JPS60245651A - エマルジヨン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ０本発明の技術分野 本発明はエマルジョン組成物に関し、さらに詳しくは、
メルカプト基を有するポリビニルアルコール系重合体を
乳化剤とするエチレン性不飽和単量体及び／又はジエン
系単量体の単独重合体または共重合体エマルジョン及び
水溶性高分子とを含有することを特徴とする、安定性に
優れ、かつ粘性に特徴を有するエマルジョン組成物に関
する。

従来、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン（ラ
テックス）、アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン、
ビニルエステル系樹脂エマルジョン等のエチレン性不飽
和単量体やジエン系単量体を単独または共重合して得ら
れる合成樹脂エマルジョンに、ポリビニルアルコール、
タウールセルワース等の水溶性高分子を添加混合した組
成物は、紙の顔料コーティング用バインダーや繊維加工
剤、粘着剤、接着剤、塗料等の広範な用途に用いられて
いる。

しかしながら、上記組成物において、エマルジョン、ラ
テックスは普通エチレン性不飽和単量体及び／又はジエ
ン系単量体を、界面活性剤の存在下で乳化重合して製造
されることが多く、このよウナエマルション、ラテック
スに水溶性高分子を混合添加する場合、得られる樹脂組
成物は、放置安定性や高温放置安定性が悪かったり、組
成物粘度の剪断速度依存性が大きいという欠点を有して
いる。放置安定性が悪いことは、エマルジョン、ラテッ
クス組成物が長期保存に耐えられないことであり、商品
としては致命的な欠陥である。また粘度の剪断速度依存
性が大きいことは、該組成物をある基材に塗布する場合
、均一塗布が困難になる等の重要な問題を包含している
。

このような問題に対して、特公昭５３−２４１０６号に
おいて、オレフィンスルホン酸アルカリ塩を０．５〜７
モルチ共重合した変性ＰＶＡを乳化剤として、エチレン
性不飽和単量体及び／又はブタジェン系単量体を乳化重
合したエマルジョン、ラテックスを用いるという提案が
なされている。しかしながら上記の変性ＰＶＡを用いて
乳化重合を行なった場合、酢酸ビニルや塩化ビニルを主
体とするモノマー類に対しては安定なエマルジョンが得
られるが、アクリル酸エステルやスチレン、ブタジェン
を主体とする、モノマー反応性Ｑ値（Ｍａｙｏ、Ｌｅｗ
ｉｓによる）の比較的大きいモノマー類に対しては、生
成するエマルジョン自体の安定性がまだ充分とは言えず
、これに水溶性高分子を添加した場合、確かに粘度の剪
断速度依存性は小さくなるが、組成物の放置安定性はめ
まシ改良されていないのが実状である。

Ｃ１本発明の目的、構成及び作用効果 本発明者らは上記の実状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、メルカプト基を有するポリビニルアルコール系重合体
（以下ＰＶＡ系重合体と略記する。）を乳化剤とするエ
チレン性不飽和単量体及び／又はジエン系単量体の単独
重合体または共重合体エマルジョンがそれ自身の安定性
が優れ、がっ核エマルジョン及び水溶性高分子を含有す
るエマルジョン組成物が粘度の経時変化が少なく放置安
定性に優れていること、また粘度の剪断速度依存性が小
さいという優れた特長を見出し本発明を完成するに到っ
た。

本発明のエマルジョン組成物の効果は、上記合成樹脂エ
マルジョンを製造するに際し、乳化剤としてメルカプト
基を有するＰＶＡ系重合体を用いること、及び該合成樹
脂エマルジョン及び水溶性高分子を必須成分として含有
することにより発現するものである。該ＰＶＡ系重合体
はＰＶＡ分子の主鎖中にメルカプト基を有する重合体で
も良いが、ＰＶＡ自体の酸化により、ジスルフィド結合
を形成することにより不溶化する恐れがあるので、分子
の片末端にのみメルカプト基を有するＰＶＡ系重合体の
方が、不溶化の心配がなく取扱い易く望ましい。

このような分子の片末端にのみメルカプト基を有するＰ
ＶＡ系重合体は、チオール酸の存在下にビニルエステル
類モノマーを主体とするビニルモノマーを重合して得た
ポリビニルエステル系重合体を常法によりけん化し、て
得られるが、この製造方法例ついて以下に詳述する。

まずここで使用するチオール酸は一〇〇ＳＨ基を有する
有機チオール酸を包含する。例えばチオール酢酸、チオ
ールプロピオン酸、チオール酪酸、チオール吉草酸等が
めげられるが、中でもチオール酢酸が分解性もよく最も
好ましい。

またビニルエステルはラジカル重合可能なビニルエステ
ルであれば使用できる。例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、パーｔティック酸ビニル、ラウ
リン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等があげられるが、
中でも酢酸ビニルが最も重合性がよく、好ましい。また
これらビニルエステルと共重合可能な七ツマ−を共存さ
せ共重合することもできる。例えばエチレン、プロピレ
ン、インブチレン、アクリル酸、メタクリル酸又はその
塩あるいはこれらのアルキルエステル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメ
チルプロピル）−アンモニウムクロリド、エチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニ
リデン、フッ化ビニリチン、テトラフルオロエチレン、
ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリ
ウム等があげられる。

チオール酸の存在下の酢酸ビニル等のビニルエステル類
を主体とするビニルモノマーの重合はラジカル重合開始
剤の存在下、塊状重合法、溶液重合法、パール重合法、
乳化重合法などいずれの方法でも行なうことができるが
、メタノールを溶媒とする溶液重合法が工業的には最も
有利である。

重合中に存在させるチオール酸の重合系への添加量、添
加方法には特に制限はなく、目的とするＰＶＡ系重合体
の物性値によって適宜決定さるべきものである。重合方
式上Ｕ２ては回分式、半連続式、連続式等公知の方式を
採用しうる。

ラジカル重合開始剤上しては２，２′−アゾビスインブ
チロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化カーボネート
等公知のラジカル重合開始剤が使用でキルが、２．２’
−アゾビスインブチロニトリル等のアゾ系開始剤が取扱
いやすく好ましい。また放射線、電子線等も使用するこ
とができる。重合温度は使用する開始剤の種類によシ適
当な温度を採用することが望ましいが、通常３０〜９０
℃の範囲から選ばれる。所定時間重合した後未重合のビ
ニルエステル類を通常の方法で除去することによシ末端
にチオール酸エステル基を有するポリビニルエステル系
重合体がえられる。

このようにして得られたポリビニルエステル系重合体は
常法によりけん化されるが、通常共重合体をアルコール
溶液とシわけメタノール溶液として実施するのが有利で
ある。アルコールは無水物のみならず少量の含水系のも
のも目的に応じて用いられ、また酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどの有機溶媒を任意に含有せしめてもよい。けん化
温度は通常ｌＯ〜７０℃の範囲から選ばれる。

けん化触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、ナトリウムメチラート、カリウムメチラート等のアル
カリ性触媒が好ましく、該触媒の使用量はけん化度の大
小および水分量等にょシ適宜決められるが、ビニルエス
テル単位に対しモル比でｏ、ｏｏｉ以上、好ましくは０
．　ＯＯ２以上用いることが望ましい。一方アルカリ量
が多くなシすき゛ると残存アルカリをポリマー中より除
去することが困難となり、ポリマーが着色する等好まし
くなく、モル比で０．２以下にすることが望ましい。な
オポリヒニルエステル系重合体中にカルボキシル基やそ
のエステル基管アルカリ触媒と反応し、アルカリを消費
する成分が共重合含有されている場合、その分量を加え
た量のアルカリ触媒を使用する必要がある。

このけん化反応により末端にチオール酸エステル基を有
するポリビニルエステル系重合体の末端のチオール酸エ
ステルと主鎖のビニルエステル結合かけん化され、ポリ
マー末端はメルカプト基に、主鎖はビニルアルコールに
なるが、主鎖のビニルエステル単位のけん化度は使用目
的に応じて変えられる。けん化反応後析出した重合体は
例えばメタノールで洗浄する等公知の方法で精製し、残
存アルカリ、酢酸のアルカリ金属塩等の不純物を除去し
て乾燥することにょシ通常白色粉末としてえることがで
きる。

以上本発明で使用される末端にメルカプト基を有するＰ
ＶＡ系重合体の製造方法について述べたが、このＰＶＡ
系重合体の重合度は３５００以下が好ましい。またけん
化度は、他の変性基の種類によっても異なり一義的には
言えないが、水溶性の点からは７０モルチ以上が好まし
い。

上記のような方法で得られるＰＶＡ系重合体を乳化剤と
して用いて、エチレン性不飽和単量体及び／又はジエン
系単量体の単独乳化重合ｉ走は乳化共重合を実施するに
当っては、水、乳化剤および重合開始剤の存在下に上記
単量体を一時ま念は連続的に添加して、加熱攪拌するよ
うな通常の乳化重合法がいずれも実施し得るし、あるい
は上記単量体を予めＰＶＡ系重合体水溶液と混合乳化し
たものを連続的に添加する方法も実施し得る。

本発明においてＰＶＡ系重合体の使用量としては、該Ｐ
ＶＡ系重合体の重合度、要求きれるエマルジョンの樹脂
濃度によって多少異なるが、通常不飽和単量体１００重
量部に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量
部の範囲から選択される。

乳化重合の際の重合開始剤としては、ＰＶＡ末端のメル
カプト基と臭素酸カリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過酸化水素等の水溶性酸化剤によるレドッ
クス系も可能であり、この中でも臭素酸カリウムは、通
常の重合粂件下では単独ではラジカルを発生せず、ＰＶ
Ａ末端のメルカプト基とのレドックス反応によってのみ
分解し、ラジカルを発生することから、特に好ましい開
始剤である。また重合開始時に臭素酸力ｉ）ラムを用い
たのち他の酸化剤を追加添加するというように酸化剤の
併用も可能である。

メルカプト基を有するＰＶＡ系重合体を用いて、乳化重
合を行なうに際しては、重合系が酸性であることか重要
であり望ましい。これはメルカプト基が塩基性下では不
飽和単量体の二重結合へイオン的に付加、消失する速度
が大きり、重合効率が著しく低下するためであり、不飽
和単量体の種類にもよるが、全ての重合操作をｐＨ６以
下、好ましくはｐｆ（４以下で実施することが望ましい
。

本発明におけるエチレン性不飽和単量体としては、エチ
レン、プロピレン、インブチレン等のα−オレフィン、
塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニリチンクロリド、ビニ
リデンフルオライド等の）・ロゲン化オレフィン、ギ酸
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ＶｃｏＶａ
’−１０（シェル社製）等のビニルエステル、アクリル
酸、メタクリル酸およびそのエステルであるアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸長−エチルヘキシル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ジメチル
アミンエチル、メタクリル酸ジメチルアミンエチルおよ
びこれらの四級化物、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸およびそのナトリウム塩等のアクリルアミＦ
’　系単量体％スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ス
チレンスルホン酸およびそのナトリウム、カリウム塩等
のスチレン系単散体、アクリロニトリル、その他Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ビニルピリジン等があげられる。

またジエン糸不飽和単量体としては、ブタジェン−１，
３、インブレン、クロロプレン等がメケられ、これらは
主としてスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル等と共重合される。

これらの中でもスチレンとブタジェン−１，３、アクリ
ロニトリルとブタジェン−１，３，！：スチレン、メタ
クリル酸メチルとブタジェン−１，３と（メタ）アクリ
ル酸、の組合せで共重合を行なうのが特に望ましい。

また本発明においてはメルカプト基を有するＰＶＡ系重
合体を単独で用いるのが好ましいが、必要ならば、従来
公知のアニオン性、ノニオン性、カチオン性界面活性剤
を適宜、併用することもできる。

さらにフタル酸エステル等の可塑剤、炭酸ナトリウム、
酢酸ナトリウム、燐酸ナトリウム等のｐＨ調整剤等も併
用され得る。

このようにして得られる合成樹脂エマルジョン及び水溶
性高分子とを含有するエマルジョン組成物は、粘度の紅
時変化が少なく放散安定性に優れており、また粘度の剪
断速度依存性が小さいという優れた特徴を有する。

その組成は、用途に応じて変る為に一概には規定できな
いが、通常合成樹脂エマルジョンと水溶性高分子とが、
固形分換算にて、重量比で前者／後者−１１５〜９９／
１、好ましくは前者／後者−１／４〜５０／ｌ、特に好
ましくは１／１〜２０／１の範囲から選ぶのが好適であ
る。

上記の水溶性高分子としては、従来公知の未変性ＰＶＡ
、マレイン酸やクロトン酸、イタコン酸等のカルボン酸
変性ＰＶＡや、カチオン変性ＰＶＡ。

シラン変性ＰＶＡ、疎水基変性ＰＶＡ等の各種変１ＰＶ
Ａや、メチルセルロース、カルボキンメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、ホリ
メタクリル酸およびその塩、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドン、でん粉、カゼイン、ガム類等が挙げ
られる。特に未変性ＰＶＡ、カルボン酸変性ＰＶＡ、カ
チオン変性ＰＶＡ、疎水性基変性ＰＶＡ・　メチルセル
ロース、カルボキンメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロースの中から選ばれた少くとも一種であるのが
望ましい。これらは水溶液として、あるいは粉末状のま
ま、あるいはエマルジョンを破壊しない範囲内で、有機
溶媒を添加する等、任意の形状で使用し得る。また使用
に際しては常温で十分攪拌しながら使用すれば良いが、
必要があれば適宜加熱しながら使用し得る０ 本発明のエマルジョン組成物において、水溶性高分子は
、得られた合成樹脂エマルジョンと混合して用いるのが
好適であるが、メルカプト基を有するＰＶＡ系重合体を
乳化剤としてエチレン性不飽和単量体及び／又はジエン
系単量体の単独乳化重合または乳化共重合を実施する際
に、重合系に同時に存在させておくことは何ら差しつか
えない。

本発明のエマルジョン組成物は、顔料コーティング用バ
インダー、クリアーコーティング剤等の紙加工剤、木、
紙、布、プラスチックフィルム、アルミ箔等に対する接
着剤、粘着剤、屋内外用塗料、フロック加工、顔料捺染
用バインダー、サイジング加工、硬仕上げ加工等の繊維
処理剤、フィルム、シート、繊維等の成型品、不織布バ
インダー、繊維糊剤、モルタル、コンクリート、アスフ
ァルト等の建材、土木材の改質剤等に広く利用され得る
。

本発明のエマルジョン組成物には、必要ならば各用途に
応じて適当な助剤を混合することも可能である。このよ
うな助剤としては、例えば紙加工剤の場合はクレー、炭
酸カルシウム、酸化チタン、サテンホワイト等の無機顔
料、分散剤、消泡剤、架橋剤が挙げられ、また接着剤、
粘着剤の場合はフィラー類、架橋剤が挙げられ、また塗
料の場合は顔料、顔料分散剤、湿潤剤、増粘剤、造膜助
剤、消泡剤、防錆剤が挙げられ、また繊維処理剤の場合
は架橋剤、顔料、分散剤、消泡剤が挙げられ、また成型
物の場合は可塑剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、架橋剤
等が挙げられる。

また本発明のエマルジョン組成物は、メルカプト基を有
するＰＶＡ系重合体を乳化剤とするエチレン性不飽和単
量体及び／又はジエン系単量体の単独重合体または共重
合体エマルジョン及び水溶性高分子とからなるが、本発
明の特長を損ねない範囲内で、従来公知の方法で夷遺さ
れた合成樹脂エマルジョンを混合することも可能である
。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。

合成〕 （隊１） 酢酸ビニル（以下ＶＡｃと略記）２４００部、メタノー
ル５８０部およびチオール酢酸０．９３部を反応容器に
とシ、内部を充分に窒素置換した後外温を６５℃にめげ
、内温か６０℃に達したところで２，２′−アゾビスイ
ンブチロニトリル０．８６８部を含むメタノール２０部
を加えた。直ちにチオール酢酸１７．４部を含むメタノ
ール溶液６０部を５時間にわたって均一に加えた。５時
間後の重合率は５０．４％であった。５時間後に容器を
冷却し、減圧下に残留するＶＡｃをメタノールとともに
系外へ追出す操作をメタノールを追加しながら行ない、
ＰＶＡｃのメタノール溶液を得た。（濃度６４．５％）
このメタノール溶液の一部をとり、ＰＶＡｃ濃度５０％
、［”ＯＨ）　／　［ＶＡｃ　］　＝０．０５　（モル
比）となるようにＮａＯＨのメタノール溶液を加え、４
０℃でけん化してＰＶＡ（Ｎ［１１）とした。このＰＶ
Ａをメタノールによるソックスレー洗浄によって精製し
た後水中３０℃で〔η〕を測定し、〔η）＝７．５１Ｘ
ＩＯＸｐ　で重合度を計算したところ１３０でめり、け
ん化度を測定すると９８．６％であった。

次にこの精製ＰＶＡを用いて、ＰＶＡ中に含まれるメル
カプト基量をヨウ素酸化による方法でメタトコロ、ｉ、
ｓ’ｘｘｏ−’当３／ｇ−ｐｖＡのメルカブト基の存在
が確認された。

（Ｎｎ２　） （尚１）と同様の方法で、チオール酢酸の量を変エテ重
合し、Ｐ　Ｖ　Ａ　ｃ濃度４０％、［：ＮａＯＨ］／［
ＶＡｃ　〕−０，０１（モル比）の条件でけＸ７化し、
表＝１のＰＶＡ系重合体（随２）を得た。

表−１ （阻３） ＶＡｃ２４００部、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸ナトリウム（以下ＡＭＰＳ−Ｎａと略
記）３．２５部、メタノール５８０部およびチオール酢
酸０．９３部を反応器にとり、内部を窒素置換した後、
外温を６５℃にあげ、内温か６０℃に達したところで２
，２′−アゾビスインブチロニトリル０、８６８部を含
むメタノール２０部を加え、重合を開始した。続いてチ
オール酢酸３．５０部を含むメタノール溶液６０部を４
時間にわたって均一に、また２５％ＡＭＰ　Ｓ　−Ｎａ
　ｃＱ　ｙｌタノール溶液１６８ｄを（ＶＡｃ　）　／
　（ＡＭＰＳ　−Ｎａ　）が−屋となるように４時間に
わたって逐次添加した。４時間後、ＶＡｃの重合率が５
６．４％となり容器を冷却し、減圧下に残留するＶＡｃ
をメタノールとともに系外へ追出す操作をメタノールを
追加しながら行ない、４５６％濃度のＰＶＡｃのメタノ
ール溶液を得た。

このメタノール溶液の一部をとり、ＰＶＡｃ濃度３０％
、［ＮａＯＨ］／　［ＶＡｃ：ｌ　＝０．０３　（モル
比）、４０℃の千件でけん化し、ＰＶＡ（Ｎｎ３．）を
得た。

重合度は４８０、けん化度は９８６モルチであった。

実施例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１ｐガラス製重合容器に、窒素置換後ＰＶＡ（随１）の
４．３チ水溶液２５１．０ｇを仕込み、希硫酸でｐＨを
４．９に調整した。次いで攪拌しながらスチレン２４０
ｇを仕込み、６０℃に昇温したのち５チ過硫酸アンモニ
ウム水溶液１０！！を添加し重合を開始した。５時間で
重合率９９．１％となり、アンモニア水でｐＨ７に調整
した。得られたエマルジョンは固形分濃度４９．５％で
あった。

このエマルジョン１００ｉＫＰＶＡ２１７　（ケン化／
ｉ　８８モルチ、重合度１７００　）の１０％水溶液を
３０部混合してエマルジョン組成物を得た。この組成物
の諸性質の１１１１１足結果を表〜２に示す。

比較例１ 実施例１に用いた重合ネＴ器に、窒素置換後、ノニオン
性界面活性剤（ノニボール１００、三洋化成■表）６．
８ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム４０ｇ１イオン交換水２
４０ｇを仕込み、次いで攪拌しながらスチレン４８ｇを
仕込んだ。６０℃に昇温後５％過硫酸アンモニウム水浴
液１０ｇを添加し重合を開始した。重合開始３０分後に
スチレン１９２Ｉを４時間にわたり添加した。５時間後
に重合率９９５チとなり、ｐＨ調整後得られたエマルジ
ョンの固形分磯（貌を測足したところ４８．９チであっ
た。

このエマルジョン１００部にＰＶＡ２１７　１０％水溶
液３０部を添加混合して得たエマルジョン組成物の諸性
質を表−２に示す。

実施例２ 耐圧ガラス製オートクレーブに窒素置換後、ＰＶＡ（随
２）の５．７％水溶液２１．　ＯＯ、ｐを仕込み、希硫
酸でｐＨを４．５　Ｋ調整後スチレンｉｉｏ　ｇｓ　ブ
タジェン９０Ｉ！を仕込み、６０℃に昇温した。次いで
１゜チ過硫酸アンモニウム水溶液１００ｇを仕込み、重
合を開始した。さらにスチレン９９０，９．　ブタジェ
ン８１０，９を６時間に渡って連続的に添加した。

１２時間重合後、冷却しアンモニア水でｐＨ８に調整し
、固形分濃度４８．８％のＳＢＲラテックスを得た０ このラテックス１００部にＰＶＡ−１１７（クラレ製、
ケン化度９８．５モルチ、重合度１７００）１０チ水溶
液１００部を添加してエマルジョン組成物を得た。この
組成物の諸性質を表−２に示す□このエマルジョン組成
物を用いて上質紙の表面サイズを以下のように実施□し
た。坪量６５　ｆ！／ｒｒｌの未仕上げ上質紙にディク
ンンコーターにて１．３０．ｐ／ｉｔ’（固形分）塗布
し、５５℃で９５に９／Ｃｒｎの線圧でスーパーカレン
ダー処理を行ないザイズ紙を得た。

得られ念サイズ紙の表面強度は２６０ｃｒｎ／秒、サイ
ズ度は２１．５秒、吸油度は８２秒であった。

更にこのエマルジョン組成物１００部にクレー９０す 部、Ｖテン白１０部、分散剤０．４部、消泡剤０．０５
部を添加した混合物を用いて顔料コート紙を製造した。

得られた顔料コート紙のＩＧＴビック強度は１７５ｔｙ
ｎ／秒であった。

比較例２ 実施例２においてＰＶＡ（ｍ２）に替えて不均化ロジン
カリウムを用い、ｐＨ調整剤として炭酸ナトリウム４．
０ｇを用いた他は同側と同じ方法で重合し、得られた合
成樹脂ラテックス１００ｍに対してＰＶＡ−１１７１０
％水溶液を１００部添加した。

該エマルジョン組成物の諸物性を表−２に示す。

実施例３ 実施例１で用いた反応容器に、窒素置換後ＰＶＡ（ｍ３
）５．４％水溶液４００ｇを仕込み、希硫酸でｐＨ３，
０に調整し、ｎ−ブチルアクリレート２４ｇを仕込んだ
。６０℃に昇温後５　％　ＫＢｒＯ３水溶液１０ｇを添
加し、重合を開始した。重合中ｎ−ブチルアクリレート
２１６ｇを４時間にわたり連続添加した。５時間後に重
合率９８％に達し、さらに１時間後、冷却して、固形分
濃度３９．１％のエマルジョンを得た。

このエマルジョン１００部にＰＶＡ−２１７１０％水溶
液を２０部添加してエマルジョン組成物を得た。該エマ
ルジョン組成物の諸性質を表−２に示す。

このエマルジョン組成物をアルミ箔の裏面に３．５Ｅｌ
／Ｔｒｌ＜固形分）の塗布量で塗布し、板紙と貼り合せ
たが、塗工ムラもなく良好な塗工性を示した。

比較例３ 実施例３におけるＰＶＡ（ｍ３）に替えてノニオン性界
面活性剤ノニボール１６０（三洋化成■製）７、　Ｏｆ
／とポリオキシエチレン（１０モル付７ＪＴ］　）ノニ
ルフェニルサルフェートのナトリウム塩４．８ｇ、！：
を併用した以外は実施例３と同じ方法で重合して得たエ
マルジョン組成物の諸性質を表−２に示す。

以Ｔ余口 表−２から本発明のエマルジョン組成物は、放置安定性
に優れ、かつ粘度の剪断速度依存性が小さいことがわか
る。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代理人弁理士　本多　堅

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　メルカプト基を有するポリビニルアルコール系
   重合体を乳化剤とするエチレン性不飽和単量体及び／又
   はジエン系単量体の単独重合体または共重合体エマルジ
   ョン及び水溶性高分子とを含有することを特徴とするエ
   マルジョン組成物。
2. （２）　メルカプト基を有するポリビニルアルコール系
   重合体が、チオール酸存在下、ビニルエステルを重合し
   、該重合物をケン化して得られるポリビニルアルコール
   系重合体である特許請求の範囲第１項記載のエマルジョ
   ン組成物０（８）水溶性高分子が、未変性ポリビニルア
   ルコール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、カチ
   オン変性ポリビニルアルコール、疎水性基変性ポリビニ
   ルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
   ルロースおよびヒドロキシエチルセルロースの中から選
   ばれた少くとも一種である特許請求の範囲第１項記載の
   エマルジョン組成物。