JPS6024231B2 - 反応染料の捺染方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維秦系繊維製品に反応染料を用いて捺染する
方法に関するもので、得られた捺染物の色相を鮮明化し
、発色濃度を高め均近染性をいちじるしく改善すると同
時に、その生産過程において付随的に発生してきた各種
現場的問題点を大幅に修正して合理化することを特徴と
した反応染料の捺染方法に関する。

さらに詳しくは、木綿、亜麻、大麻、ケナフ、ドックベ
ィン、黄麻、アメリカ黄麻、チョ麻、カポックなど繊維
素系繊維を主要成分とする天然植物繊維ないいまビスコ
ースレーョンおよび銅アンモニアレーヨンなどの再生繊
維から構成される整経糸、織物、編物および不織布など
の繊維構成物を、染料母体にモノクロルトリアジニル、
ジクロロトリアジニル、トリクロロピリミジル、ジクロ
ロキノキサリン、ビニルスルホニル、メチロール２，４
一ジクロロピリミジニル、４，５ージクロロー ーピリ
ダゾニルプｏベニル、１，４ージクロロフタラジンー６
ーカーボニル、クロロベンゾチアゾール、５−クロロ−
４ーメチル−２−メチルスルホニルピリミジニル、８ー
サルフアトエチルスルホニル、８ーサルフアトエチルア
ミノスルホニル、８ークロロヱチルスルホニル、Ｂ−サ
ルフアトプロピオンアミドなどの反応基を支持体をもっ
て連結合成したいわゆる繊維素反応型染料を用いて捺染
するに際して使用する元糊を、従来から多用されてきた
アルギン酸ソーダ水溶液か、又は該水溶液にェマルジョ
ンを配合して調製されるセミェマルジョンからコロイド
性含水珪酸アルミニウムの水和ゲルないいま該水和ゲル
に含有される固型分に対し、第一アルコール基を内蔵し
ない、例えばアルギン酸ソーダなどの天然糊剤、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコー
ルおよびポリエチレンオキサイドなどの水溶性合成高分
子誘導体、ないいま多糖類を主成分とする常用捺染糊剤
のうち、これらに含有される第一アルコール基を他の置
換基で封鎖したいわゆる高エーテル化カルボキシメチル
セルローズ、カルボキシメチル化澱粉などで代表される
高度に二次加工された半合成糊剤などの水溶液中の固型
量が重量で同量ないしはそれ以下になるような割合で配
合調製された捺染用元糊としての適正粘度範囲にある粘
性溶液にポリエチレングリコールアルキルフエニールエ
ーテル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポ
ーリエチレングリコール脂肪酸ェステルおよびポリプロ
ピレングリコールなどのなかからＨＬＢが１０以下の非
イオン活性剤を単独ないいま配合して重量で５％を超え
なし、範囲で撹枠混合した糊剤組成物に代替して論１し
た色糊を用いて印捺乾燥し、常法に準じて固着、後処理
を施すことにより、発色濃度の高い、均梁性の優れた、
鮮明な色相の捺染布を得ると同時に、従来法の生産過程
においていまいま問題点として指摘されてきた、色糊の
生地への印榛適性および接着性を向上し、アルギン酸ソ
ーダの有するェィ糸性に起因するミッチヤと呼ばれる不
均梁要因を抑制し特に大量生産方式において賞用されて
きたセミェマルジョン法に多量に使用されるガソリンの
次に高い沸点範囲をもつ石油蟹分で高沸点炭化水素の混
合物である灯油又はケロシンと呼ばれる石油臭のある炭
化水素油による感圧型熱可塑性樹脂を応用した地張り剤
への侵食作用を回避し、大気および排水中へのこれらの
汚染を全面的に解消するなどのきわめて顕著な特徴をも
った反応染料による繊維素系繊維構成物の捺染方法に関
するものである。

もともと繊維素系繊維の主鎖を構成するグルコース残基
の第６位の炭素に結合する第一アルコール性水酸基と反
応する比率の高いといわれる反応染料を捺染に応用する
際に採用される糊剤としては第一アルコール基を内蔵せ
ず、しかも水中でイオン化して反応染料の色素アニオン
と静電的に反発作用を有する高分子電解質のアルギン酸
ソーダが広く常用されてきた。

しかしながら紺および黒系統の繊維素繊総との反応速度
の相対的に低い反応染料の場合に指摘されるように発色
性の低下および糊落ちの困難さなどから該糊剤中に内蔵
された二個の第二アルコール基と反応染料との間に働く
相互作用が相対的に増大することが推測され、また、比
較的低固型量で印榛適性を有し、ニュートニアン流動を
示す該糊剤が安定した印捺作業と捺染図柄の裏通しを提
供する反面で耐薬品性に欠け、特にェィ糸性に起因する
不潟染性が最大の欠点として挙げられてきたことは周知
のとおりである。これらの対策として色糊中に含有され
るアルギン酸ソーダ量を削減し、合わせて色糊に塑性流
動挙動を付帯せしめることを目的として、ＨＬＢ１２か
ら１４の範囲の非イオン活性剤を主要成分とした乳化剤
２〜３部を溶解した水２０〜３碇部‘こ前記灯油を７＄
部前後乳化した○／Ｗ型ェマルジョンを適宜配合したセ
ミェマルジョン糊が利用されてきている。

該糊剤による鰻性流動性の付与は印孫適性を改善してミ
ッチャの発生を回避し、含有された乳化剤による色糊の
生地に対するぬれの促進は色糊の生地組織内部へのなじ
みを向上し灯油の揮発に伴う色糊の乾燥速度は増大し、
糊剤固型分の削減は水洗工程における糊落ちを容易にす
るなど多くの特徴が確認され実用化されているが、一方
では多量の灯油の消費に伴う価格の高騰に対するコスト
対策の確立、その貯蔵および取扱いに関する安全対策へ
の配慮、色糊から発する石油臭による作業環境の悪化に
対する改善策、大気汚染および残糊から排水中に混入さ
れる水質汚濁対策、印捺乾燥した生地上の糊剤皮膜の灯
油の揮発に伴って生ずる断続化に起因する固着工程以前
に多発する擦れ汚れの防止法、併用された乳化剤による
発色色相の鈍化ないいま低下など改善を要する問題点が
多い。また、第一アルコール基を他の置換基で封鎖した
高度に二次加工された天然多糖類を改修した半合成糊剤
ないいま水溶性合成高分子化合物などの提案もあるが、
例えば高エーテル化カルボキシメチルセルローズにみら
れるように高度の均梁性と発色濃度の得られる糊剤も、
該粉剤のもつ構造粘性に原因する糊切れによるハスクに
よる目詰切こ類似したかすれ現象を誘発したり、ポリビ
ニールアルコール水溶液を使用した色湖からの発色性が
著しく低く、しかも印漆後の乾燥温度に比例して糊落ち
が著しく悪化する現象、その他ポリカルボン酸およびポ
リアクリル酸アミド誘導体を使用した際の発色色相の鈍
化、脱糊性の低下、染料含有量の増加に伴うプリードの
発生など得られた捺染物の品位ならびに生産過程におけ
る改善対策が数多く残されている。

本発明はこれらの欠点を全面的に改善する方法を提供す
るもので、コロイド性含水窪酸アルミニウムの水和ゲル
単独ないいま該水和ゲルに包含される固型分と同量また
はそれ以下の含有固型量をもつ第一アルコール基を内蔵
しない高分子化合物水溶液を配合することにより該水和
ゲルのもつ塑性流動を修正しより印榛適性を向上せしめ
ると同時に、色糊中に介在する染料の糊剤分子との相互
作用を水和ゲルによって削減し、反応染料の繊維素繊雛
との反応を相対的に向上せしめるものである。

なお、これらの糊剤を元糊とした色糊の生地への転写お
よび接着性などをより向上させるため例えばローンなど
の細番手使いの密なる組織の生地ないいま強撚糸使いの
比較的粗なる組織の生地などに対する色糊の均等な印捺
、スケージ条件に影響の少ない安定した浸透および秒切
れなどを微調製する目的から界面活性剤の併用が望まれ
るが従来の捺染用色糊に応用される親水性のＨＬＢが１
０以上のものでは流動性を著しく変化させ、しかも反応
染料の発色性を阻害する傾向のあることが確認された。
発明者はその対策を鋭意研究した結果、常法では水性色
糊に安定した状態で併用することがきわめて困難である
ＨＬＢが１０以下の疎水性非イオン活性剤にすぐれた効
果のあることを見出した。これらの疎水性界面活性剤は
元糊ないしは色糊に安定した状態で併用することが困難
であるので該活性剤の可溶化有機溶剤の濃厚溶液として
適用することができる。特に脂肪族アルコール系の単一
または混合溶剤の濃厚溶液としての利用方法がすぐれて
いるが、その添加混合方法の影響は顕著ではない。むし
ろ添加量に比例してその効果は向上するが、５％を超え
ると流動挙動に及ぼす影響が顕著になり本来の効果が期
待し得なくなる。 ‐また、コロイド性含
水窪酸アルミニウムの水和ゲルに第一アルコール基を含
有しない高分子糊剤水溶液を配合調製した元糊を使用し
た色糊の場合、繊維構造物上に印捺乾燥された色糊皮膜
組成中のコロイド性舎水珪酸アルミニウム成分の低下に
比例して固着される反応染料の色相の鮮明化、発色濃度
および均梁性の低下する傾向がみられるので、本発明の
特徴を強調するためには乾燥した色糊皮膜内のコロイド
性舎水珪酸アルミニウム成分が配合された第一アルコー
ル基を含有しない高分子糊剤成分と重量で同量ないいま
それ以上になるような配合が望ましい。

本範囲の配合であれば、第一アルコール基を含有しない
高分子糊剤水溶液単独使用時に発生する反応染料の捺染
に際しての発色不良、不均梁性および糊落ち不良なども
著しく改善できる特徴が得られる。本発明に利用するコ
ロイド性舎水珪酸アルミニウムは新第三紀の凝灰石が続
成変質作用によって構成する層状鉱床から得られるモン
モリロナィトを主要成分とし、石英、長石および方解石
などを伴った原鉱を２〜３％水溶液にして不純物を櫨別
し、さらに２００メッシュのフィルターを通した後、液
体サイクロンにより石英、長石および方解石などを除去
した高純度のソジウムモンモリロナィトであり、最終工
程で微粉末状に粉砕する以前の板状結晶をなしたフレー
ク状のものが最つとも望ましい。

本コロイド性含水窪酸アルミニウムは１０％前後の固型
含有量になるように水に分散させると著し〈膨濁水和し
て安定なゲルを生成し、前記処法により元糊として調製
応用すると反応染料の捺染方法として優れた特徴を与え
るものである。以下、実施例により本発明の詳細を説明
するが本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例 １コロイド性含水珪酸アルミニウムの１０％水
和ゲル７＄都‘こＨＬＢ７．５のポリエチレングリコー
ルアルキルフエニールエーテルと２ーエチル−１−へキ
サノールの１：１溶液を２部燈梓添加したペーストを元
糊としてカャシオン イヱロー Ｐ−４０（日本化薬製
）２．８部、同ブルーＰ斑（日本化薬製）１．２部、酸
性炭酸ナトリウム３部、尿素 ５部、還元防止剤として
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ソーダ １部を含有する
色糊１００部を調製し、ベンベルグタフタに常法に準じ
て印捺、１００℃．で２０分間黍熱した後、水洗位上し
た結果、従来のいずれの水性ないいまセミェマルジョン
系元糊を使用しても回避することができなかったミッチ
ャ現象のないきわめて濃色で均梁性の優れたグリーンの
捺染物を得ることができた。

本実施例に使用したコロイド性含水珪酸アルミニウムの
１０％水和ゲルを８％，１２％，１４％および１６％に
変更しても発色濃度の比例的に増大する均梁性の優れた
捺染物の得られることが確認された。実施例 ２コロイ
ド性舎水珪酸アルミニウム１０％水和ゲルとアルギン酸
ソーダ６％水溶液を１００：０，８０：２０，６０：４
０，４０：６０，２０：８０，０：１００の６種の配合
組成に調製して元糊とし７礎郭とり、カャシオン ター
キス ＰＮＧＦ（日本化薬製）４部、ソーダ灰１．５部
、尿素５部、還元防止剤１部を加えてそれぞれ１００部
の色糊６種を調液し、常法で準備されたマーセライズ加
工綿サテン上に同一条件下で一回スケージおよび二回ス
ケージ印嫌布を１２女調製し、蒸熱固着（１００ｏ０．
，２０分）して水洗仕上すると、一回スケージの発色濃
度はコロイド性含水珪酸アルミニウム成分の低下ととも
に増大し、二回スケージ分は逆に該成分の増加に比例し
て上昇することが観察できる。

これらの元糊にＨＬＢ８のポリプロピレングリコールを
１部添加したものはコロイド性舎水窪酸アルミニウムの
水和ゲルの塑性流動挙動に起因する過度の色糊のスケー
ジ切れを、色糊と生地との接触角を減小させることによ
りぬれ易くして接着性を促進する結果、一回スケージに
おいてもその発色濃度はコロイド性舎水窪酸アルミニウ
ム成分の増加に比例して上昇することが確認できた。実
施例 ３ ＨＬＢ８．７のポリオキシエチレンオレイールエーテル
の３０％エチルアルコール溶液を３％添加したコロイド
性含水珪酸アルミニウムの１０％水和ゲル、ＨＬＢ１３
５のノニールフエニールエーテル６部を水２４部に溶
解し、該水溶液に燭拝しながら７０部のケロシンを乳化
させたェマルジョンおよびアルギン酸ソーダ６％水溶液
を調製し、それぞれの元糊を単独およびアルギン酸ソー
ダ水溶液と１：１の配合元糊として実施例１に示す組成
の色糊を５種類準備する。

これらの色糊によって綿サテン上に常法で得られた発色
濃度を預り色してＫ／Ｓ値（６０仇ｈ仏）で表示すると
次のように本法による濃染効果が確認できる。実施例
４ コロイド性含水珪酸アルミニウムの１５％水和ゲルにポ
リエチレングリコールオレィン酸ェステルの５０％メタ
ノール溶液を１％添加したペーストとポリカルボン酸ソ
ーダ７％水溶液を重量比で１００：０，８０：２０，６
０：４０，４０：６０，２０：８０および０：１００に
配合したものをそれぞれの元糊として７碇都とり、プロ
シオンネービ一 日−斑（ＩＣＩ製）４部、重曹３部、
尿素５部、還元防止剤１部からなる色糊１０碇郡を６種
類調製する。

これらの色糊によって常法に準じて得られたペンベルグ
捺染物はコロイド性含水珪酸アルミニウム成分の減少と
ともに発色濃度が低下し、特に該成分組成が４０％以下
になるとミツチャ現象およびブリードの傾向が顕著にな
ることが確認できた。この関係はレーヨンタフタでも観
察された。実施例 ５ コロイド性舎水珪酸アルミニウムの１２％水和ゲル、ア
ルギン酸ソーダの４％水溶液および高度エーテル化カル
ボキシメチルセルローズの８％水溶液を重量比で１：１
：１に配合し、該ペーストにハィレベラ− Ｐ−３００
（中央技研製）を２％添加して７碇部とり元糊とする。

カャシオン フロンＥ−斑（日本化薬製）１部、重炭酸
ナトリウム３部、尿素５部および還元防止剤１部からな
る１０碇都の色糊を調製する。同一組成からなるアルギ
ン酸ソーダおよびアルギン酸ソーダのハーフェマルジョ
ンを元糊とする色糊を別に調製し、常法で準備された木
綿ボイルに捺染すると本発明方法による均梁性は抜群に
優ぐれ、その発色濃度も極めて高いものが得られた。ま
たプロシオン レツド Ｐ−波（ＩＣＩ製）１．５％お
よび力ャシオン スカーレット Ｐ−ＮＡ（日本化薬製
）１．５％を使用した赤色捺染物においても同様の関係
が確認できた。なお常法においていまいま問題となるカ
ルボキシメチルセルローズ配合による脱糊性もコロイド
性含水珪酸アルミニウムの水和ゲルの併用によって解消
できることが確認できた。実施例 ６ コロイド性含水珪酸アルミニウムの１０％水和ゲルにＨ
ＬＢ５．０のポリプロピレングリコール（分子量２．５
００）の４０％１：１メタノール水溶液５％を添加した
ペーストおよび実施例３に示す組成のェマルジョンを調
製し、別にアルギン酸ソーダ６％水溶液、高エーテル化
カルボキシメチルセルローズ９％水溶液およびカルボキ
シメチル澱粉１５％水溶液を準備し、それぞれの水落性
糊剤単独ならびにェマルジョンおよび水和ゲルの重量比
１：１の配合糊剤９種類を調製し、カャシオン ブロン
Ｅ−駅（日本化薬製）１部、重曹３部、尿素５部、還元
防止剤１部および元糊７の都からなる色糊１０唯部を調
液する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ コロイド性含水珪酸アルミニウムの水和ゲル単独、
   ないしは該水和ゲルに含有される固型分に対して第一ア
   ルコール基を含有しない高分子糊剤水溶液中の固型量が
   重量で同量ないしはそれ以下になるような割合で配合調
   製された捺染用元糊として適正粘度範囲にある粘性溶液
   にＨＬＢが１０以下の界面活性剤を該元糊の重量に対し
   て５％を超えない範囲で併用した糊剤組成物を元糊とし
   た色糊を用いることを特徴とした反応染料の捺染方法。