JPS60246038A - 光情報記録媒体 - Google Patents

光情報記録媒体

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Publication number
JPS60246038A
JPS60246038A JP59100407A JP10040784A JPS60246038A JP S60246038 A JPS60246038 A JP S60246038A JP 59100407 A JP59100407 A JP 59100407A JP 10040784 A JP10040784 A JP 10040784A JP S60246038 A JPS60246038 A JP S60246038A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
recording medium
layer
information recording
optical information
Prior art date
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Pending
Application number
JP59100407A
Other languages
English (en)
Inventor
Tsutomu Sato
勉 佐藤
Hideaki Oba
大庭 秀章
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPS60246038A publication Critical patent/JPS60246038A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/248Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines

Landscapes

  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は特に光安定性および耐読出し回数を向上させた
光情報記録媒体に関する。
〔従来技術〕
従来、回転しているディスク状の情報記録媒体にレーザ
光を照射して情報の記録再生を行なう情報記録再生装置
が知られている。この種の情報記録装置に用いられる情
報記録媒体としては基板、金属反射膜および色素を含む
半透明着色層から構成されているものが知られている。
この記録媒体は色素を含む半透明着色層に入射するレー
ザ光が金属反射膜に達して反射されるようKして反射光
を検出し易いようにしたものであって、この際前記金属
反射膜は着色層のみでは不足する反射光量を補5ために
設けられている。しかしながら、金属反射膜の存在は情
報記録媒体の構成を複雑にすると共に高コスト化の原因
となっている。そこで、反射率の高いブロンズ光沢のあ
る有機色素単層膜を使用して上記欠点を除去することが
提案されている。特に、記録膜として光吸収の大きいシ
アニン色素を用いると、膜厚300X〜6005Lで金
属光沢(反射率20〜30チ)を示す光吸収反射膜が得
られ、レーザ記録可能で、反射読出しが可能になる。特
にレーザ光源として波長750〜850 nmの半導体
レーザを用いると装置の小型化が可能になるという利点
が得られた。しかしながら、有機色素は一般に酸化を受
けて保存性が低下するという問題があった。
〔目 的〕
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであって、その
目的は有機色素膜の光に対する安定性を改良し信頼性お
よび読出し回数の向上を図ることにある。また、本発明
の目的は高い記録密度とCハ比を有するとともに保存性
のすぐれた光情報記録媒体を提供することである。
〔構 成〕 上記目的を達成するために、本発明は後記の一般式(1
2で表わされる金属錯体を有機色素薄膜記録層および必
要に応じて設けられる下引き層および保護層のうちの少
なくとも一つの層に含有させることにある。
本発明において用いられる金属錯体は、下記一般式(υ (式中、MはN1、ptまたはpdを表わし、AはNま
たは=CH−CH=N−を表わし、Xは水素、ハロゲン
、01〜C6アルキル基またはアミノ基を表わし、yl
およびY2は同じかまたは異なっていてもよ(そしてそ
れぞれは水素、ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、01
〜C6アルコキシスルホニル基、C1〜C6アルキルス
ルホニル基、カルバモイル基、C2〜C6アルキルカル
パモイル基、c2〜c6アルコキシカルパモイル基、C
7〜C11アリルカルバモイル基または07〜C11ア
リルオキシカルボニル基を表わす)で表わされる。この
金属錯体の代表例を以下にあげるが、これらに限定され
るものではない。
X YI Y2 A M A5−Cj HHN Ni B 3−N(CH3)2 HHN Nic 2−N(m
3)25−cp HN NID H3−CA’ H4−
と斗NI EH3−OCH5HN Ni F HHHN Pd GH5−OCH3!1−0CH3N PtHH5−CI
 3−CA! =CF)CTh−N−NiI H5”C
3H6−80d(3−C−)16−8O5HN N1J
2−CH,、I(HN Pt K !I−N(C3H7)2 HHN NiL H3−
CONH23−CONH2N NiM HHHN N1 本発明における上記一般式(1)の金属錯体は記録層に
かぎらず他の層にも含有させることができるが色素膜記
録層中には全固形分に対して2〜60重量%好ましくは
5〜40重量−の割合で含有させそして下引き層または
保護層中には全固形分に対して2〜100重量%好まし
くは20〜100重量−の割合で含有させることができ
る。
なお、金属錯体を2層以上にわたって含有させる場合は
各層についての上記範囲内の割合でそれぞれの層に添加
する。
本発明における有機色素薄膜記録層は使用するレーザ光
の波長に吸収能をもつ色素からなりさらに必要に応じて
他の成分例えばバインダー、安定剤などを含有すること
もできる。また、記録層は単層であってもあるいは他の
層例えば反射層との複層であってもよい。記録層の形成
は蒸着スパッタリング、CVDまたは溶液塗布などの通
常の手段によって行なうことができ、塗布法を用いる場
合には有機溶媒例えばジクロルエタンに溶解してスプレ
ー、ローラーコーティング、ディッピングおよびスピン
ニングなどの慣用のコーティング法によって行なわれる
。記録層の膜厚は100又〜5μm好ましくは2ooX
〜2pが適当である。
以下に本発明の記録層に使用される色素の代表例を1〜
XIfiとしてあげるがこれに限定されるものではない
1、フタロシアニン系化合物 ただし、Mは水素、酸化バナジウム、銅、ベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、亜鉛、カドミウム、バリウ
ム、アルミニウム、錫、鉛、バナジウム、クロミウム、
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ノ・ロゲン化錫、
ノ)ロゲン化アルミニウムなどがあげられ、特に好まし
いものは水素、鉛、ニッケル、コバル)、銅、酸化バナ
ジウム、塩化アルミニウムおよび塩化錫などがあげられ
る。Xは水素および塩素、臭素、沃素および弗素などの
ハロゲンを示しそしてnは1〜16の整数である。
L テトラデヒドロコリン系化合物 ただし、Rはアルキル、カルボアルコキシ例えばCOO
C2H5などを表わし、R1は水素、アルキルなどを表
わし、MはH,N1(II)、co(It)、Co11
)などを表わし、そしてXはBr、 ClO2などを表
わす。
■、ジオキサジン化合物およびその誘導体a) 芳香族
アミンとフルオラニル、クロラニル、クロラニル、ヨー
ドアニルとの縮合閉環反応生成物 X λ A:非置換または置換芳香族アミンの残基X : −F
、 −CL、 −Br、 −Ix ニーF、−Ct、−
Br、−工 R: −T−T、−NO2、−NH2、−0CJ、−0
C2H5、−F。
−CL、−Br、−工、芳香族基 m% n : 1〜4 W、)リフエツジチアジン化合物 ただし、R1およびR2は同じかまたは異なっていても
よくそしてそれぞれは水素原子、ハロゲン、アルキル基
、フェニル基およびアルキル、アルコキシ、カルボキシ
ル、カルボン酸塩基、ハロゲン、水酸基、スルホン酸基
およびスルホン酸塩基の1種またはそれ以上によって置
換されたフェニル基を表わす。
■、フェナンスレン誘導体 R: CR2,02H5などのアルキル基X : BF
4、cto4 R噌 R1: CR2、C2)(5などのアルキル基X : 
BF4、cto 4 ■、シアニン化合物 ただし、R1およびB2は同じかまたは異なっていても
よくそしてそれぞれアルキル基、ヒドロキシアルキル基
、アルコキシアルキル基、アラルキル基、カルボキシア
ルキル基、アルカリ金属陽イオンと結合したカルボキシ
アルキレート基、スルホアルキル基、スルホアルキル基
t タはアルカリ金属陽イオンと結合したスルホネート
アルキル基を表わし、zlおよびz2は5員または6員
の複素環または5Mまたは6員の複素環を含む縮合環を
形成することのできる原子団を表わし、tは1〜4の整
数を表わしそして又は酸アニオンを表わす。
■、メロシアニン化合物 上記■のシアニン化合物を示す一般式におい1 寝、アントラキノン誘導体 下記の構造式〔1〕および(Il〕によって表わすこと
ができる。
構造式[1) ただし、Xl、x2. x5およびX4はそれぞれ水素
、アルキル素、ヒト四キシル基、ニトロ基、アミン基、
シアノ基およびハロゲンを表わし、Yは水素およびスル
ホネート基を表わし、Ar1は水素、フェニル基、ナフ
チル基およびそれらのスルホン化物および塩を表わしそ
して前記フェニル基はアルキル基、アルコキシ基、アミ
ノ基、アルキルカルボニル基、メチルチオ基、ハロゲン
およびフェニルカルボニル基によって置換されていても
よくぞしてAr2は水素、フェニル基、 およびそれらのスルホン化物および塩を表わしそして前
記フェニル基はアルキル基、アルコキシ基、アミン基、
アルキルカルボニル基、7エ二ルカルボニル基およびハ
ロゲンによって置換されていてもよい。
構造式[11) ただし、xl、X2、X3およびX4は上記と同じ意味
を有し、!5は水素および−NH−Ar1を表わし、2
は水素、−NT(−Ar1および−8−Ar1を表わし
そしてAr1は上記と同じ意味を有する。
特に構造式[11)のようにインダンスレン骨格をもつ
化合物は゛極大吸収波長が800 nm付近であるため
、半導体レーザ用の材料としては最適である。
上記構造式(1)および[11)で表わされるアントラ
キノン誘導体の例を以下に示す。
1−アミノ−4−(4−スルホン酸フェニルアミノ) 
−6,7−ジニトロアント2キノンナトリウム塩、1−
アニリノ−2−スルホン酸ナトリウム−4−(4−メト
キシフェニルアミノ)アントラキノン、8.17−ビス
−(4−メトキシフェニルアミノ)−インダンスレン、
1,4−ヒス(6−スルホン酸ナトリウム−4−メトキ
シフェニルアミノ) −6,7−ジシアツアントラキノ
ン、1.4−ビス(3−スルホン酸ナトリウム−4−ク
ロロフェニルアミノ)−5,8−シフ*。
アントラキノン、1−(2−メチルフェニルアミノ)−
2−スルホン酸ナトリウム−4−(4−アミノンエニル
アミノ) −6,7−シニトロアントラキノン、1.4
−ビス(3−スルホン酸ナトリウム−4−アニリノ−1
−アントラキノリルアミノ)べ/ゼン、1,4−ビス(
4−(4−スルホン酸ナトリウム=フェニルアミノ)−
1−アントラキノリルアミノ)ベンゼンなどをあげるこ
とができる。
■、キサンチン系化合物 R1: −OH,−0、−N(R)2 (R−CrC1
oアルキル基)R2: −N (R)2−X−(X−−
酸アニオ7 、 R=CI−c10アルキル基) R4: L C1−C2Qアルキル、803Nas B
OSHsso2n(R)2 (R−C4−Cl Qアル
キル基〕、C0OH。
C00NaSCooK X、)リフェニルメタン系化合物 R+ : H4−N(R)2 (R−C1〜C+oアル
キル基)、Cl−020アルキル、−0H R2: I(、−N(R)2 (R−Cl−010アル
キル基)、Cl−C20アルキル、−0H R4,二H%Cl−02.アルキル、ノーロゲン、80
5H。
−N(R)2 (R−cl−cI Qアルキル基)Xθ
:酸アニオン Xl、クロコニクム系色素 ただし、Xは発色団を示し、Meは陽イオン゛を示しモ
してYθは陰イオンを表わすが発色団中に陰イオンが含
有されるときにはY’に末存在しないものとする。
X]、クロコン系 し、R1、R2、R3、R4およびR5は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基あるいは置換または未置換のア
リール基を示す。
■、ビリリウム系化合物 ムθ Aθ 式中、 xlおよびX2:硫黄原子、酸素原子またはセレン原子
を示す。
zl:置換されてもよいビリリウム、チオピリリウム、
セレナピリリウム、ベンゾビリリウム、ベンゾチオピリ
リウム、ペンゾセレナビリリクム、ナフトピリリウム、
ナフトチオピリリウムまたはナフトセレナピリリウムを
完成する必要な原子群からなる炭化水素基を示す。
z2:置換されてもよいビラン、チオビラン、セレナビ
ラン、ベンゾビラン、ベンゾチオビラン、ベンゾセレナ
ビラン、ナフトピラン、ナンドチオビランまたはナフト
セレナビランを完成するに必要な原子群からなる炭化水
素基を示す。
R1、R2、R5およびR4:水素原子、置換もしくは
未置換のアルキル基または置換もしくは未置換のアリー
ル基を示す。
R5、R6およびR7:水素原子、ハロゲン原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のア
リール基または置換もしくは未置換の7ラルキル基を示
す。
Aθ:ハロゲンイオン、過酸化物イオン、パラトルエン
スルホン酸イオン、BF4″′、5bF6−1AsF6
−などの酸イオンを示す。
mおよびt:1または2を示す。
n:0.1または2を示す。
また、本発明の記録媒体に必要に応じて設けられる下引
き層および保護層については、下引鎗層は(a)接着性
の向上、(b)水またはガスなどのバリヤー、(0)記
録層の保存安定性の向上および←)反射率の向上、(e
)プレグルーブの形成などを目的として使用される。(
a)の目的に対しては高分子材料例えばアイオノマー樹
脂、ボリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリ
コーン、液状ゴムなどの種々の高分子物質およびシラン
カップリング剤などを用いることができ、(b)の目的
に対しては上記高分子材料以外に無機化合物例えばB1
02、Mgp2.810、TlO2、ZnO2、TiN
SiNなど、金属または半金属例えばZn、 Cu、8
゜N1%Cr、 Ge、Be、Au、 Ag、 Atな
どを用いることができ、(0)の目的に対しては上記(
a)および(b)について例示したような材料そして(
d)の目的に対しては金属例えばAg、At、金属光沢
を有する色素例えばメタン系色素、キサンチン系色素な
どを用いることができる。上記(e)の目的としては紫
外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などを用
いることができる。下引き層の膜厚は[L1〜50 p
rn好ましくは[L2〜10μmが適当である。
また、保護層はキズ、ホコリ、汚れなどからの保護およ
び記録層の化学的安定性の向上を目的として設けられ、
その材料としては下引き層と同じ材料を使用することが
できる。保護層の膜厚は0.05μm以上好ましくは5
μm以外が適当である。
また、本発明における基板は基板側から書込み記録を行
なう場合は使用レーザ光に対して透明でなければならず
、また記録側から行なう場合は透明である必要はない。
基板としてはガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメ
タクリレートが通常使用されるがその他記録媒体に使用
されるものならどれでもよい。
次に、図面について本発明による光情報記録媒体の構成
を説明する。
第1図に示すように、本発明の光情報記録媒体は基本的
には基板1上に上記一般式(1)の化合物を含む有機色
素薄膜記録層2を設けたものである。また、記録層は光
反射層と光吸収層とを任意の順序で組合せた2層構成と
することもできる。
また、第2図ないし第4図に示すように第1図の構成の
ものにさらに下引層3および/または保護層4を設けた
構成とすることもできる。
さらに、本発明による光情報記録媒体の別の構成として
は、第1図ないし第4図に示した同一構成の2枚の記録
媒体(場合によりその1枚を基板のみとして)を用い有
機薄膜記録層2を内側に配置して密封したいわゆるエア
ーサンドインチ構造にしてもよいし、保護層4を介して
接着したいわゆる密着サンドイッチ構造(貼り合せ構造
)にしてもよい。
ナオ、レーザ光源として波長750〜850 nmの半
導体レーザを用いると装置の小型化が可能となる。半導
体レーザ用記録色素としてはシアニンおよびメロシアニ
ン化合物が最も好ましい。
〔実施例〕
以下に実施例を掲げて本発明をさらに説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。
実施例 1 厚さ1.2關のポリメチルメタクリレート(以下「PM
MA Jと略記)基板上に、下記一般式(1)の色素と
前記化合物例の〕の金属錯体とを100:20の重量比
で混合し1,2−ジクロルエタン忙溶解した溶液をスピ
ナー塗布して厚さ約soo、Xの記録層を形成し記録媒
体を作製した。
実施例 2 実施例1における金属錯体の代りに下記一般式(1)の
金属錯体を用いた以外は実施例1と同様にして記録媒体
を作製した。
実施例 3 厚さ1.2 msのPMMA基板上に、下記一般式Ql
l)の色素と下記一般式(mの金属錯体とを100:2
0の重量比で混合し1,2−ジクロルエタンに溶解した
溶液をスピナー塗布して厚さ約500に)記録層を形成
しさらにその上にAgを厚さ100Xで蒸着して記録媒
体を作製した。
実施例 4 実施例3における金属錯体の代りに前記化合物例(巧の
金属錯体を用いた以外は実施例3と同様にして記録媒体
を作製した。
実施例 5 厚さ1.2態のPMMA基板上に、ポリビニルブチラー
ル(ヘキスト製B−60T )と実施例1で用いた金属
錯体とを1:1の重量比で混合しアルコール/アセl’
(1/1)に溶解した溶液をスピナー塗布して厚さ1.
5μmの下引き層を形成しさらにその上に実施例1の一
般式(1)の色素だけからなる記録層を形成して記録媒
体を作製した。
実施例 6 実施例1における色素の代りに下記一般式(7)の色素
を用いた以外は実施例1と同様にして記録媒体を作製し
た。
実施例 7 実施例3における色素の代りに下記一般式(資)の色素
を用いた以外は実施例3と同様釦して記録媒体を作製し
た。
実施例 8 実施例1における色素の代りに下記一般式(至)の色素
を用いそして金属錯体として前記化合物例(イ)の金属
錯体を用いた以外は実施例1と同様にして記録媒体を作
製した。
実施例 ? PMMA基板上に実施例1の色素だけからなる記録層を
設けさらにその上に前記化合物例(ロ)の金属錯体を真
空蒸着して厚さ15oXの保護層を設けて記録媒体を作
製した。
実施例 10 実施例1で形成した記録層に実施例9と同じ保護層を設
けて記録媒体を作製した。
比較例 1 実施例1で用いた色素のみからなる記録層を形成した以
外は実施例1と同様にして記録媒体を作製した。
比較例 2 実施例3で用いた色素のみからなる記録層を形成した以
外は実施例3と同様にして記録媒体を作製した。
比較例 6 実施例5において下引き層をブチラール樹脂のみで形成
した以外は実施例5と同様にして記録媒体を作製した。
上記実施例および比較例で作製した記録媒体に波長79
0 nmの半導体レーザ光を用いて基板側より記録周波
数0.6875MHzおよび線速1.5rfr/sec
で情報を書込み再生し、そのスペクトル解析(スキャニ
ングフィルター、バンド幅30KHz)を行なって、初
期の反射率およびC/Nを測定した。次に1同じ記録媒
体に54000ルツクスのタングステン元を50時間照
射した後の反射率およびC/Nを測定した。その結果を
以下の表にまとめて示す。
〔効 果〕
上述のようにして構成された本発明の光情報記録媒体に
よれば光安定性が向上される結果信頼性および耐読出し
回数が大幅に向上される。
【図面の簡単な説明】
第1図ないし第4図は本発明の光情報記録媒体の構成を
示す断面図である。 1・・・基板、2・・・有機色素薄膜記録層、3・・・
下引き層、4・・・保護層。 特許出願人 株式会社 リ コ − 代理人 弁理士白下 白′ □

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 基板上に直接または下引き層を介して有機色素薄膜記録
    層を設けさらにその上に必要に応じて保護層を設けてな
    る光情報記録媒体において、前記記録層、下引き層およ
    び保護層のうちの少なくとも一つの層に、一般式 (式中、MはN1、ptまたはPdを表わし、AはNま
    たは=CH−CH=N−を表わし、Xは水素、ハロゲン
    、01〜C6アルキル基またはアミノ基t−表わ・し、
    YlおよびY2は同じかまたは異なっていてもよくそし
    てそれぞれは水素、ハロゲン、アルキル基、ニトロfi
    、C1〜C6アルコキシスルホニル基、C1〜C6アル
    キルスルホニル基、カルバモイル基、C2〜C6アルキ
    ルカルパモイル基、02〜c6アルコキシカルパモイル
    基、07〜c11アリルカルバモイル基またはC7〜C
    11アリルオキシカルボニル基を表わす)で表わされる
    金属錯体を含有せしめることを特徴とする、光情報記録
    媒体。
JP59100407A 1984-05-21 1984-05-21 光情報記録媒体 Pending JPS60246038A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013057005A (ja) * 2011-09-08 2013-03-28 Fujifilm Corp 硬化性着色組成物およびカラーフィルタ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013057005A (ja) * 2011-09-08 2013-03-28 Fujifilm Corp 硬化性着色組成物およびカラーフィルタ

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