JPS6025505A - 限外濾過膜 - Google Patents
限外濾過膜Info
- Publication number
- JPS6025505A JPS6025505A JP13091183A JP13091183A JPS6025505A JP S6025505 A JPS6025505 A JP S6025505A JP 13091183 A JP13091183 A JP 13091183A JP 13091183 A JP13091183 A JP 13091183A JP S6025505 A JPS6025505 A JP S6025505A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- polyvinyl chloride
- polymerization method
- rate
- ultrafiltration membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、薬物吸着が少なく、かつ、分子ｈｌ−Ｉ Ｘ
１０’以上の蛋白質分子に対する阻止性能に優れた限
外濾過膜に関するものである。
１０’以上の蛋白質分子に対する阻止性能に優れた限
外濾過膜に関するものである。
限外濾過法は蛋白質や多糖、あるいはコロイド状物質の
濃縮脱塩手法として醗酵や医薬の分野にはもはや欠くこ
とのできない単一操作ｉしての地位を確立した。このよ
うに、膜分離法の最大の特長は、大量処理が容易なこと
であるが、限外濾過の新規な用途として、最近、微量液
体の除蛋白が注目され始めた。これは、例えは微量液体
ｔカラムクロマトグラフィー分析に供する場合、液中の
蛋白かカラム充填剤に吸層し、カラム寿命？著しく縮め
ること全防止する目的、あるいは、血液中の遊離薬物ケ
定量するために、蛋白ケ除くことによって、蛋白に吸着
した薬物を除去しておく、といった目的に、限外濾過法
が極めて迅速、簡便な処理手段と考えられたことによる
。しかしγＳがら、これらの目的で限外ｒ過膜を使用す
る場合、膜透過液中の低分子組成は原液中の組成とほぼ
同じである、という前提が必要となる。すなわち、膜処
理することにより定材目的さする薬物礫度に変化があっ
ては測定の憩味を為さない。また、限外ｐ過膜の蛋白質
阻止性能か高いほど、使用カラム寿命が伸び、また測定
結果は信頼性ケ増す。よって、低分子薬物の吸着能が低
く、かつ、蛋白質阻止性能の高い膜が好ましいものとな
る。
濃縮脱塩手法として醗酵や医薬の分野にはもはや欠くこ
とのできない単一操作ｉしての地位を確立した。このよ
うに、膜分離法の最大の特長は、大量処理が容易なこと
であるが、限外濾過の新規な用途として、最近、微量液
体の除蛋白が注目され始めた。これは、例えは微量液体
ｔカラムクロマトグラフィー分析に供する場合、液中の
蛋白かカラム充填剤に吸層し、カラム寿命？著しく縮め
ること全防止する目的、あるいは、血液中の遊離薬物ケ
定量するために、蛋白ケ除くことによって、蛋白に吸着
した薬物を除去しておく、といった目的に、限外濾過法
が極めて迅速、簡便な処理手段と考えられたことによる
。しかしγＳがら、これらの目的で限外ｒ過膜を使用す
る場合、膜透過液中の低分子組成は原液中の組成とほぼ
同じである、という前提が必要となる。すなわち、膜処
理することにより定材目的さする薬物礫度に変化があっ
ては測定の憩味を為さない。また、限外ｐ過膜の蛋白質
阻止性能か高いほど、使用カラム寿命が伸び、また測定
結果は信頼性ケ増す。よって、低分子薬物の吸着能が低
く、かつ、蛋白質阻止性能の高い膜が好ましいものとな
る。
本発明者達は低分子薬物の吸着が少ない材質として、ポ
リ塩化ビニルを選択した。この理由は抗てんかん薬とし
て、常に血中濃度全チェックする心偏のある、フエノバ
ルビタール、フェニトイン、カルバマゼピン等の種々の
高分子物質に対する吸着音調べた結果、ポリ塩化ビニル
か最適であったことによる。
リ塩化ビニルを選択した。この理由は抗てんかん薬とし
て、常に血中濃度全チェックする心偏のある、フエノバ
ルビタール、フェニトイン、カルバマゼピン等の種々の
高分子物質に対する吸着音調べた結果、ポリ塩化ビニル
か最適であったことによる。
次に、ポリ塩化ビニルを製膜し、高い蛋白質阻止性能を
持つ１奴外濾過膜を得る方法が問題となる。
持つ１奴外濾過膜を得る方法が問題となる。
公知の限外Ｆ３ＩＡ膜の製造方法の一つとして、例えば
、膜となる高分子材斜上、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メ千ルー２−ピロ
リドン等の水に易溶の浴剤に溶解した後、該溶液ｔカラ
ス板上に流延し、これを水中へ浸漬して、高分子材料を
凝固させることによって限外ｐ過膜？得る方法がめる。
、膜となる高分子材斜上、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メ千ルー２−ピロ
リドン等の水に易溶の浴剤に溶解した後、該溶液ｔカラ
ス板上に流延し、これを水中へ浸漬して、高分子材料を
凝固させることによって限外ｐ過膜？得る方法がめる。
このような湿式法で製膜する場合、一般には、製膜原液
となる高分子溶液の高分子濃度が冒い程膜は緻密になり
、溶質阻止性能か向上することが知られている。しかし
ながら、製膜原液中の高分子濃度？上げることは、膜の
透水量を著しく減することにもなり、この点で、種々の
工夫が必費となる。実際、数多く提出されている製膜に
関する特許も、阻止性能を維持しつつ透水性能全土げる
、という一点に集中しているように思える。
となる高分子溶液の高分子濃度が冒い程膜は緻密になり
、溶質阻止性能か向上することが知られている。しかし
ながら、製膜原液中の高分子濃度？上げることは、膜の
透水量を著しく減することにもなり、この点で、種々の
工夫が必費となる。実際、数多く提出されている製膜に
関する特許も、阻止性能を維持しつつ透水性能全土げる
、という一点に集中しているように思える。
本発明者達はＩＦ販ポリ塩化ビニルを原料として蛋白質
阻止性能の高い膜を得ようと、禎々の手法で製膜したが
例えは血ｍ蛋白の一種であるアルブミンの阻止率９５チ
以上の膜上うるには、製膜原液中のポリ塩化ビニル濃度
’ｒ２５９７ｄ１以上にしなければならなかった。しか
しながら１その時の透水性Ｂｕ、３ Ｘ ｌ ０−３ｍ
１／ ｃｒ！・ｍｉｎ ・（ｋｇ／ｃｒｙ ）以下であ
って、実用的なｌｉｋ示さなかった。ここで透水量で実
用重置とは少なくともｌ Ｘ Ｉ ０−２ｍ１／ Ｃ１
！−ｍｉｎ −（１＜９／ ｃｉｔ ）以上であるコト
ケ目安ニジている。
阻止性能の高い膜を得ようと、禎々の手法で製膜したが
例えは血ｍ蛋白の一種であるアルブミンの阻止率９５チ
以上の膜上うるには、製膜原液中のポリ塩化ビニル濃度
’ｒ２５９７ｄ１以上にしなければならなかった。しか
しながら１その時の透水性Ｂｕ、３ Ｘ ｌ ０−３ｍ
１／ ｃｒ！・ｍｉｎ ・（ｋｇ／ｃｒｙ ）以下であ
って、実用的なｌｉｋ示さなかった。ここで透水量で実
用重置とは少なくともｌ Ｘ Ｉ ０−２ｍ１／ Ｃ１
！−ｍｉｎ −（１＜９／ ｃｉｔ ）以上であるコト
ケ目安ニジている。
本発明者達は血清蛋白貝の阻止性能上９９％以上かつ透
水量ｗ Ｉ Ｘ ｌ ０−２１ｎｔ／ｃＪ−ｍｉｎ−（
ｋｙ／ｉ）以上にすることができるポ１１塩化ビニル相
ｉｊ旨膜σ）製造方法について検討した結果、ｖ下のこ
とが判明した。
水量ｗ Ｉ Ｘ ｌ ０−２１ｎｔ／ｃＪ−ｍｉｎ−（
ｋｙ／ｉ）以上にすることができるポ１１塩化ビニル相
ｉｊ旨膜σ）製造方法について検討した結果、ｖ下のこ
とが判明した。
すなわち、実用的な透水量は、製膜原液中のポリ塩化ビ
ニル濃度が’１（１９／ｄｉ前後以下で得ら第１・るこ
と、また、市販されている懸濁重合法のポリ塩化ビニル
には懸濁分散剤として、爪金時に水溶性高分子物質即ち
ポリビニルアルコ−ｌし、部分け／ｖ化デボｌｌビニル
アルコールメ千ルセルローズ、ヒドロオキシプロピルセ
ルローズ、ＣＭＣ，ゼラチン等の合成や天然の水浴性高
分子物質及び界面活性剤などが、単独乃至混合で用いら
れ、ポリ塩化ビニル中にもこれらの物質が、一部残存し
たり、グラフトイシしており、これが、水中で凝固させ
る除膜の緻密化を防げている事が判った。乳化ｉ（ｊ合
法によってえられるものについても同様σ）ことがいえ
る。
ニル濃度が’１（１９／ｄｉ前後以下で得ら第１・るこ
と、また、市販されている懸濁重合法のポリ塩化ビニル
には懸濁分散剤として、爪金時に水溶性高分子物質即ち
ポリビニルアルコ−ｌし、部分け／ｖ化デボｌｌビニル
アルコールメ千ルセルローズ、ヒドロオキシプロピルセ
ルローズ、ＣＭＣ，ゼラチン等の合成や天然の水浴性高
分子物質及び界面活性剤などが、単独乃至混合で用いら
れ、ポリ塩化ビニル中にもこれらの物質が、一部残存し
たり、グラフトイシしており、これが、水中で凝固させ
る除膜の緻密化を防げている事が判った。乳化ｉ（ｊ合
法によってえられるものについても同様σ）ことがいえ
る。
従って市販懸濁重合法のポリ塩化ビニル？溶剤にとかし
、非溶媒で沈澱させる浴解沈澱法で精製する事によって
水浴性物質全可及的に減少せしめる事で゛蛋白質の阻止
性能の向上が成程度は計れるか、これらの水浴性高分子
は一部グラフト化しているため、完全には除去されず、
限界がある事か判った。又ポリ塩化ビニルの平均重合度
は６００〜１５００が良く、好ましくは７００〜１２０
０ である。平均重合度６００以下では製膜原液の粘度
が低く重力によって原液が、流れ易く、均一な厚みの膜
にする事が峻しく、又膜強度も弱い欠点がある。また平
均重合ばか１５（１０’７越えると、粘度か高く、平凹
上の流延が困離となり、均一な厚みの膜が得難い。
、非溶媒で沈澱させる浴解沈澱法で精製する事によって
水浴性物質全可及的に減少せしめる事で゛蛋白質の阻止
性能の向上が成程度は計れるか、これらの水浴性高分子
は一部グラフト化しているため、完全には除去されず、
限界がある事か判った。又ポリ塩化ビニルの平均重合度
は６００〜１５００が良く、好ましくは７００〜１２０
０ である。平均重合度６００以下では製膜原液の粘度
が低く重力によって原液が、流れ易く、均一な厚みの膜
にする事が峻しく、又膜強度も弱い欠点がある。また平
均重合ばか１５（１０’７越えると、粘度か高く、平凹
上の流延が困離となり、均一な厚みの膜が得難い。
以上の２点の費件から本発明者は重合段階よりこれらの
障害になる水浴性高分子物質の添加全必要としない、非
水系の塩化ビニルの重合方法によるポリ塩化ビニル全作
成し、検討する事により初めてアルブミンの阻止率が’
ｊ９％以上で、かつ、透水性能が３×”−２ｒｎｔ／
Ｃｒｌ・Ｉｎ１ｎ ・（ｋｇ ／ ｄ）以上である優良
な限外−過膜ｒうる方法の発明に到った。
障害になる水浴性高分子物質の添加全必要としない、非
水系の塩化ビニルの重合方法によるポリ塩化ビニル全作
成し、検討する事により初めてアルブミンの阻止率が’
ｊ９％以上で、かつ、透水性能が３×”−２ｒｎｔ／
Ｃｒｌ・Ｉｎ１ｎ ・（ｋｇ ／ ｄ）以上である優良
な限外−過膜ｒうる方法の発明に到った。
本発明の限外ｐ過膜に使用することができるポリ塩化ビ
ニルは、気相重合法、塊状重合法、浴液′重合法等の非
水系爪台法で製造されたストレート塩ビである。より具
体的には、たさえは、次σ）ような方法で製造すること
ス１Ｓできる。
ニルは、気相重合法、塊状重合法、浴液′重合法等の非
水系爪台法で製造されたストレート塩ビである。より具
体的には、たさえは、次σ）ような方法で製造すること
ス１Ｓできる。
１）重合率２０チ以上ではブロック化するので、重合率
全２０チ未満になるよう分解速度のはやい開始剤全選択
し重合全行い、錨型撹拌楓で全体を攪拌しな力３ら未反
応モノマー會回収し、粉末化ポリ塩化ビニル會つる塊状
重合法 好ましくは開始剤、その稀釈削およびポリ塩化ビニル以
外の添加剤は使用しない方ハｉよい。
全２０チ未満になるよう分解速度のはやい開始剤全選択
し重合全行い、錨型撹拌楓で全体を攪拌しな力３ら未反
応モノマー會回収し、粉末化ポリ塩化ビニル會つる塊状
重合法 好ましくは開始剤、その稀釈削およびポリ塩化ビニル以
外の添加剤は使用しない方ハｉよい。
開始剤としては、分解速１友の速い有＋ｌｊｔ過酸化物
系のものがよい。但し、粒径調節剤きして油ｍ性のエチ
ルセルローズ（エトキシル基官有率４７．５１以上のＮ
型、Ｔ型）會ポリ塩化ビニル中５００ ＰＰＭ以下の添
加であれはｆｆｆ答される。
系のものがよい。但し、粒径調節剤きして油ｍ性のエチ
ルセルローズ（エトキシル基官有率４７．５１以上のＮ
型、Ｔ型）會ポリ塩化ビニル中５００ ＰＰＭ以下の添
加であれはｆｆｆ答される。
２）１）のようにして塊状〕・備ｊ■（合を行い、２段
目で、たとえば全体ヶ低速で錨型攪拌翼で撹拌し、新な
塩化ビニルモノマー會追加し、分解速度が１）のものよ
りも遅い開始剤を加え、更に重合全重合率６０〜９０チ
まで進め未反応七ノマーヲ回収し、粉末化ポリ塩化ビニ
ル會つる２段塊状重合法 この場合も、開始剤と塩化ビニルモノマーのみでその他
の添加剤は、使用しない方がよい。
目で、たとえば全体ヶ低速で錨型攪拌翼で撹拌し、新な
塩化ビニルモノマー會追加し、分解速度が１）のものよ
りも遅い開始剤を加え、更に重合全重合率６０〜９０チ
まで進め未反応七ノマーヲ回収し、粉末化ポリ塩化ビニ
ル會つる２段塊状重合法 この場合も、開始剤と塩化ビニルモノマーのみでその他
の添加剤は、使用しない方がよい。
但シ、油＃性エチルセルローズ５００ＰＰ１ｖｌ以下の
添加は許容される。
添加は許容される。
３）１）で述べた塊状重合の棹を用い、重合温度での飽
和蒸気圧ｐｓより低い圧力（ＰＯ）即ち０．５＜Ｐｒ＜
１．０ （Ｐｒ＝Ｐｏ／Ｐｓ ）で撹拌乃至ガス流動床
又は両者の併用の混合手段で開始剤？添加して１ｌＩＬ
会する方法。
和蒸気圧ｐｓより低い圧力（ＰＯ）即ち０．５＜Ｐｒ＜
１．０ （Ｐｒ＝Ｐｏ／Ｐｓ ）で撹拌乃至ガス流動床
又は両者の併用の混合手段で開始剤？添加して１ｌＩＬ
会する方法。
４）浴媒沈頻屯合法
連釦移動注の少ない塩化ビニル七ツマーｋｍ解する非水
系でかつ生成するボＩ＋ ４化ビニルは溶解せず沈誠す
るｄ媒即ちｎ−ヘキサンの如き飽和炭化水添ヲモノマー
１に対し１．５〜５．０用い、攪拌機付重合缶で開始剤
’ｋ ７ＪＯん、平均重合＋ｗ ６ （１０〜１５００
のポリ塩化ビニル會うる重合温度で重合率ｌＯ〜９０％
に達する文型合し、未反応モノマー會回収し、更に真空
吸引しＣ残留モノマーを除き、スラ１１−會遠心分離し
、得られた粒子状ボ１１マー乾燥する方法 以上の方法で得られたポリ塩化ビニルヶ、Ｎ、Ｎ’−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の
水可溶でポリ塩化ビニル奮浴かす浴剤に２０ｇ／ｄｌの
濃度で溶解した製膜原ｇヶ前述の手法で製膜する。
系でかつ生成するボＩ＋ ４化ビニルは溶解せず沈誠す
るｄ媒即ちｎ−ヘキサンの如き飽和炭化水添ヲモノマー
１に対し１．５〜５．０用い、攪拌機付重合缶で開始剤
’ｋ ７ＪＯん、平均重合＋ｗ ６ （１０〜１５００
のポリ塩化ビニル會うる重合温度で重合率ｌＯ〜９０％
に達する文型合し、未反応モノマー會回収し、更に真空
吸引しＣ残留モノマーを除き、スラ１１−會遠心分離し
、得られた粒子状ボ１１マー乾燥する方法 以上の方法で得られたポリ塩化ビニルヶ、Ｎ、Ｎ’−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の
水可溶でポリ塩化ビニル奮浴かす浴剤に２０ｇ／ｄｌの
濃度で溶解した製膜原ｇヶ前述の手法で製膜する。
以下に実施例により本発明ケ説明する。
但し、実施例により限定されるものではない。
例中、ＶＣＭは塩化ビニルモノマー、ＰＶＣはポリ塩化
ビニルである、 実施例 １ 錨型翼會備えたｌ ００ Ｌ不銹銅重合借上真空−窒素
置換−真空（５’ｌ’ｏｒｒ以下）にしＶＣＭ５６ｋｇ
會仕込み、１８０ ｒｐｍで攪拌し、ジャケットに温水
上進じ５６℃に昇温する。内温５６℃で、開始剤アセチ
ルシクロスルフォニルパーオキサイド（ＡＣ８Ｐ）のト
ルエン２０％＃Ｊ液２１．５．−Ｈ（！ ’（Ｖ ＣＩ
ＶＩ ４ ｋｇで仕込み、重合全開始する。内温か一定
（５６℃）になるようジャケットに冷却水７通して、コ
ントロールする。重合時間３．０時間で未反応Ｖ ＣＭ
を内温５０℃内圧７．ｚｙ／ｄＧになるよう圧力調節
して回収する。この回収において最初ジャケットは５４
“℃の温水？通し１時間后５２′Ｃに下げ、内温か５２
℃以上になってたら真空吸引して、残留Ｖ ＣＭ ｋ除
く。冷却后、粉？とり出し、４８メンシユ篩で若干の粗
粒分を除く。Ｍ（台率１６チで平均重合度はｌ ｆ）
００であった。
ビニルである、 実施例 １ 錨型翼會備えたｌ ００ Ｌ不銹銅重合借上真空−窒素
置換−真空（５’ｌ’ｏｒｒ以下）にしＶＣＭ５６ｋｇ
會仕込み、１８０ ｒｐｍで攪拌し、ジャケットに温水
上進じ５６℃に昇温する。内温５６℃で、開始剤アセチ
ルシクロスルフォニルパーオキサイド（ＡＣ８Ｐ）のト
ルエン２０％＃Ｊ液２１．５．−Ｈ（！ ’（Ｖ ＣＩ
ＶＩ ４ ｋｇで仕込み、重合全開始する。内温か一定
（５６℃）になるようジャケットに冷却水７通して、コ
ントロールする。重合時間３．０時間で未反応Ｖ ＣＭ
を内温５０℃内圧７．ｚｙ／ｄＧになるよう圧力調節
して回収する。この回収において最初ジャケットは５４
“℃の温水？通し１時間后５２′Ｃに下げ、内温か５２
℃以上になってたら真空吸引して、残留Ｖ ＣＭ ｋ除
く。冷却后、粉？とり出し、４８メンシユ篩で若干の粗
粒分を除く。Ｍ（台率１６チで平均重合度はｌ ｆ）
００であった。
この樹脂をＮ、Ｎ’−ジメチルホルムアミドに訣度１５
．９７ｄ２． １６ｇ／ｄｅ、ｌ ７ｊ！／ｌｉｌ、１
８．９／ｄｌ、１９９ ／ｄｌ、２０ 、Ｓ／ ／ｄｌ
、２１１／ｄｌ、２２１／ｄＢ、２３ ｆｌ／ｄＢ、２
４９／ｄｌに浴解し、製膜原ン汝とした。
．９７ｄ２． １６ｇ／ｄｅ、ｌ ７ｊ！／ｌｉｌ、１
８．９／ｄｌ、１９９ ／ｄｌ、２０ 、Ｓ／ ／ｄｌ
、２１１／ｄｌ、２２１／ｄＢ、２３ ｆｌ／ｄＢ、２
４９／ｄｌに浴解し、製膜原ン汝とした。
この原液をポリエ千レノ製不織布上にドクターナイフで
厚さ１５０μ＋１１に流延し、１０秒以内に全体音８℃
の水中ｔこ浸潤し、ＰｖＣ會凝向凝固膜葡得た。
厚さ１５０μ＋１１に流延し、１０秒以内に全体音８℃
の水中ｔこ浸潤し、ＰｖＣ會凝向凝固膜葡得た。
更に流水中１昼夜放置し脱浴媒會行った。この膜を限外
濾過器ＨＰｕ−２（東洋ｐ紙製）に装置し、圧力１ゆ／
ｃｒｌ Ｇで蛋白質阻止性能、透水性能に測定した。
濾過器ＨＰｕ−２（東洋ｐ紙製）に装置し、圧力１ゆ／
ｃｒｌ Ｇで蛋白質阻止性能、透水性能に測定した。
即ちウシ血？［”１アルブミン（分子量６．ｆｉ Ｘ
１ ｔｌ’ ）１０チ水溶液１０ｒｎｌの原液中の３
ｍｅが１西透過した時の膜透過液と原液のアルブミン濃
１度會測定し、その比會見かけの阻止率とした。
１ ｔｌ’ ）１０チ水溶液１０ｒｎｌの原液中の３
ｍｅが１西透過した時の膜透過液と原液のアルブミン濃
１度會測定し、その比會見かけの阻止率とした。
ＰＶＣｍ度 透 水 拍 アルブミン阻止率ｇ／ｄｌｄ
！／ｒ、−ｆｆｌ−ｍｉｎ−（ｋｌ？／（ｉ） ％１５
１３ ×ＩＯ−’ ６５ １６ １１ Ｘ１ｒｌ−’ ６５ １ ７ ９．２ ｘｉＯ−’ ８９ １ ８ ６．８ Ｘｌ（１−’ ９８ １ ９ ２．６ ｘｌＯ−’ ＞９９ ２０ ０．８８ｘｉ Ｏ−’ ＞９９ ２ １ ０．４５Ｘ１０−’ ）９９ ２２ ０．０８９Ｘ １０−’ ＞９９２３０．０２１
Ｘ １０’−” ＞９９２４ ０．０２１Ｘ１０−’
＞９９ 比較例 １ 懸濁重合法の市販１ＪＶＣ（平均重合度１１）：（０）
全用い、実施例１と同様に製膜した。得られた膜性能は
、次表の如く劣っていた。この樹１１ｒｉは分析結果ポ
リビニルアルコール等の水浴性高分子物質が約１５０Ｐ
ＰＩｖｌ検出された。
！／ｒ、−ｆｆｌ−ｍｉｎ−（ｋｌ？／（ｉ） ％１５
１３ ×ＩＯ−’ ６５ １６ １１ Ｘ１ｒｌ−’ ６５ １ ７ ９．２ ｘｉＯ−’ ８９ １ ８ ６．８ Ｘｌ（１−’ ９８ １ ９ ２．６ ｘｌＯ−’ ＞９９ ２０ ０．８８ｘｉ Ｏ−’ ＞９９ ２ １ ０．４５Ｘ１０−’ ）９９ ２２ ０．０８９Ｘ １０−’ ＞９９２３０．０２１
Ｘ １０’−” ＞９９２４ ０．０２１Ｘ１０−’
＞９９ 比較例 １ 懸濁重合法の市販１ＪＶＣ（平均重合度１１）：（０）
全用い、実施例１と同様に製膜した。得られた膜性能は
、次表の如く劣っていた。この樹１１ｒｉは分析結果ポ
リビニルアルコール等の水浴性高分子物質が約１５０Ｐ
ＰＩｖｌ検出された。
ｒＶ０６１１ｆ 透 水 量 アルブミン阻止率ｇ／ｄ
ｌ ｍ６／ｃｒｉ −ｍ ｉ ｎ−（Ｋｇ／ｃｉ） ％
１５ １８ Ｘｌ０−” ７７ １７ ８．２ ｘｌｌ）−’ ８５ １９ １．５ ×ｌＱ−’ ９５ ２１ ０．６６ｘｌ Ｏ−” ９６ ２：う ０．２２ＸｌＯ−’ ９７ 実施例 ２ 実施例１で使用したＰＶＣにエチルセルローズ−Ｎ−５
０（エトキシル基含有率４７．５〜４９飴。
ｌ ｍ６／ｃｒｉ −ｍ ｉ ｎ−（Ｋｇ／ｃｉ） ％
１５ １８ Ｘｌ０−” ７７ １７ ８．２ ｘｌｌ）−’ ８５ １９ １．５ ×ｌＱ−’ ９５ ２１ ０．６６ｘｌ Ｏ−” ９６ ２：う ０．２２ＸｌＯ−’ ９７ 実施例 ２ 実施例１で使用したＰＶＣにエチルセルローズ−Ｎ−５
０（エトキシル基含有率４７．５〜４９飴。
パーキュリーズ社Ｊ！Ｉりケ、）） Ｖ Ｃに対して２
００ＰＰＭ、４００ＰＰＩＶ１，５ｔｌＯＰＰＭ、６０
０ＰＰＭ。
００ＰＰＭ、４００ＰＰＩＶ１，５ｔｌＯＰＰＭ、６０
０ＰＰＭ。
８００ＰＰＭの両度となるようブレンドし、これ欠Ｎ−
メチルー２−ピロリド／にθ艮ｒ２０＆／ｌｉｉになる
よう溶解し、′＄Ａ膜原液としてこれを実施例１と同様
に製膜し、性能音測定した。
メチルー２−ピロリド／にθ艮ｒ２０＆／ｌｉｉになる
よう溶解し、′＄Ａ膜原液としてこれを実施例１と同様
に製膜し、性能音測定した。
エチルセルローズ 透 水 量 アルブミン阻止率ＰＰ
Ｍ ｍ６／Ｃｒｌｔ−ｍ１ｎ−（ｋｌｌ／／＜ｒ（）
％２００ ０．７２ｘＩ Ｑ−’ ＞９９４００ ０．
９５ｘ１０−’ ＞９９ ５００ ０．８５ｘ１０ ＞９９ ６００ １．１ ｘＩＱ−’ ９８ ８００ １．８ Ｘｌ０−’ ９４ 実施例 ３ 実施例１の装置を用い ＶＣＭ ６０ｋｌ？ エチルセルローズＮ−５０ｔ３９ ＡＣ８Ｐ２０％トルエン ２１．５ ｍｌの配合で同様
の操作で、重合を行い棹ポリマーな・作成し、この種ポ
リマー３．８に５１錨型攪拌υ：＜付１００Ｌ重合缶に
仕込み、真空脱気−Ｎ２置換−真空層８０ ｒｐｍで攪
拌し、ジャケットに温水ｒ通し昇温しＶＣＭ’に加圧ポ
ンプでｌφＸ １ 、５ Ａ）、；、’φスプレーノズ
ルより散布し昇圧し内温６０℃内圧７．５１（ｙ／７に
達したら内圧をその圧力に調節し、ジイソプロピルパー
オキシカーボネイト（ＩＰＰ）５０％ト” 工：”ｍ、
２．７ ｍｌ ｆ Ｖ ＣＭで希釈散布し、重合會ス
タートする。内温’ｒ６０’Ｃに保つようＶＣＭの仕込
ポンプ會調節し、７時間で反応ケ停止し、ｖＣＭ ？ｒ
回収し、残留ＶＣＭ’に真空吸引で除去し、気相重合）
） Ｖ Ｃ’ ｈ取出した。最初仕込んだｉ＝ポリマー
の８倍に増殖していた。エチルセルローズ含有量は１７
０１）ＰＭである。平均重合度は１０４０であった。
Ｍ ｍ６／Ｃｒｌｔ−ｍ１ｎ−（ｋｌｌ／／＜ｒ（）
％２００ ０．７２ｘＩ Ｑ−’ ＞９９４００ ０．
９５ｘ１０−’ ＞９９ ５００ ０．８５ｘ１０ ＞９９ ６００ １．１ ｘＩＱ−’ ９８ ８００ １．８ Ｘｌ０−’ ９４ 実施例 ３ 実施例１の装置を用い ＶＣＭ ６０ｋｌ？ エチルセルローズＮ−５０ｔ３９ ＡＣ８Ｐ２０％トルエン ２１．５ ｍｌの配合で同様
の操作で、重合を行い棹ポリマーな・作成し、この種ポ
リマー３．８に５１錨型攪拌υ：＜付１００Ｌ重合缶に
仕込み、真空脱気−Ｎ２置換−真空層８０ ｒｐｍで攪
拌し、ジャケットに温水ｒ通し昇温しＶＣＭ’に加圧ポ
ンプでｌφＸ １ 、５ Ａ）、；、’φスプレーノズ
ルより散布し昇圧し内温６０℃内圧７．５１（ｙ／７に
達したら内圧をその圧力に調節し、ジイソプロピルパー
オキシカーボネイト（ＩＰＰ）５０％ト” 工：”ｍ、
２．７ ｍｌ ｆ Ｖ ＣＭで希釈散布し、重合會ス
タートする。内温’ｒ６０’Ｃに保つようＶＣＭの仕込
ポンプ會調節し、７時間で反応ケ停止し、ｖＣＭ ？ｒ
回収し、残留ＶＣＭ’に真空吸引で除去し、気相重合）
） Ｖ Ｃ’ ｈ取出した。最初仕込んだｉ＝ポリマー
の８倍に増殖していた。エチルセルローズ含有量は１７
０１）ＰＭである。平均重合度は１０４０であった。
このＰＶＣと実施例１と同様に製膜した。但し用いた溶
媒はＮ−メチル−２−ピロ１１トンであった。＃られた
膜の性能測定の結果は次の辿りである。
媒はＮ−メチル−２−ピロ１１トンであった。＃られた
膜の性能測定の結果は次の辿りである。
ｐｖｃ＊ａｌ変 透 水 量 アルブミン阻止率＆ ／
ｄｉ ｍ７！／ｃｒｌ −ｒｎ ｉ ｎ−（＋Ｊ／ｃ
ｙｌ ） ％１５ １３ ＸＩＯ’ ６２ １７ ９．８ Ｘｌ０−’ ８１ １９ ３、Ｉ ＸＩ（１−、’ ＞９９２１ ０．５７
ｘｌＯ−’ ＞９９ ２３ ０．１８Ｘ１０−’ ＞９９ 実施例 ４ 攪拌機付１００Ｌ重合缶にｎ−ヘキサノ４０ｋｉ／を入
れ、系内の空気全脱気して后Ｖ ＣＭ ２０ ｋｇ？！
１”仕込み、昇温し、ｉ Ｐ Ｐ ５ （１％トルエン
液１ （ｌ ｍｅケ加圧仕込みし、亜合ケ開始し、内温
力５一定（４５℃）になるようジャケット水温音調節し
、１５時間重合した内圧３ ｋｇ／ ｃｒｌ ＧでＶ
ＣＩＶＩ ｋ同収し、１部ｎ −Ｈｅｘａｎｅ の３留
出する迄加温減圧収用し残留ＶＣＭｋ除き、スラ；１−
液を脱液し、遠心分離し、減圧乾燥してＰＶＣｋ得たＡ
（台率７５％平均用台度８５０であった。
ｄｉ ｍ７！／ｃｒｌ −ｒｎ ｉ ｎ−（＋Ｊ／ｃ
ｙｌ ） ％１５ １３ ＸＩＯ’ ６２ １７ ９．８ Ｘｌ０−’ ８１ １９ ３、Ｉ ＸＩ（１−、’ ＞９９２１ ０．５７
ｘｌＯ−’ ＞９９ ２３ ０．１８Ｘ１０−’ ＞９９ 実施例 ４ 攪拌機付１００Ｌ重合缶にｎ−ヘキサノ４０ｋｉ／を入
れ、系内の空気全脱気して后Ｖ ＣＭ ２０ ｋｇ？！
１”仕込み、昇温し、ｉ Ｐ Ｐ ５ （１％トルエン
液１ （ｌ ｍｅケ加圧仕込みし、亜合ケ開始し、内温
力５一定（４５℃）になるようジャケット水温音調節し
、１５時間重合した内圧３ ｋｇ／ ｃｒｌ ＧでＶ
ＣＩＶＩ ｋ同収し、１部ｎ −Ｈｅｘａｎｅ の３留
出する迄加温減圧収用し残留ＶＣＭｋ除き、スラ；１−
液を脱液し、遠心分離し、減圧乾燥してＰＶＣｋ得たＡ
（台率７５％平均用台度８５０であった。
実施例１と同様に、製膜し＋！９４の性能音測定した、
ＰＶＣ葭度 透 水 前 アルフミ：／ ｌｉｌ ｌ
＋Ｊ＝−率、９／、ｄｌ ｔｎｌｌｃｒｌ−ｍｉｎ−（
Ｋｇ／ｃｎｊ ）係１５ ２８ ＸＬＯ−’ ５５ １７ １９ ＸＩＯ”” ７！’； １９ １０ Ｘｌ０−’ ８９ ２１ ８ ｘｔＯ−１９８ ２３３ｘｌＯ’ ＞９９ ２５ ０．５ｘｌＯ−’ ＞９９
ＰＶＣ葭度 透 水 前 アルフミ：／ ｌｉｌ ｌ
＋Ｊ＝−率、９／、ｄｌ ｔｎｌｌｃｒｌ−ｍｉｎ−（
Ｋｇ／ｃｎｊ ）係１５ ２８ ＸＬＯ−’ ５５ １７ １９ ＸＩＯ”” ７！’； １９ １０ Ｘｌ０−’ ８９ ２１ ８ ｘｔＯ−１９８ ２３３ｘｌＯ’ ＞９９ ２５ ０．５ｘｌＯ−’ ＞９９
Claims (7)
- （１）非水系重合法で製造されたポリ塩化ビニルからな
る限外濾過膜。 - （２） ポリ塩化ビニルの平均重合匿が６００〜１５０
０である、（１）項記載の限外ｐ過膜。 - （３） 非水系重合法が重合率２０％未満の塊状重合法
である、（１）または（２）項記載の限外濾過膜。 - （４）非水系重合法が、］（合率２０％未満の塊状重合
法（１段目）でえられたポリ塩化ビニルスラリーに、塩
化ビニル七ツマー全供給し、上記塊状重合法で使用した
開始剤よりも分解速度の遅い開始剤の存在下で、塊状重
合法（２段目）によって重合率６０〜９０チ（１段目お
よび２１ｉ目の総合の重合率）まで重合させる方法であ
る、（１）または（２）項記載の限外濾過膜。 - （５）非水系重合法が、重合率２０チ未満の塊状重合法
でえられたポリ塩化ビニルの存在下に、下式による圧力
（ｐｏ ）で気相重合全行う方法である、（１）または
（２）項記載の限外濾過膜。 （１，５Ｐｓ ＜ Ｐｏ ＜ Ｐｓ （式中ＰＳ：塩化ビニルモノマーの飽和蒸気圧） - （６）塊状重合法がエトキシル基含有率４７．５％以上
のエチルセルローズ葡ポリ塩化ビニルＯこ対して５００
ＰＰＭ以下任在するように供給して重合を行うもので
ある、（３）、（４）または（５）項記載の限外濾過膜
。 - （７）非水系重合法が塩化ビニルモノマー會ｍ解し、か
つ、ポリ塩化ビニルケ浴解しない＃媒中で、重合率１０
〜９０チに重合するｍ媒沈澱重合法である、（１）また
は（２ン項記載の限外ｐ過膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13091183A JPS6025505A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 限外濾過膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13091183A JPS6025505A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 限外濾過膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6025505A true JPS6025505A (ja) | 1985-02-08 |
Family
ID=15045613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13091183A Pending JPS6025505A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 限外濾過膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6025505A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02170990A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-02 | Nkk Corp | チタン材陽極酸化の前処理方法 |
| US5282125A (en) * | 1992-05-13 | 1994-01-25 | Sundstrand Corporation | Power generation system with soft-start circuit |
-
1983
- 1983-07-20 JP JP13091183A patent/JPS6025505A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02170990A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-02 | Nkk Corp | チタン材陽極酸化の前処理方法 |
| US5282125A (en) * | 1992-05-13 | 1994-01-25 | Sundstrand Corporation | Power generation system with soft-start circuit |
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