶しか形成されなくなることが分った。したがって単結
晶を得るには本発明のとと(Ga/Asはt、oooo
ool〜1.1276598が最適な範囲となる。一方
、酸素のドープ量が多すぎても単結晶は成長せず、酸素
のドープ量が少なくても結晶は半絶縁化しない。従って
酸素のドープ量の範囲はメルト中のGaAsに対しては
02のモル比で10−7〜104、単結晶に対してはO
#度で6×10〜I X 10110l8’である。G
aAs多結晶を溶融して単結晶を再成長させる場合でも
該GaAs多結晶中の0(711度はI X I 01
8cnr−’以下が良い。またGaAs多結晶から単結
晶を再成長することにより、成長炉材や原料から混入す
る不純物元素の濃度を低減させることができる。すなわ
ち、不純物の偏析係数が1からずれているのでインゴッ
ト結晶のシード(Seecl)側又はテール(Ta i
1 )側で次式に従って不純物濃度ここでNiは全長
りのインゴット結晶の7一ド側肩部から測りた距離Xで
の注目している不純物a度、No Vix = 0にお
ける該注目不純物の濃度、kは偏析係数を示す。すなわ
ちk<1ではテール側でNiが噌太し、k〉1ではシー
ド側でNiが増大する。
したがってGaとAsとから直接合成して単結晶を成長
するより、1ず直接合成して多結晶を成長させておき、
次に該多結晶で不純物の少ない中間部分から切り出した
多結晶を溶融して単結晶を再成長させると、再成長した
単結晶の不純物濃度の平均値を多結晶の場合より低くで
きる。
するより、1ず直接合成して多結晶を成長させておき、
次に該多結晶で不純物の少ない中間部分から切り出した
多結晶を溶融して単結晶を再成長させると、再成長した
単結晶の不純物濃度の平均値を多結晶の場合より低くで
きる。
以下に本発明の実施例について説明する。第1図は本発
明の詳細な説明に使用する水平ブリツノマン法の結晶成
長炉の断面図である。1ず最初にGaAs多結晶を成長
する方法を第1図を用いて説明する。石英製の封管され
た反応管1の一方の側にGaAaの種結晶2とGa/A
mの重量比が0.968576になるようなGaとAa
との混合物4を入れた熱合成法の窒化ピロン製ボート3
を配置する。GaとAaとの混合物4にはA I!+2
0sとして添加したO25がGaAaに対するモル比で
1.25X10 だけ含ませている。さらに拡散バリア
6をへだてた反応管1の他方の側に粉末As 7を、結
晶成長中にGaとA、sとの混合物4からのAaが離脱
を生じない程度の圧力が維持できる量だけ置く。成長に
際しては、反応管lを1250℃以上に加熱して混合物
4のメルト(me l t )を形成し、さらに粉末A
a7を610℃に加熱してAI+蒸気8を発生させる。
明の詳細な説明に使用する水平ブリツノマン法の結晶成
長炉の断面図である。1ず最初にGaAs多結晶を成長
する方法を第1図を用いて説明する。石英製の封管され
た反応管1の一方の側にGaAaの種結晶2とGa/A
mの重量比が0.968576になるようなGaとAa
との混合物4を入れた熱合成法の窒化ピロン製ボート3
を配置する。GaとAaとの混合物4にはA I!+2
0sとして添加したO25がGaAaに対するモル比で
1.25X10 だけ含ませている。さらに拡散バリア
6をへだてた反応管1の他方の側に粉末As 7を、結
晶成長中にGaとA、sとの混合物4からのAaが離脱
を生じない程度の圧力が維持できる量だけ置く。成長に
際しては、反応管lを1250℃以上に加熱して混合物
4のメルト(me l t )を形成し、さらに粉末A
a7を610℃に加熱してAI+蒸気8を発生させる。
次にメルトの耐塵を種結晶2に接した部分から順次10
50〜1200℃に下げてGaAa多結晶インゴットを
30a;/hの速度で成長させる。以上の工程で成長し
た多結晶の化学量論的組成比は1.0 (100f)0
9であった。次に多結晶インコ゛ットのテール側から2
0チの部分と種結晶部分を切断除去して不純物iF度の
大きな部分を除外した。
50〜1200℃に下げてGaAa多結晶インゴットを
30a;/hの速度で成長させる。以上の工程で成長し
た多結晶の化学量論的組成比は1.0 (100f)0
9であった。次に多結晶インコ゛ットのテール側から2
0チの部分と種結晶部分を切断除去して不純物iF度の
大きな部分を除外した。
次に第2図の炉を用いてG aA !1単結晶を成長す
る方法をM3v明する。第1図と同様に反応管lの一方
の側にGaA8Q種結晶2とテール側を切断除去したA
ij記多結晶インゴット41を入れた窒化ボロン製、+
pルートを配置し、さらに拡散バリア6をへだてた他方
の側に粉末As 7を置き、次に反応管1を1250℃
以上に加熱して多結晶インゴット4)を溶融してメルト
を形成し、同時に粉末As 7を610℃に加熱してA
8蒸気8を発生させた。次に前記メルトの温度を種結晶
2に接した部分から順次1050〜1200℃に下げて
GaAs単結晶インゴットを3a+/hの速度で成長さ
せた。
る方法をM3v明する。第1図と同様に反応管lの一方
の側にGaA8Q種結晶2とテール側を切断除去したA
ij記多結晶インゴット41を入れた窒化ボロン製、+
pルートを配置し、さらに拡散バリア6をへだてた他方
の側に粉末As 7を置き、次に反応管1を1250℃
以上に加熱して多結晶インゴット4)を溶融してメルト
を形成し、同時に粉末As 7を610℃に加熱してA
8蒸気8を発生させた。次に前記メルトの温度を種結晶
2に接した部分から順次1050〜1200℃に下げて
GaAs単結晶インゴットを3a+/hの速度で成長さ
せた。
以上の実施例で成長させた単結晶インゴットの成長方向
の不純物濃度の分布を0.St、Sに関し、第3図に実
線をもって示す。第3図中、横軸はインゴットの種結晶
側肩部からテール側の肩部までの距離を規格化して示し
、縦軸は不純物濃度を7「す。なお、第3図中、破線に
て示した分布は単結晶インゴットを成長するメルトに使
りた多結晶インゴットにおける不純物濃度分布である。
の不純物濃度の分布を0.St、Sに関し、第3図に実
線をもって示す。第3図中、横軸はインゴットの種結晶
側肩部からテール側の肩部までの距離を規格化して示し
、縦軸は不純物濃度を7「す。なお、第3図中、破線に
て示した分布は単結晶インゴットを成長するメルトに使
りた多結晶インゴットにおける不純物濃度分布である。
このように本上記工程で作製したGaAs単結晶の不純
物濃度はGaAs多結晶の場合より40〜50%の低減
がなされた。その結果、従来成長方法と比べて、結晶の
比抵抗はほぼ同じ(3X10Ω−m)であったが電子の
移動度は室温測定でも15チも増大した4600cMV
S にもなシ、さらVこイオン注入法になるn形動作間
を形成したところ、該動作層のキャリア濃度のばらつき
は25%と小きく本発明の有効性が示された。
物濃度はGaAs多結晶の場合より40〜50%の低減
がなされた。その結果、従来成長方法と比べて、結晶の
比抵抗はほぼ同じ(3X10Ω−m)であったが電子の
移動度は室温測定でも15チも増大した4600cMV
S にもなシ、さらVこイオン注入法になるn形動作間
を形成したところ、該動作層のキャリア濃度のばらつき
は25%と小きく本発明の有効性が示された。
以上の実施例で成長方法は水平ブリツノマン法について
述べたが液相エピタキシアル法や高圧チ1クラルーxキ
(Cyochralaki)法によっても良い。
述べたが液相エピタキシアル法や高圧チ1クラルーxキ
(Cyochralaki)法によっても良い。
寸だ酸素の冷加はA320 sでおこなったがGa2O
3でも良いことは云うまでもない。
3でも良いことは云うまでもない。
以上のように本発明はGaとA8とを直接合成して化学
量論的組成比および酸素濃度が特定の範囲にある多結晶
を成長させ、次いでこの多結晶中の不純物が多い部分を
除去した後、その多結晶のメルトより単結晶を再成長さ
せるもので、本発明によるときには不純物濃度の少ない
単結晶を得ることができ、この単結晶のいかなる部分か
ら切シ出して、イオン注入法によシロ形動作層を形成し
ても動作層のキャリア濃度のばらつきの少ない半絶縁性
基板を得ることができる効果を有するものである。
量論的組成比および酸素濃度が特定の範囲にある多結晶
を成長させ、次いでこの多結晶中の不純物が多い部分を
除去した後、その多結晶のメルトより単結晶を再成長さ
せるもので、本発明によるときには不純物濃度の少ない
単結晶を得ることができ、この単結晶のいかなる部分か
ら切シ出して、イオン注入法によシロ形動作層を形成し
ても動作層のキャリア濃度のばらつきの少ない半絶縁性
基板を得ることができる効果を有するものである。
第1図、第2図は本発明の詳細な説明するための図で、
水平ブリッジマン法の封管炉の断面図、第3図は実施例
で得られた単結晶および中間の多結晶インゴットの不純
物濃度分布図である。1は反応管、2は種結晶、3はデ
ート、4はGaとA3との混合物、41は多結晶インゴ
ット、5は酸素、6は拡散バリア、7は粉末A8.8は
A3蒸気を示す。 特許出願人 日本電気株式会社 一〕\ 苓3図 0 0.2 0.4 0.6 0B1.0η/[
水平ブリッジマン法の封管炉の断面図、第3図は実施例
で得られた単結晶および中間の多結晶インゴットの不純
物濃度分布図である。1は反応管、2は種結晶、3はデ
ート、4はGaとA3との混合物、41は多結晶インゴ
ット、5は酸素、6は拡散バリア、7は粉末A8.8は
A3蒸気を示す。 特許出願人 日本電気株式会社 一〕\ 苓3図 0 0.2 0.4 0.6 0B1.0η/[
Claims (1)
- (1) GaとAsとの化学量論的組成比(Ga/Aり
が1.0000001〜1.1276598で、酸素(
0)濃度が6×1015〜1×1018cTn−3であ
るGaAs多結晶インコ゛ソトを成長させる工程、前記
GaAs多結晶インコ゛ソトの少くともテール部分を含
む端部を切断除去する工程、端部を除去した該QaAs
多結晶を溶融してGaAsのメルトを形成する工程、該
メルトからGaAs 即結晶を成長させる工程を行うこ
とを特徴とする半絶縁性GaAs単結晶の成長方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8967684A JPS60235790A (ja) | 1984-05-04 | 1984-05-04 | 半絶縁性GaAs単結晶の成長方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8967684A JPS60235790A (ja) | 1984-05-04 | 1984-05-04 | 半絶縁性GaAs単結晶の成長方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60235790A true JPS60235790A (ja) | 1985-11-22 |
| JPH0569798B2 JPH0569798B2 (ja) | 1993-10-01 |
Family
ID=13977352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8967684A Granted JPS60235790A (ja) | 1984-05-04 | 1984-05-04 | 半絶縁性GaAs単結晶の成長方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60235790A (ja) |
-
1984
- 1984-05-04 JP JP8967684A patent/JPS60235790A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0569798B2 (ja) | 1993-10-01 |
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