JPS6024848A - 天然水酸化カルシウムアパタイトを用いる組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は医科用又は歯｛４用修付イ〕科、詳しくは硬だ
、圧縮強だ、耐摩耗性等の物理的ｉ士ｊ′１及び生体の
硬組識に対する；児和性に，会めて門れ、旧や歯牙τ７
の分野に用いも一Ａ’Ｌる修復材に凹ずるものである。

医用埋入材としては、古くから舎などが・ｒｊ・の埋入
イオや歯科用材料として使用さＡｔで７１もだが、１９
３０年代よりＣｏ−（ｒ−４Ａｏ系合金が埋入材として
ｆ：Ｊ４用ざれ、歯科分野では１゛ｊ金属に替り　Ｎｉ
−Ｃｒ八へ・二命（＋ｉ’ｒｉ品名：→ノ゛ンブラチナ
）が広く１吏用ざれて来た。

まフこ、五′α近では、チタン系合金も軽く、強靭で力
＼つ生体との親和性も他の合金に比べ良いことから人工
骨等に用いられている。

近年、無（艮質材２斗であるセラミックが生体内で安定
で親和性にも１発れ人工骨や人工歯根としても注目を集
めている。　とくに、人の骨の無シ；ユ質成分と徂成構
造力旬頂似しているアパタイト化合物は合成の可能な材
料として公知の技術がある。　これら公知技術による合
成水酸化カルシウムアパタイトは高価であり、品質の均
一性にも問題点が多い。

本発明は、魚類、Ｏａｔ乳須動１勿の骨より天然ホαに
化カルシウムアパタイト化合物を分乙ｉｉ　Ｌ　、精製
し１こ粉末を重合性ＧＫ脂や生体親イ・０性に侵れブこ
アミノらス誘与体等に混合した組成物、又は必要により
ジルコニウム、ケイ積、アノＣミニラム、亜鉛等の酸化
物を添加し、加圧状態で焼結したものを直ちに埋入Ｉと
して用いず微粉砕して重合性樹脂と混合する組成１勿に
１間するものである。　従来のセラミック系埋人材、及
びアパタイト系埋入月は既製の形態が限定されでおり、
埋入するために生体の健全な骨や密牙の組織を切削する
必要がある。

然るに本発明は、天然水酸化、ノコルシウム１パタイト
化合′１勿の粉末を重合１生樹脂と混合して粘土状とな
したものを二つに分とすし、レドックス重合触媒、開始
剤をそれぞれに、あらかじめ含有させて置くことにより
、患部に合わせた形態に混合成型した後重合硬化させた
り、混合後硬化する前に、０部の充填に用いたりする組
成物及び、天然水酸化カルシウムアパタイト化合物の倣
粉末を必要により添加物を加え予備焼成し、熱間静水圧
法等により焼結して微粉砕して、前記と同柚に工１合性
４コ［脂と混合し成型の自由な埋入材のための組成物を
提供することにある。

本発明に用いられる天然水酸化カルシウムアパタイト化
合１勿は、天然骨を除々に昇温させ５００’（！で緊留
させ有・討成分を充分焼去した後１．２０Ｑ″′Ｃまで
昇温さぜる。　ただし、１．２８０°Ｃ以上の高温にす
るとアパタイトな・ｙ造がくずれてピロリンら菱化合二
ｉ勿に９云化するおそれがＪ５るので注意を要する。　
これらを必要な粒度になるまで微粉砕し、必要な粒度配
分にＡ肇したものをフィラー（骨材）として粘結剤（重
合性樹脂）等と併用して埋人材徂成′吻を作る。これら
のフィラーはシラン結合剤で予め表面処理しておくこと
が望ましい。　シラン結合剤としてはビニルトリクロロ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、と二ノ１／トリス（／３−メトキシエトキシ
）シラン、Ｙ−メククリロキシプロビルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β　（アミノエチル）γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン等が用いられる。　枯結剤市合住樹脂
としでは、生理的食塩水等も考えられるがｆ＋Ｉｉ　；
’ｔｏ物の硬化体の強度は期待出来なｌ、％ｏ従未より
σ）／／〉知の粘結剤である二官能性芳香族アクリレー
ト又ｉ：Ｌメタクリレートとしては、２，２−ビス（ア
ク１）ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビスにイタ
クＩノロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
（３−アクリロキシ）−２−ヒドロキシブロアｊミキシ
フェニル〕ブＤ／＜ン、２，２−ビス（４−（３−メタ
クリロキシ）−２−ヒドロキシプロア１’−キシフェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス（４−アクＩＪロキシエト
キシフェニル）プＯノ曵ン、２．２−ビス　（４−メタ
クリロキシエトキシフェニル）プロパン、２゜２−ビス
（４−アクリロキシジェトキシフェニル）プロパン、２
，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−アクリロキシ！・リエトキ
シフェニル）プロパン、２゜２−ゼス（４−メタクリロ
キシトリニドＮジフェニル）プロパン、２，２−ビス（
４−アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタクリロキシテトラエトキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（ｔ↓−アクリロキシペ
ンフェトキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
メタクリロキシペンフェトキシフェニル）プロパン、２
，２−ビス（、↓−アクリロキシジプロポキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシジプロ
ポキシフェニル）プロパン、２Ｃ１１−アクリロキシエ
トキシフエニル）−２（４−アクリロキシジェトキシフ
ェニル）プロパン、２　（４−メタクリロキシエトキシ
フェニル）−２’（４−メククリロキシジエトキシフエ
ニル）プロパン、２（ｌｌ−アクリロキシジェトキシフ
ェニル）−２（４−アクリロキシトリエトキシフェニル
）プロパン、“２　（４−メタクリロキシジェトキシフ
ェニル）−２（，４〜メタクリロキシトリエトキシフェ
ニル）プロパン、２（４−アクリロキシジプロポキシフ
ェニル）−２（４−アクリロキシトリエトキシフェニル
）プロパン、２（４−メタクリロキシジェトキシフェニ
ル）−２（４−メタクリロキシトリエトキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−アクリロキシブＱポキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロヤ
シブロポキシフェニル）プロパン、２．．２−ビス（ｌ
ｌ−アクリロキシインプロポキシフェニル）プロパン、
２゜２−ビス（４−メタクリロキシインブ口ポキシフ工
二ル）プロパン等が匍１げられ、これらは１１Ｌ　）ｄ
ｉで又は２櫓以上を組合せて使用することができる。

また、二官能性脂１彷族アクリレート又はメタクリレー
トとしては、エチレングリコールジアクリレート及びメ
タクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート及
びメタクルード、トリエチレングリコールジアクリレー
ト及びメタクリレート、プチレングリコールジアクリレ
−１・及びメタクリレート、ネオペンデルグリコールジ
アクリレート又はメタクリレ−１・、ブＤピレングリコ
ールジアクリレート及びメタクリレ−１・、１，３−ブ
タンジオールジアクリレート及びメタクリレート、１゜
４−ブタンジオールジアクリレート及びメタクリレート
、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及びメタク
リレート等が挙げられ、これらもＬｉｔ独で又は２種以
上を組合せで使用し得る。　また、三官能性脂肪族アク
リレート又はメタクリレートとしては、トリメチロール
プロパントリアクリレート及びメタクリレ−１・、トリ
メチロールエタントリアクリレート及びメタクリレ−１
・、トリメチロールエタシールドリアクリレート及びメ
タクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート
及びメタクリレ−１・笠が挙げられ、これらち単独又は
２棹以上を適宜組合せて使用し得る。

なお、本発明では上記アクリレート、メタクリレートー
頚に加えて粘度、硬化３１度、重合数Ｎｊａ　’Ｗの調
節のブこめ、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、とドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレ−
１・、クリシジルアクリレート、クリシジルメタクリレ
ート、スチレン等のモノマーやこれらのオリゴマー、ポ
リマーを混合し得る。

また、これらのアクリル系、又はメタクリル系モノマー
、オリゴマーは硬化剤がｒ２合さＡＬ得るが、この硬化
剤としては公知の硬化剤、＋９１Ｊえばアミン類と過酸
化物、あるいはスルフィン酸；頁と過酸化１勿を組合せ
たもの、もしく１まアミン′、力、スルレフイン酸頌、
過酸化物の三元系触媒とすることも可１１ヒである。　
また、紫外線増感剤を用い紫外線もしくは白色光を照射
芒せて硬化させる方法も採用することが出来る。

その他特に牛体との親和性を考虜すれば公知技術であり
吸収性縫合糸の原料としても公り、０でΔうるポリグリ
コール［、ＤＬ−ラクチドとグリフリ１：との共重合物
、ポリ乳酸、各種アミノ酸臥２ワ１体等を天然水酸化カ
ルシウムアパタイト化合物、！：線＋Ｄ　シて生体内に
埋入することも可能である。

また、この天然水酸化カルシウムアパタイト化合物の粉
末に必要によってはジルコニウム、ケイ素、アルミニウ
ム、亜鉛等の酸化物を添加し　９ｏｏ０ｃで予備焼成を
行なってから粒度別！＋ｚ　シ、１．．ｔ　Ｉの（：べ
条件で熱間静水圧加圧法（ＨＩＰ法）によりがε結させ
た。

表−■ ＼ 工 分成分より精製された天然水酸化カルシウムアパタイト
化合物及び加圧焼結された天然水酸生先ルシウムアパタ
イト焼結体はそれぞれ微粉末化（５Ｐ−〜５　ｏ　Ｐ）
され公知の方法によるシラン化合物表面処理をし粒度配
分を行なう。

以下実施例を示し、大発明を具体−的に説明する。

〔英ツノｉ！＋ｆ１４．１ 天然水酸化カルシウムアパタイト化合９勿（表−ＩＮｏ
１）及びその焼結体（表−ＩＮｏ、２、ＮＯ，３、！ｑ
α４、Ｎ０５）を用いて下記処方のＡ、Ｂのペーストを
それぞれ調整した。

互 ジエチレングリコールジメタクリレ−１・１０　、８　
ｊｆｔ　ｆ：、１部 ２．２−ビスメタクリロキシフェニルプロパン６．５重
且部 トリメチロールプロパントリメタクリレート３．５事情
部 シラン処理されたＮｏ、１〜Ｎ０１５粉末　７８．９重
量部過酸化ベンゾイル　０．２定量部 ハイドロキ／ンモノメチルエーテル　０−Ｎ［Ｌ部ジエ
チレングリコールジメタクリレ−［・１０．８車Ｍ部 ２．２−ビスメタクリロキシフェニルプロパン６．５乗
量部 トリメチロールプロパントリメタクリレート３．５重塁
部 シラン処理されたＮａｉ〜Ｎ０１５粉末　７８．９重晴
部Ｎ、■−ビス−（２ヒドロキシルエチル）−４メチル
アニリン　Ｑ　、　２：ａｔ借郡 部ハイドロキノンモノメチルエーテル０＋Ｎｆｆｒｃ部
なお、シラン処理はぎ一メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランな用い、適法に従って行なった。　また、
処方Ａ、Ｂ共モ／マーをｉ１１？、合、溶解し、硬化剤
、安定剤を添加、溶解した後フィラーを加え、真突脱　
、線和してペーストを調瞑した。

これらペースト　Ａ、Ｂを：！Ｆ量と９、よく線、１口
すると３分で硬化した。

表−■の５オｌの天然水酸化カルシウムアパタイト及び
その焼結体を用いた硬化物の曲げ強度、圧縮強度、吸水
５：を工、　Ｓ、　０．７Ｊ）、格に述べられた方法で
ン則足した結ｊＴｊ：が表−丁である。

表　−■

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （　Ｉ）　Ｃａ＋Ｏ（ＰＯｌｌ）６（ＯＨ）２　の化学
   式を有する水酸化カルシウムアバタイト化合物において
   魚類、’ｆｔｆ乳類動物の骨より分離ざれる天然水酸化
   アパタイトを含有することを特徴とする組成物。 （２）前記天然水酸化カルシウムアパタイト化合物と二
   官能性芳香族アクリレート又はメタクリレ−１・と、二
   官能性脂肪族アクリレート又はメタクリレートど、及び
   三官能性脂肪族アクリレート又はメタクリレ−１・を含
   有することを特徴とする，、■［族１勿。 （３）萌記天然水酸化カルシウムアバターｒト化合４グ
   の粉末に必要に応じて４０重置部までのジルコニウム、
   ケイ素、アルミニウム、亜鉛のＴ戎化１勿を添加する焼
   結体。 （４）前記天然水酸化カルシウムアＡタイトの焼結体を
   微分未化し二官能性芳香族アクリレート又はメタクリレ
   ートと、二官能性脂肪族アクリレート又はメタクリレー
   トと、及び三Ｎ能性１ｉｉｉ肪族アクリレート又はメタ
   クリレートを混合することを特徴とする茅且成１勿。 （５）前記天然水酸化カルシウムアパタ□（　ト４３１
   結体の粉末とアミノ酸化合゛｛勿又はぞの銹心体を，ｊ
   コ合して成ることを特徴とする組成′吻。