JPS6023791B2

JPS6023791B2 - 塗料

Info

Publication number: JPS6023791B2
Application number: JP2965279A
Authority: JP
Inventors: 卓雄安藤; 良之柳田; 進下条; 憲二沢田
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1979-03-13
Filing date: 1979-03-13
Publication date: 1985-06-10
Also published as: JPS55120667A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は顔料成分であるカーボンブラックの分散性を顕
著に改良した塗料に関するものである。

近時モルタル用塗料として酢酸ビニル８０〜３の重量％
、メチルメタクリレート２０〜７の重量％及び不飽和カ
ルボン酸０．１〜１重量％よりなる共重合体を主材とし
たものが本出願人をはじめ数社から市販されている。又
本出願人の出願にかかる特許第７３２９０１号（持公昭
４８−３９２１５号公報）には、酢酸ビニル、メチルメ
タクリレート及び無水マレィン酸の含量が６〜５／４〜
３／１の共重合体を主剤としてなる防水用塗料が開示さ
れている。これらの塗料は比較的安価なモルタル用塗料
として知られているが、性能上次の如き欠点がある。

即ち上記共重合体をビヒクルとする塗料は顔料成分が酸
化チタン、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、ベンガ
ラ、シアニンブルーをはじめ一般の顔料であるときは塗
料組成物の顔料分散性が良好で貯蔵中の色分れや塗面の
艶引けなどは生じないが、顔料としてカーボンブラック
を用いたときは顔料分散性が著しく劣り、均一分散に長
時間を要する上、塗料組成物をよく雛拝しておいても放
置により顔料の沈降が生じて作業性を悪くし、又塗布、
乾燥後の塗膜は顔料粒子の再凝縮を生じてまだら状にな
った光沢の劣る塗面を呈する。本発明はこのような欠点
を抜本的に解決したものである。本発明の塗料は、酢酸
ビニル■、アクリル系モノマー脚、及びジメチルアミノ
ェチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、２ービニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ
ービニルィミダゾールの群から選ばれる塩基性モノマ−
｛Ｃ｝の共重合比が図面の三角座標（重量％表示）に示
したａ（３０，６９．９９，０．０１）、ｂ（３０，６
０，１０）、ｃ（７０，２０，１０）、ｄ（７９，９９
，２０，０．０１）で囲まれた領域内の割合（線上を含
む）の共重合体を主剤とし、カーボンブラックを顔料成
分の少くとも一部として含有するものである。

ピヒクルとしての酢酸ビニル系共重合体に塩基性モノマ
−を少量共重合することにより、顔料成分がカーボンブ
ラックであっても顔料分散性は顕著に改良されることを
見出した。これにより均一混合に要する時間は著しく短
縮されかつ一度分散を行えば長時間にわたり均一性が保
持できるので作業性が良好であり、又塗膜は均一な黒色
を有し、光沢も高い。なお本発明者らは、従来の酢酸ビ
ニルーメチルメタクリレート−不飽和カルボン酸共重合
体に分散剤としてカチオン界面活性剤を添加する方法も
検討したが、貯蔵安定性が充分でなく、又ゲルが発生す
るという問題が生じ、所期の目的を達成しえなかつた。

本発明の塗料の主剤となる共重合体は、酢酸ビニル■、
アクリル系モノマー脚及び特定の塩基性モノマー｛Ｃ）
の各成分よりなり、このうちの一つの成分が欠けても塗
料としては不充分となる。

アクリル系モノマーとはアルキル基の炭素数が１〜８の
アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートを指
し、これらの中ではメチルメタクリレートが実用上最も
重要である。共重合体中の各成分風，【Ｂ｝，に｝の含
量は図面に示した三角座標（重量％表示）のａ（３０，
６９．９９，０．０１）、ｂ（３０，６０，１０）、ｃ（７０，２０，１０）、ｄ（７９．９９，２０，０．０１）で囲まれた領域内（線上を含む）から選択されねばなら
ない。

酢酸ビニル風成分の割合が少なすぎると塗膜の柔軟性が
低下して下地の亀裂の発生が直ちに塗膜の破損をもたら
すようになったり、全体の性能バランスを崩したり、或
いは特定の塩基性モノマー｛０の共重合によるカーボン
ブラックの分散効果を減殺したりすることがあり、一方
多すぎると塗膜の耐水性、耐アルカリ性が低下する。ア
クリル系モノマー｛Ｂ｝の過少又は過多は塗腰の強鞠性
、その他の性能バランスを崩す。又、特定の塩基性モノ
マー【Ｃ｝の割合が少なすぎると顔料分散性改良効果が
不足し、一方多すぎると着色等の欠点が生ずると共に、
コスト的にも不利になる。特に好ましい範囲は、ａ′（
３０，６０．９，０．１）、れた領域である。なお、上
記成分以外に飽和分岐脂肪酸ビニル、スチレン、不飽和
ニトリル（アクリロニトリルなど）、不飽和アミド（ア
クリルアミドなど）の成分を含んでいてもよい。

特に飽和分岐脂肪酸ピニルの導入は耐候性、耐水性、耐
アルカリ性等の点で有利である。顔料としてはカーボン
ブラックが用いられるが、カーボンブラックと共に他の
公知の塗料用顔料を用いてもよい。

上記共重合体とカーボンブラックとの使用割合は広く変
えうるが、実用上は共重合体１０の重量部に対し５〜５
の重量部の範囲から選ぶことが多い。

本発明の塗料は上記共重合体の有機溶剤溶液にカーボン
ブラックを少なくとも一部含む顔料、そのほか必要に応
じ可塑剤、垂れ防止剤、沈降防止剤、消泡剤などの添加
剤を配合することによって調製される。有機溶剤として
はたとえばトルェン、キシレンなどの炭化水素、メチル
エチルケトン、メチルィソブチルケトンなどのケトン、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのェステル、セロソルブ、
セロソルブアセテートなどがあげられる。本発明の塗料
はコンクリート、モルタル建築物、瓦などの外装材に対
する上塗り塗料として好適であり、そのほか任意の基材
に対する塗料として用いることができる。塗装方法とし
てはコテ塗り、刷毛塗り、ローフー塗り、スプレーなど
の方法が採用される。

塗布量は特に限定はないが、固形分付着量で１０〜２０
０夕／〆程度とすることが多い。次に例をあげて本発明
の方法をさらに説明する。

以下「部」、「％」とあるのは特にことわり、のない限
り重量基準で表わしたものである。なお粘度は２５００
における測定値である。例１重合缶に酢酸ビニル５戊部、メチルメタクリレート５礎
部、ジエチルアミノエチルメタクリレート０．５部、ト
ルェン３＄部及びアゾビスィソブチロニトリル１部を仕
込み、温度８０〜１００℃で１餌時間反応させた。

重合終了後トルェン７碇部を加え、固形分５０％、粘度
７０００ｐｓの樹脂液を得た。この樹脂液１０碇部‘こ
カーボンブラック１碇郡とトルヱン３礎部を加え、さら
に径１肋のガラスビーズ１５戊部を加え、ペイントアジ
夕−で１時間分散後、さらに樹脂液１０戊郡を加えて再
度ペイントアジテーターで５分間分散した。かくして得
られた塗料を用いて分散時間、貯蔵安定性を試験し、又
ブリキ板にバーコータ−で塗装したときの光沢を測定し
た。

結果を第１表に示す。

対照例１酢酸ビニル５０％及びメチルメタクリレート５０％より
なる共重合体の５０％トルェン溶液（粘度７００比ｐｓ
）を用いたほかは例１と同様にして塗料を調製し、各種
の試験を行った。

対照例２酢酸ビニル５０％、メチルメタクリレート４９．６％及
び熱水マレィン酸０．４％よりなる共重合体の５０％ト
ルェン溶液（粘度７００比ｐｓ）を用いたほかは例１と
同様にして塗料を調製し、各種の試験を行つた。

対照例１〜２の結果を第１表に合せて示す。

第１表（注）分散時間は、カーボンブラックの経時粒蚤
変化をッブゲージで測定し、最大粒子径が２０ム以下に
なるのに要した時間で示した。

貯蔵安定性は、得られた塗料にトルヱンを加え、フオー
ドカップ粘度１乳物こ稀釈後、２００Ｍ広口ガラスビン
に２４時間放置したときの全塗料高さＡ（伽）に対する
沈降顔料高さＢ（仇）の割合で示した。貯蔵安定性＝芸
×・〇。

（％）光沢は、日本電色工業製ＶＯ−１０３反射計を用
いての６００鏡面反射。

例２〜５、対照例３〜６樹脂液として下記の共重合体の５０％トルェン溶液を用
いたほかは例１と同様にして塗料を調製し、各種の試験
を行った。

なお例４と対照例５及び例５と対照例６においてはカー
ボンブラックの使用量を１５部とした。例２酢酸ビニル６０％、メチルメタクリレート３９．７％及
びジメチルアミノェチルメタクリレート０．３％よりな
る共重合体。

５０％トルェン溶液の粘度２８０比ＰＳｏ対照例３酢酸ピニル６０％及びメチルメタクリレート４０％より
なる共重合体。

５０％トルェン溶液の粘度２６０比ＰＳｏ例３酢酸ビニル５５％、メチルメタクリレート４０％、ａー
ブチルアクリレート４．９％及び２ービニルピリジン０
．１％よりなる共重合体。

５０％トルェン溶液の粘度３００比ＰＳ。

対照例４酢酸ビニル５０％、メチルメタクリレート４０％、ｎー
ブチルアクリレート９．５％及び無水マレィン酸０．５
％よりなる共重合体。

５０％トルェン溶液の粘度３１０比ｐＳ。

例４酢酸ビニル４０％、メチルメタクリレート５０％、２ー
ェチルヘキシルアクリレート９％及び４−ビニルピリジ
ン１％よりなる共重合体、５０％トルエン溶液の粘度私
０比ｐｓ。

対照例５酢酸ビニル４０％、メチルメタクリレート５０％、２−
エチルヘキシルアクリレート９．８％及び無水マレィン
酸０．２％よりなる共重合体。

５０％トルェン溶液の粘度６８０比ｐｓ。

例５酢酸ビニル５０％、飽和分岐脂肪酸ビニル（シェル社製
べオバ）１５％、メチルメタクリレート３３％及びＮ−
ビニルィミダゾール２％よりなる共重合体。

５０％トルェン溶液の粘度１８０比ｐｓ。

対照例６酢酸ビニル６５％、メチルメタクリレート３
４％及びアクリル酸１％よりなる共重合体。

５０％トルェン溶液の粘度１７００ｐｓ。

結果を第２表に示す。

第２表

【図面の簡単な説明】

図は本願において使用する共重合体の各成分の共重合比
を示した三角座標（重量％表示）である。

Claims

【特許請求の範囲】１酢酸ビニル（Ａ）、アクリル系モノマー（Ｂ）及び
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニ
ルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾールの群から選ばれる
塩基性モノマー（Ｃ）の共重合比が図面の三角座標（重
量％表示）に示したａ（３０，６９．９９，０．０１）
、ｂ（３０，６０，１０）、ｃ（７０，２０，１０）、
ｄ（７９．９９，２０，０．０１）で囲まれた領域内の
割合（線上を含む）の共重合体を主剤とし、カーボンブ
ラツクを顔料成分の少なくとも一部として含有する塗料
。２アクリル系モノマー（Ｂ）が、メチルメタクリレー
トである特許請求の範囲第１項記載の塗料。