JPS6025504B2 - 銅、銀又はその合金の防錆処理方法 - Google Patents
銅、銀又はその合金の防錆処理方法Info
- Publication number
- JPS6025504B2 JPS6025504B2 JP54139457A JP13945779A JPS6025504B2 JP S6025504 B2 JPS6025504 B2 JP S6025504B2 JP 54139457 A JP54139457 A JP 54139457A JP 13945779 A JP13945779 A JP 13945779A JP S6025504 B2 JPS6025504 B2 JP S6025504B2
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- Japan
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- copper
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は銅、銀又はその合金の防錆化処理法の改良に関
するものであり、特にこれらの金属又は合金の表面に過
酷な条件にたえうる耐食性被膜を設けんとするものであ
る。
するものであり、特にこれらの金属又は合金の表面に過
酷な条件にたえうる耐食性被膜を設けんとするものであ
る。
一般に銅、銀又はこれらの合金則ちスズ入り銅、銀入り
銅、黄銅、青銅、銅入り銀等について耐食性を向上する
ために、その表面に防食性被膜処理を行うことは古くか
ら広く実用されているものであり、例えばクロム酸、又
は重クロム酸水溶液中に浸潰して耐食性被膜を形成する
ことが行われている。
銅、黄銅、青銅、銅入り銀等について耐食性を向上する
ために、その表面に防食性被膜処理を行うことは古くか
ら広く実用されているものであり、例えばクロム酸、又
は重クロム酸水溶液中に浸潰して耐食性被膜を形成する
ことが行われている。
しかしこれらの方法は人体に有害を及ぼすものが多々あ
るため、近年においては毒性のないペンゾトリアゾール
又はこの誘導体を利用する方法が主として行われている
ものである。然しなからこの方法は耐食性を改良する点
については十分とはいえないものである。即ち加温条件
における酸化に対しては実用的に有効であるが過酷なィ
オゥ又はィオウ化合物の共存する環境にて起る硫化腐食
に対しては十分な対食性を保持することが出来ない。而
して近時大気汚染による硫化腐食は益々増大する煩向に
あると共に電気工業界においては絶縁油の使用に伴い硫
化腐食は伝統的な問題とされているものである。
るため、近年においては毒性のないペンゾトリアゾール
又はこの誘導体を利用する方法が主として行われている
ものである。然しなからこの方法は耐食性を改良する点
については十分とはいえないものである。即ち加温条件
における酸化に対しては実用的に有効であるが過酷なィ
オゥ又はィオウ化合物の共存する環境にて起る硫化腐食
に対しては十分な対食性を保持することが出来ない。而
して近時大気汚染による硫化腐食は益々増大する煩向に
あると共に電気工業界においては絶縁油の使用に伴い硫
化腐食は伝統的な問題とされているものである。
即ち銅、銀又はこれらの合金は工業的に優れた良導体で
あるため広く実用化されているが、これらの金属又は合
金を例えばトランスの如く冷却媒体を兼ねた絶縁油中に
浸潰して使用する場合、通常絶縁油はＪＩＳ−Ｃ２３２
１に指定された類の鉱物油のため少量のィオウ化合物を
含有しているため、上記の金属又は合金は硫化腐食をお
こし特に高温においては著しく腐食し黒色又は多孔性の
厚い硫化皮膜を形成し、実用的に大きな障害となってい
るものである。従って過酷な腐食環境下においては、銅
、銀又はこれらの合金に１〜１０仏のスズメッキを施し
たり或は１０〜５０〃のエナメルを塗布暁付ける方法が
行われているが、複雑な手数と多大な経費を要するもの
であった。
あるため広く実用化されているが、これらの金属又は合
金を例えばトランスの如く冷却媒体を兼ねた絶縁油中に
浸潰して使用する場合、通常絶縁油はＪＩＳ−Ｃ２３２
１に指定された類の鉱物油のため少量のィオウ化合物を
含有しているため、上記の金属又は合金は硫化腐食をお
こし特に高温においては著しく腐食し黒色又は多孔性の
厚い硫化皮膜を形成し、実用的に大きな障害となってい
るものである。従って過酷な腐食環境下においては、銅
、銀又はこれらの合金に１〜１０仏のスズメッキを施し
たり或は１０〜５０〃のエナメルを塗布暁付ける方法が
行われているが、複雑な手数と多大な経費を要するもの
であった。
本発明はかかる現状に鑑み鋭意研究を行った結果、新規
な防食被膜処理方法を見出したものである。
な防食被膜処理方法を見出したものである。
即ち本発明は銅、銀又はその合金にペンゾトリアゾール
類を付着せしめた後１００〜１６０ｑｏの含酸素雰囲気
中において１８分間以上加熱することを特徴とするもの
である。本発明において使用するペンゾトリアゾール類
の内ペンゾトリアゾールは下記のベンゼン環りトリアゾ
ール基を附加した化合物である。
類を付着せしめた後１００〜１６０ｑｏの含酸素雰囲気
中において１８分間以上加熱することを特徴とするもの
である。本発明において使用するペンゾトリアゾール類
の内ペンゾトリアゾールは下記のベンゼン環りトリアゾ
ール基を附加した化合物である。
ただし×はＨ又は炭化水素などの置換基である。
而して銅又は銀がこのトリアゾールの活性水素位に結合
して強固なキレート化合物を形成するためと考えられ、
例えば水或は極性溶剤中に０．０１〜５Ｍ％のペンゾト
リアゾールを溶解した溶液中に上記金属を浸潰する等に
より接触することにより上記の化合物被膜を形成する。
して強固なキレート化合物を形成するためと考えられ、
例えば水或は極性溶剤中に０．０１〜５Ｍ％のペンゾト
リアゾールを溶解した溶液中に上記金属を浸潰する等に
より接触することにより上記の化合物被膜を形成する。
又ペンゾトリアゾール類とは上記の他に有機アミンや有
機酸、同アミドを附加してなる誘導体の総称である。こ
れらの附加結合については袴公昭５０−１３２２５、特
公昭５０−１３７５０、特公昭５１一３３９０９に示す
如くトリアゾール基の活性水素が関与するものといわれ
ているが、前記の如くキレート化合物膜が形成されるも
のと推考される。又これらペンゾトリアゾール類に高級
脂肪酸アミドや高級脂肪族アミン又はポリオキシェチレ
ン付加剤などの界面活性剤を配合してもよい。本発明方
法は上記の如くペンゾトリアゾール類を付着後、必要に
応じて水、溶剤などにて余分の付着物を洗浄して除去す
るが、このままでは十分な耐食性皮膜をうろことが出来
ず。
機酸、同アミドを附加してなる誘導体の総称である。こ
れらの附加結合については袴公昭５０−１３２２５、特
公昭５０−１３７５０、特公昭５１一３３９０９に示す
如くトリアゾール基の活性水素が関与するものといわれ
ているが、前記の如くキレート化合物膜が形成されるも
のと推考される。又これらペンゾトリアゾール類に高級
脂肪酸アミドや高級脂肪族アミン又はポリオキシェチレ
ン付加剤などの界面活性剤を配合してもよい。本発明方
法は上記の如くペンゾトリアゾール類を付着後、必要に
応じて水、溶剤などにて余分の付着物を洗浄して除去す
るが、このままでは十分な耐食性皮膜をうろことが出来
ず。
次いで１００〜１６０ｑｏの大気など含酸素雰囲気中で
加熱処理を必要とするものである。この場合純窒素やア
ルゴンなど酸素を含有しない雰囲気中で加熱しても耐食
性は向上しないばかりか、逆に著しく低下するものであ
る。又その温度が１００午０未満の場合には耐食性の効
果が発揮されず、１６０℃を越えた場合には被膜が分解
して消耗するものであり、望ましくは１０５〜１５００
０が好ましい。又その処理時間を１５分以上と限定した
が１５分未満の場合には、あまりにも短時間のため塗膜
を乾燥する程度にとどまり何等加熱処理の効果がえられ
ず耐食性は向上しないためである。なお処理時間は長時
間になるに従って徐々に耐食性が向上する。
加熱処理を必要とするものである。この場合純窒素やア
ルゴンなど酸素を含有しない雰囲気中で加熱しても耐食
性は向上しないばかりか、逆に著しく低下するものであ
る。又その温度が１００午０未満の場合には耐食性の効
果が発揮されず、１６０℃を越えた場合には被膜が分解
して消耗するものであり、望ましくは１０５〜１５００
０が好ましい。又その処理時間を１５分以上と限定した
が１５分未満の場合には、あまりにも短時間のため塗膜
を乾燥する程度にとどまり何等加熱処理の効果がえられ
ず耐食性は向上しないためである。なお処理時間は長時
間になるに従って徐々に耐食性が向上する。
この加熱処理により耐食性が著しく向上する理由につい
ては明らかではないが、酸素の関与する被膜の繊密、強
化が起因するものと推考する。
ては明らかではないが、酸素の関与する被膜の繊密、強
化が起因するものと推考する。
又ペンゾトリアゾール類中に浸債処理した場合、通常２
０〜５０△の前記キレート或は吸着被膜が形成するが、
過酷な硫化雰囲気にたえるためには８０八以上の皮膜を
必要とする。次に本発明の実施例について説明する。
０〜５０△の前記キレート或は吸着被膜が形成するが、
過酷な硫化雰囲気にたえるためには８０八以上の皮膜を
必要とする。次に本発明の実施例について説明する。
実施例 １
タフピツチ鋼条０．５×１５仇奴をメチルベンゾトリア
ゾール１．５％のメタノ−ルートルエン中に４０ｑｏで
３鼠砂間浸債乾燥した後、１３０ｑＣの大気炉中に２時
間投入して加熱処理を行って本発明方法による銅条をえ
た（本発明品【１｝という）。
ゾール１．５％のメタノ−ルートルエン中に４０ｑｏで
３鼠砂間浸債乾燥した後、１３０ｑＣの大気炉中に２時
間投入して加熱処理を行って本発明方法による銅条をえ
た（本発明品【１｝という）。
本発明品‘１１をポールトランスの導体として使用する
ため、昇華イオン０．１％を含有する２号絶縁油（１３
０３０）中に１週間浸潰して耐食性を試験した結果、優
に黒色硫化部の斑点が認められた程度であり、十分使用
にたえるものであった。
ため、昇華イオン０．１％を含有する２号絶縁油（１３
０３０）中に１週間浸潰して耐食性を試験した結果、優
に黒色硫化部の斑点が認められた程度であり、十分使用
にたえるものであった。
なおポールトランスは５０〜９０℃で作動するため本発
明品は腐食がおこらないことを確認した。
明品は腐食がおこらないことを確認した。
比較例 １及び２実施例１に使用した銅条を無処理状態
のまま（比較例１）及び該銅条を実施例１と同様にペン
ゾトリアゾール中に浸薄処理した状態のまま（比較例２
）のものについて上記同様に耐食性試験を行ったところ
、比較例１品は全面に厚い剥離性の黒色被膜を発生し、
その１部が脱膜した。
のまま（比較例１）及び該銅条を実施例１と同様にペン
ゾトリアゾール中に浸薄処理した状態のまま（比較例２
）のものについて上記同様に耐食性試験を行ったところ
、比較例１品は全面に厚い剥離性の黒色被膜を発生し、
その１部が脱膜した。
又比較例２品は全面に亘り斑点状に黒色化をおこした。
実施例 ２銀入り銅条（０．３×２０比他）をペンゾト
リアゾールートリエタノールアミン塩４％と少量のノニ
オン活性剤を含む水溶液中に２び０で１９砂間浸潰した
後、水洗し乾燥した。
実施例 ２銀入り銅条（０．３×２０比他）をペンゾト
リアゾールートリエタノールアミン塩４％と少量のノニ
オン活性剤を含む水溶液中に２び０で１９砂間浸潰した
後、水洗し乾燥した。
次いで１５０００の大気炉中に３企分間投入し加熱処理
を行って本発明方法による銀入り銅条をえた（本発明品
■という）。本発明品■を実施例１と同様にして耐食性
を試験したところ、僅に１部黒化する程度にして何等異
状を認められなかった。
を行って本発明方法による銀入り銅条をえた（本発明品
■という）。本発明品■を実施例１と同様にして耐食性
を試験したところ、僅に１部黒化する程度にして何等異
状を認められなかった。
実施例 ３
スズ入り鋼条（０．１８×２００柵）をペンゾトリアゾ
ール０．２％を含有するトリクロロェチレン中に１５℃
で１９秒間浸潰した後、水洗乾燥した。
ール０．２％を含有するトリクロロェチレン中に１５℃
で１９秒間浸潰した後、水洗乾燥した。
次いで純酸素気流中で１５０００、１５分間加熱処理を
行って本発明方法によるスズ入り銅条をえた。（本発明
品（３｝という）本発明品‘３’を０．１Ｎ塩酸６０ｃ
ｃと７．５夕の硫化ソーダ１０ｃｃの混合物を入れた１
０そのデシケータ−中に１時間保持して耐硫化水素試験
を行ったところ、種に部分的に変色する程度であった。
行って本発明方法によるスズ入り銅条をえた。（本発明
品（３｝という）本発明品‘３’を０．１Ｎ塩酸６０ｃ
ｃと７．５夕の硫化ソーダ１０ｃｃの混合物を入れた１
０そのデシケータ−中に１時間保持して耐硫化水素試験
を行ったところ、種に部分的に変色する程度であった。
又定電流カソード還元により硫化銅被膜を測定したとこ
ろ平均厚８０Ａであった。比較例 ３及び４ 実施例３と同様のスズ入り鋼条に何等処理を施さないも
の（比較例３）及び同条を実施例３と同様にペンゾトリ
アゾール０．２％を含有するトリクロロヱチレン中に１
９砂間浸潰した後、水洗乾燥した。
ろ平均厚８０Ａであった。比較例 ３及び４ 実施例３と同様のスズ入り鋼条に何等処理を施さないも
の（比較例３）及び同条を実施例３と同様にペンゾトリ
アゾール０．２％を含有するトリクロロヱチレン中に１
９砂間浸潰した後、水洗乾燥した。
次いでアルゴン気流中にて１５０００、１５分間加熱処
理を行って比較例品ｔ４｝スズ入鋼をえた。斯くして得
た銅条を実施例３と同様に硫化水素試験を行った処、何
れも黒褐色或は紫色に変色し平均被膜厚は３２００△（
比較例品【洲、２４００Ａ（比較例品｛４｝）であった
。以上詳述した如く本発明方法によれば銅、銀又はこれ
らの合金を硫化水素等による耐食性を著しく改善するこ
とが出来た。
理を行って比較例品ｔ４｝スズ入鋼をえた。斯くして得
た銅条を実施例３と同様に硫化水素試験を行った処、何
れも黒褐色或は紫色に変色し平均被膜厚は３２００△（
比較例品【洲、２４００Ａ（比較例品｛４｝）であった
。以上詳述した如く本発明方法によれば銅、銀又はこれ
らの合金を硫化水素等による耐食性を著しく改善するこ
とが出来た。
Claims (1)
- １ 銅、銀又はその合金にベンゾトリアゾール類を附着
せしめた後、１００〜１６０℃の含酸素雰囲気中におい
て１５分間以上加熱することを特徴とする銅、銀又はそ
の合金の防錆処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54139457A JPS6025504B2 (ja) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | 銅、銀又はその合金の防錆処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54139457A JPS6025504B2 (ja) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | 銅、銀又はその合金の防錆処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5662973A JPS5662973A (en) | 1981-05-29 |
| JPS6025504B2 true JPS6025504B2 (ja) | 1985-06-18 |
Family
ID=15245653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54139457A Expired JPS6025504B2 (ja) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | 銅、銀又はその合金の防錆処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6025504B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60258483A (ja) * | 1984-06-04 | 1985-12-20 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Ａｇ被覆Ｃｕ材の表面処理法 |
| US10767268B2 (en) | 2005-05-06 | 2020-09-08 | Swimc Llc | Articles having improved corrosion resistance |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55119180A (en) * | 1979-03-08 | 1980-09-12 | Nisshin Steel Co Ltd | Manufacture of copper-plated steel plate for double-pipe in horizontally continuous electric plating line |
-
1979
- 1979-10-29 JP JP54139457A patent/JPS6025504B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5662973A (en) | 1981-05-29 |
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