JPS60238390A - 燃料の低温特性改善添加剤、その製法、組成および用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はディーゼル油の濾過性を改善しかつ流動点を低
下させるのに使用する添加剤組成物、これらの添加剤組
成物を含むディーゼル燃料、およびこれら添加剤組成物
およびこれら添加剤組成物を含むディーゼル燃料の製造
方法、に関するものである。

当業熟練者がよく知っているとおり、ディーゼル燃料は
流動特性の悪さと燃料フィルターの目詰まりのために冬
期低温において問題を提起する。

従って、本発明は炭化水素燃料と潤滑剤の曇り点と流動
点を下げるよう作用する組成物を提供することに向けら
れている。

要約すれば、本発明者らは、三級アミン、エポキサイド
およびテロマー酸の等モル量を加熱することによって得
られる反応生成物が炭化水素燃料の曇り点および流動点
を下げる添加剤として作用する反応生成物をもたらすこ
とをここに発見したのである。あるいはまた、この反応
生成物は等モル量の四級アンモニウムハイドロオキサイ
ドとテロマー酸を加熱することによってつくることがで
きる。もう一つの側面においては、本発明は上記添加剤
を含む炭化水素燃料から成る組成物、およびこれらの添
加剤組成物およびこれらの添加剤を含む炭化水素燃料の
製造方法に向けられている。

本発明のその他の側面は以下の開示によって明らかにな
る。

本発明の添加剤を製造するために利用するテロマー酸化
合物は商業的に入手可能であり（アクシナ社、ノースカ
ロライナ州アッシュビル）、マタツアイルストラらの米
国特許４，２８３，３１４において論じられている。テ
ロマー酸は３価マンガン化合物の存在下でヘキサンまた
は３０個までまたはそれより多くの炭素原子を含むさら
に高級なオレフィンの少（とも３モルへ１モ、ルの無水
酢酸を遊離基付加することによって得られる。テロマー
酸は通常は一つの側鎖構造をもち、かつ少くとも１０重
量％が に従うものであり、この式において、 ７＝２の場合にｘ　＝　Ｏであるかｙ＝Ｑの場合にｘ　
＝　２であり； Ｒ＝ＣＨ３（ＣＨ２）ｎであってｎは３からＣの整数を
表わし； ｂ＝ｏあるいは１であってここに ｂ＝Ｑの場合にＱは水素原子を表わし、ｂ＝１の場合に
ＱはＣＨ２基を表わし；ａ＝０または１であって、ここ
に ａ＝Ｏの場合にＺは水素原子を表わし。

ａ＝ｌの場合にＺはＣＨ２基を表わす。

有利には、テロマー酸は６個から２２個好ましくは１０
個から１４個の炭素原子の側鎖をもつ。特に好ましいテ
ロマーはＣ□□−０１４オレフインカラつくるものであ
り、アクシナ社（ノースカロライナ州アッシュビル）を
通じてコルドアジットゞＴ−１４０１０商標名で商業的
に入手できる。

本発明の添加剤を生成させるのに用いるエポキサイドは
式 の酸化物であり、この式において、置換基ＲとＲ′は各
々水素あるいは炭素原子が１個から２２個の炭素群であ
る。好ましいエポキサイドはエチレンオキサイドおよび
プロピレンオキサイド９である。

本発明の添加剤を生成させるのに用いる三級アミンは式 のものであり、この式において、置換基Ｒ，ＲおよびＲ
“はその大きびは炭素原子数が１個から２０個の範囲に
ある。さらに、ピリジンおよびキノリン並びにそれらの
置換化合物も四級アンモニウムハイドロオキサイドと同
様使用できる。好ましいアミンはジメチルドデシルアミ
イとピリジンな含む。アミンハイドゝロオキサイドを用
いる場合には、エポキサイドま反応剤として含まれない
。

添加剤は等モル量の三級アミン、−エポキサイド９およ
びテロマー酸、あるいは等モルの四級アンモニウムハイ
ドロオキサイ１とテロマー酸、を加熱することによって
つくることができる。通常は、使用量は１：１：１０モ
ル比のアミン対エポキサイド対テロマー酸、あるいは１
：１の比のハイド９０オキサイド９対酸である。反応温
度は室温（２１℃）から３００’Ｆ（１４９°Ｃ）へ変
り得る。反応時間は平均で１時間から１６時間であるか
それより長い。得られる生成物は澄明液であり、これは
傾瀉して他の液相あるいは懸濁固体のすべてから分離で
きる。

この反応を実施する際には、水を反応混合物へいかなる
時点においても添加しないことが重要である。反応剤の
ための液状媒体が望ましい場合には、ヘプタンまたはデ
ィーゼル燃料のような非反応剤液状媒体を使用できる。

得られる添加剤物質はディーザル燃料などの中へ混練さ
れ、その中において、混合物の重量で約０．０１と約５
チの間、好ましくは約０．０１　と約３係の間の濃度を
提供するように使用すべきである。

実施例 多数の反応生成物を本明細書の開示に従ってつくった。

これらの物質は表１に示す反応剤を等モル割合で反応さ
せることによってつくった。生成物は次に２．５重量％
ルでディーゼル燃料中へ混練し、流動点（ＡＳＴＭ　Ｄ
−９７）　と濾過性（工Ｐ３０９／７６　）についてテ
ストした。対照標準実験は添加物質の非存在下における
ディーゼル燃料の流動点と曇り点を示すために行なった
。実験Ｊはテロマー酸以外のカルボン酸で以てつくった
物質の効果を示す例である。これらのデータかから、デ
ィーゼル燃料の流動点と曇り点が本発明の物質を使用し
て実質的に下げられることを見ることができる。

表　１ 対照標準　−−−−−−−１０−３ １ＤＭＣＰＯＮＤ　−１０−４ ２ＤＭＣＰＯ’　Ｔ１４０２−４５−２０３　ＤＭＰ（
１１ＰＯＴ１４０２ ４’　Ｐｙ　ＰＯＴ１４０２　”４５−２０５　ＤＭＣ
Ｅｏ　Ｔ１４０２ ６　ＴＭｐｄｌｌ　ｐｏ　Ｔ１４０２ ７　ＤＭＣＣＴ１４０２−４５−３４ ８ＤＭＣＣ１□　Ｔ１４０２　−４５　−１４ｇ　ＤＭ
ＣＣ１ｏＴ１４０２　−４５　−１８１０　ＤＭＣＣ１
ｏＴ１４０２　−４５　−８（１）：）アミンは各々２
モルのプロピレンオキサイドと酸の使用を必要とする。

ＤＭＣ＝ＭＣニジメチルココ アミン＝Ｎ、Ｎ’−ジメチルビはラジンｐｙ＝ピリジン ＴＭＥＤ　＝テトラメチルエチレンジアミン■＝プロピ
レンオキサイド　− 加＝エチレンオキサイド Ｃ１ｏ、Ｃ□２．Ｃ□６＝デセン、ドデセン、ヘキサデ
セン、のエポキサイドＴ１００Ｉ、　Ｔ１４０１　＝テ
ロマー酸、Ｃ１ｏまたはＣ□４の側鎖。

ＮＤ＝ネオデカノン酸

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）炭化水素燃料の渥過性を改善し流動点を低下させる
   のに使用する組成物であって；添加水が存在しない状態
   でのテロマー酸、三級アミンおよびエポキサイドの反応
   生成物、あるいは添加水が存在しない状態でのテロマー
   酸と四級アンモニウムハイド８０オキサイドの反応生成
   物から成る、組成物。 ２）炭化水素燃料と流動点低下量または曇り点低下量の
   特許請求の範囲第１項に記載の組成とから成る組成物。 ３）上記テロマー酸の少くとも一部が構造式をもち、こ
   の式において ７＝２の場合にｘ　＝　Ｑ　であるか ｙ＝ｏの場合にｘ＝＝２　であり； Ｒ＝ＣＨ３（ＣＨ２）ｎ　であって、ｎは３から４２の
   整数を表わし； ｂ＝Ｑまたは１でムリ、ここに、 ｂ＝ｏの場合にはＱは水素原子を表わし、ｂ＝１の場合
   にはＱはＣＨ２基を表わし；ａ　＝　Ｑまたは１であり
   、ここに ａ　＝　Ｑの場合には、Ｚは水素原子を表わし、ａ　＝
   　ｌの場合には２はＣＨ２基を表わす；特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の組成物。 ４）上記三級７ミンがピリジン、その置換化合物、置換
   ビＲラジンおよび式 をもつアミンから成る群から選ばれ、式中、Ｒ□。 Ｒ２およびＲ３が各々炭素原子数が１個から２０個であ
   る炭素群である、特許請求の範囲第１項または第２項に
   記載の組成物。 ５）上記エポキサイドが構造式 をもち、式中、Ｒ□とＲ２が各々、水素あるいは炭素原
   子数が１個から２２個の炭素群である、特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の組成物。 ６）上記テロマー酸が炭素原子数が１０個から１４個の
   側鎖をもつ、特許請求の範囲第１項から第２項に記載の
   組成物。 ７）上記三級アミンがジメチルココアミン、Ｎ、Ｎ’−
   ジメチルビ深うジン、ピリジンおよびテトラメチルエチ
   レンジアミンから成る群から選ばれる、特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の組成物。 ８）上記エポキサイドがプロピレンオキサイド。 エチレンオキサイド、デセンエポキサイド９．ドデセン
   エポキサイドおよびヘキサデセンエホキサイドから成る
   群から選ばれる、特許請求の範囲第１項または第２項に
   記載の組成物。 ９）テロマー酸と四級アミンとエポキサイドβρル比が
   １：１：１である、特許請求の範囲第１項または第２項
   に記載の組成物。 １０）上記炭化水素燃料が０．０１から３チの上記添加
   剤組成物を含む、特許請求の範囲第２項に記載の組成物
   。 １１）　上記炭化水素燃料がディーゼル油またはグリー
   スである、特許請求の範囲第２項に記載の組成物０ １２）添加水なしでテロマー酸、三級アミン、およびエ
   ポキサイドを反応させるか、あるいは添加水なしでテロ
   マー酸と四級アンモニウムノ蔦イドロオキサイドとを反
   応させることから成る、添加剤組成物の製造方法。 １３）炭化水素燃料または潤滑剤を特許請求の範囲第１
   ２項に記載の方法によってつくられる添加剤組成物へ添
   加することから成る、炭化水素燃料または潤滑剤の組成
   物の製造方法。 １４）上記テロマー酸の少くとも一部が構造式をもち、
   この式において、 ７＝２である場合にｘ　＝　０であるかｙ＝ｏである場
   合にｘ　＝　２であり；Ｒ＝　ＣＨ３（ＣＬ、）ｎであ
   ってｎは３から招の整数を表わし； ｂ＝ｏまたは１であって、ここに ｂ＝ｏである場合にＱは水素原子を表わし１）＝１であ
   る場合にＱはＣＨ２基であり：ａ　＝　Ｏまたは１であ
   って、ここに ａ　＝　Ｏである場合にＺは水素原子を表わしａ　＝　
   １である場合にＺはＣＨ２基を表わす；特許請求の範囲
   第１２項または第１３項に記載の方法Ｑ １５）上記三級アミンがピリジン９．その置換化合物。 置換ピペラジンおよび構造式 をもつアミンから成る群から選ばれ、Ｒ□、Ｒ２゜およ
   びＲ３が１個から２０個の炭素原子の炭素群である、特
   許請求の範囲第１２項または第１３項に記載の方法。 １６）上記エポキサイドが構造式 をもち、Ｒ□とＲ２が各々、水素であるかあるいは１個
   から２２個の炭素原子をもつ炭素置換基である、特許請
   求の範囲第１２項または第１３項に記載の方法。 １７）上記テロマー酸が６個から２２個の炭素原子の側
   鎖をもつ、特許請求の範囲第１２項または第１３項に記
   載の方法。 １８）上記三級アミンがジメチルココアミン、Ｎ、Ｎ’
   −ジメチルピペラジン、ピリジンおよびテトラメチルエ
   チレンジアミン、およびそれらの混合物から成る群から
   選ばれる、特許請求の範囲第１２項または第１３項に記
   載の方法。 １９）上記エポキサイドがプロピレンオキサイド。 エチレンオキサイド、デセンエポキサイド、ドデセンエ
   ポキサイド、およびヘキサデセンエポキサイドおよびそ
   れらの混合物から成る群から選ばれる、特許請求の範囲
   第１２項または第１３項に記載の方法。 ２０）　テロマー酸と三級アミンとエポキサイドとのモ
   ル比が１：１：１である、特許請求の範囲第１２項また
   は第１３項に記載の方法。 ２１）反応を約７０°Ｆ（２１℃）と約３００６Ｆ（１
   ４９°Ｇ）の間の温度において実施する、特許請求の範
   囲第１２項に記載の方法。 ２２）添加剤組成物を炭化水素燃料または潤滑剤へ０．
   ０１から３重量係の量で添加する、特許請求の範囲第１
   ３項に記載の方法。 ２３）炭化水素燃料がディーゼル燃料である、特許請求
   の範囲第２２項に記載の方法。