JPS60258236A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高反撥弾性を有するゴム組、戒物に関し、更に
詳述すると特にゴルフボールの製造に好適に用いられる
ゴム組成物に関する。

一般に、ゴルフボールは単一の構成材料より形成された
ワンピースゴルフボール、コア材料にカバー材料を被覆
してなるツーピースゴルフボール及び中心コア材料の廻
りに細・い弾性帯を巻き付けたのち、その上を更にカバ
ー材料で被覆してなる糸捲きゴルフボールに分けられる
。しかしながら、これらのいずれのゴルフボールを製造
づ゛るにしても、中心コア材料は高反撥弾性を有するこ
とが必要である。

従来、ゴルフボールのゴム材料としては、主としてポリ
ブタジェンゴムよりなる高反撥弾性のゴム組成物が用い
られ、これらゴム組成物に種々の改良を加えることによ
り、ゴルフボールの飛距離を増大させることが行なわれ
ているが、ゴム成分としてポリブタジェンゴムを単独で
用いただけでは飛距離増大に一定の限界がある。

本発明者らは、上記事情に鑑み、ゴルフボールに使用し
たときに長い飛距離が保証される高反撥弾性を有するゴ
ム組成物を得るために鋭意検討を行なった結果、シロキ
サン単位の重合度が８００以上であるシリコーンゴムが
ポリブタジェンゴムと比べてゴルフボール用として好適
な高い反撥弾性を有していることを知見すると共に、シ
ロキサン単位の重合度が８００以上であるシリコーンゴ
ム４〜１００％（重量％、以下同じ）とムーニー粘度が
３０以上であって全ポリマーユニット中のシス−１，４
−結合が４０％以上であるポリブタジェンゴム９６〜０
％とよりなるゴム成分に硬度調整剤、重量調整剤及び硬
化剤を配合し、これを架橋することによって得られた架
橋ゴム組成物をゴルフボールのコア材料として用いた場
合、得られたゴルフボールは非常な商反撥弾性を有し、
ゴム成分としてポリブタジェンゴムを単独で用いたゴル
フボールと比べて飛距離が著しく増大することを知見し
、従ってこのように特定のシリコーンゴムを使用し、更
にこれに特定のポリブタジェンゴムを組合せることによ
り、反撥弾性を改善することができ、このゴム組成物が
ゴルフ、ボール等の高反撥弾性もしくはエネルギー損失
の少ないことを要求する部材に有効に使用し得ることを
見い出し、本発明をなすに至ったものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明のゴム組成物は、シロキサン単位の重合度が８０
０以上であるシリコーンゴム４〜１００％とムーニー粘
度（ＭＬ１＋４）が３０以上であって全ポリマーユニッ
ト中のシス−１，４−結合が４０％以上であるポリブタ
ジェンゴム９６〜Ｏ％とからなるゴム成分に硬度調整剤
、重量調整剤及び硬化剤を配合してなるものである。

ここで、ゴム成分中、シリコーンゴムはシロキサン単位
の重合度が少なくとも８００であることが必要であり、
好ましくは６０００以上、更に好ましくは９５００以上
であることが望ましい。重合度が８００より小さいもの
はシリコーンゴム以外のゴム、例えばポリブタジェンゴ
ムと十分な相溶性が得られなくなり、好ましくない。

また、本発明に用いられるシリコーンゴムは、一般式 で表わされるものであって、側鎖Ｒ全量のうち　ｌ、：
０．１〜１００％がビニル基であることが好ましく、よ
り好ましくは１〜５０％、特に５〜３５％であることが
望ましい。ビニル基が側鎖の全量に対して０．１％より
少ないものは十分な網目構造を形成することができず、
その結果ゴム組成物は十分な反撥弾性を示さなくなる場
合がある。

また、ビニル基以外の官能基の殆どはメチル基であるこ
とが好ましいが、側鎖Ｒ全量のうち５％を越えない範囲
でフェニル基もしくはトリフルオロエチル基が存在して
も差支えない。しかし、フェニル基、トリフルオロエチ
ル基が側鎖の全量に対して５％以上存在する場合、シリ
コーンゴムのガラス転移温度を著しく上昇させることと
なり、その結果ゴム組成物は十分な反撥弾性を示ざなく
なる場合がある。なお、上記のシリコーンゴムは加熱架
橋型のものであることが好まし、い。

本発明において、ゴム成分中のシリコーンゴムの含有量
は４〜１００％であり、特に５〜４０％とすることが好
ましい。

上記シリコーンゴムと配合され得るポリブタジェンゴム
は、そのムーニー粘度（Ｍ、Ｌ　１’＋　４　）　カ３
０ロトで本ス７シ拭以亜争本ｉＱＵ寸１．／Ｌ寸４４以
上、更に好ましくは６０以上であることが望ましい。ま
た、その全ポリマー１２７６９４０％以上、好ましくは
８５％以上、更に好ましくは９０％以上、特に好ましく
は９３％以上がシス−１，４−結合の構造であることが
望ましい。ポリブタジェンゴムのムーニー粘度が３０未
満のもの及びシス−１，４−結合が４０％未満のものは
ゴム組成物が１−分な反撥弾性を示さな（なる。

また、ゴム成分中のポリブタジェンゴムの含有量は９６
〜０％であり、特に９５〜６０％とすることが好ましい
。

なお、上記のゴム組成物において、シリコーンゴムとポ
リブタジェンゴムとからなるゴム成分　□１００重量部
当り１０重量部を越えない量で他のゴム、例えばポリイ
ソプレンゴム、天然ゴム、スチレン−ブタジェンゴム、
ＮＢＲ，アクリルゴム、クロロプレンゴム、クロルスル
小ン化ポリエチレン、ブチルゴム、ＥＰＴ、熱可塑性エ
ラストマーゴム等を加えても差支えない。

また、硬度ｌｉｌ整剤としては（ｉ　）アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、ソルビン酸、チグリン酸、ケイと酸、アコニッ
ト酸などの不飽和カルボン酸、（ｉｉ）ギ酸、酢酸、ベ
ンジル酸、グリコール酸、ＤＬ−マンデル酸、チオグリ
コール酸、酒石酸、クエン酸、ＤＬ−リンゴ酸、カルバ
ミン酸、アジピン酸、アルギン酸、アゼラインＷ　、ｎ
−醋酸、ｎ−カプロン酸、ｎ−カプリン酸、ｎ−カプリ
ル酸などの飽和カルボン酸、（ｉｉｉ　＞安息香酸、サ
リチル酸、トリメリット酸、フタル酸、タンニン酸、テ
トラクロルフタル酸などの芳香族カルボン酸、（ｉＶ）
Ｎ−アセチルグリシン、β−アラニン、ＤＬ−アスパラ
ギン１１２、Ｌ−グルタミン、グリシン、Ｌ−グルタミ
ンＩＩＩ、ＤＬ−メチオ、ニン、Ｄし一フェニルアラニ
ン、Ｎ−フェニルグリシン、Ｌ−チロシンなどのアミ／
ｍｌ、（Ｖ）アリルアルコール、塩化アリルジアリルフ
タレート、酢酸アリル、ジアリルアミン、ベンザルアセ
トン、ジアリルマレートなどの不飽和化合物、（ｖｉ）
上記（：）〜（Ｖ）記載の化合物のエステル、ラクトン
、ハロゲン化物、無水物、アミド、イミドラクタム、ヒ
ドラジド、アジドなどの誘導体、（ｖｉｉ　）上記（ｉ
）〜（Ｖｉ）記載の化合物とＺｎ、ｒ’ｈ、ＣａｓＭａ
、Ｂａなど１〜３の原子価を有する金属イオンを含んで
加熱硬化時に重合反応を起して硬度を上昇させる調整剤
などが用いられるが、特に（ｖｉｉ　）のものが好適で
ある。

なお、硬度調整剤としてはこれらの１種を単独で用いて
もよく又は２種以上を併用してもよい。

硬度調整剤の使用量は特に制限されないが、ゴム成分１
００重量部に対して５〜６０重量部とすることか好まし
い。

また、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、け
い酸マグネシウム、けい酸アルミニウムなどの補強性フ
ィラー及びフェノール樹脂、クマロン樹脂、ユリア樹脂
、不飽和ポリエステル、メラミン樹脂、アルキド樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエチレン、塩化ビニル樹脂、ポリプ
ロピレン、ポ　）　゛リスチレン、ＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹
脂、ポリビニルアルコール、メタクリル樹脂、石油樹脂
、ポリアミド、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート
、フッ素樹脂などの有機フィラーから選ばれる１種又は
２種をそれぞれ単独でもしくは（ｉ）〜（ｖｉｉ　）の
成分と同時に用いることができる。

次に、Ｉｆｉ調整剤は、例えば本発明のゴム組成物をゴ
ルフボール用に使用する場合、ゴルフボールの重１ｋＭ
格を満たすために用いられ、ゴルフボール用には架橋ゴ
ム組成物の比重を１．０〜１．５にするような適宜な量
が加えられる。この場合、重量調整剤としては、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸ア
ルミニウム、二硫化モリブデン、炭酸カルシウム、けい
酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、黒鉛、金属粉、
【プい砂、軽石粉、スレート粉、雲母粉、アスベスト、
ガラス球などが挙げられ、特にその比重が１．５以上の
ものが好適に用いられる。これら重量調整剤はその１種
又は２種以上を混合して使用することができる。

また、硬化剤としては、第三ブチル・ヒドロペルオキシ
ド、クメン・ヒドロペルオキシド、ジー第三ブチル・ペ
ルオキシド、第三ブチル・クミル・ペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチル・ペルオキシ）
ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチル
・ペルオキシ）ヘキシン−３−ジクミル・ペルオキシド
、ベンゾイル・ペルオキシド、第三ブチル・ペルオキシ
・イソプロピル・カルボナート、１，１−ビス（第三ブ
チル・ペルオキシ）−３，３，５−トリメチル・シクロ
ヘキサン、２，４−ジクロロベンゾイル・ペルオキシド
、１，３−ビス（第三ブチル・ペルオキシ・イソプロピ
ル）ベンゼン、第三ブチル・ペルオキシ・ベンゾエート
、ｐ−クロロ・ベンゾイル・ペルオキシド、ｎ−ブチル
−４，４−ビス′（第三ブチル・ペルオキシ）バレレー
ト、第三ブチル・ペルベンゾエートなどの有機ペルオキ
シド、硫黄、樹脂加硫剤（キノンジオキシム、フェノー
ル類−アルデヒド類縮合体及びこれらの誘導体）の１種
又は２種以上が用いられ得るが、これら硬化剤のなかで
は有機ペルオキシド化合物が好適に用いられる。

これらの硬化剤の使用量も制限されないが、上記ゴム成
分１００重量部に対して０．２〜１０重量部、好ましく
は０．４〜４重量部、更に好ましくは０．６〜１．６重
量部とすることが望ましい。

なお、上述した硬度調整剤、重量調整剤及び硬化剤に加
え、更に必要によっては老化防止剤などを配合すること
ができる。ここで、老化防止剤としては、ナフチルアミ
ン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系
、キノリン系、モノフェノール系、ビスフェノール系、
トリスフェノール系、ポリフェノール系、チオビスフェ
ノール系、ヒドロキノン誘導体、ワックス類などの通常
使用されるゴム組成物用老化防止剤が用いられ得る。

本発明のゴム組成物は、例えば約１．５０℃で２０〜３
０分間加熱することにより架橋される。

この場合、上記のゴム成分、硬度調整剤、重量調整剤、
硬化剤よりなるゴム組成物を架橋して架橋ゴム組成物を
得る場合は、その使用目的により適宜な性状を有するよ
うに配合成分、架橋条件等が選定されるが、架橋ゴム組
成物をゴルフボールのコア材料として用いる場合、その
ＪＩＳＡ硬度は８０〜９７、より好ましくは８５〜９５
とすることが望ましく、かつ比重が１．０〜１．５の範
囲にあるものが望ましい。硬度が８０以下の場合には、
上記架橋ゴム組成物を用いたゴルフボールのコア材料は
細い弾性帯の巻き付は時及びカバー材料の被覆作業時な
どに変形を生じ、また硬度が９７以上の場合には、ゴル
フボールの打撃のフィーリングを損ねる結果となること
がある。

以上説明したように、本発明のゴム組成物はシロキサン
単位の重合度が８００以上であるシリコーンゴム４〜１
００％とムーニー粘度が３０以上であって全ポリマーユ
ニット中のシス−１，４−結合が４０％以上であるポリ
ブタジェンゴム９６〜Ｏ，％とよりなるゴム成分に硬度
調整剤、重量調整剤及び硬化剤を配合してなるものであ
り、本発明の架橋ゴム組成物は優れた高反撥弾性を示づ
ため、上述したようにゴルフボール用材料、特にコ　）
。

ア材料に好適に用いられるのみならず、テニス、野球な
どのボール類、玩具類、低燃費タイヤのザイドウオール
、靴、ゴムバネなどの高反撥弾性もしくはエネルギー損
失の少ないことを要求される部材に有効に用いることが
できるものである。

なお、本発明に係るゴム組成物は上記のようにゴルフボ
ール用として好適に用いられ、ゴルフボールの飛距離を
増大させることができるものであるが、この場合ゴルフ
ボール用としては特にツーピースボールのコア材料１．
ワンピースポール材料、糸捲きゴルフボールのコア材料
として有効に使用されるものである。ここで、ツーピー
スポール等を製造する場合はコアをカバーで被覆するが
、カバー材料としてはエチレンと不飽和カルボン酸共重
合体の金属塩よりなるアイオノマー樹脂が好ましい。こ
の場合、不飽和カルボン酸と、してはアクリル酸、メタ
クリル酸等が挙げられ、また金属塩を形成する金属とし
ては賜、−１７１等が挙げられる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。

〔実施例、比較例］ 第１表に記載しｌ；配合処方に従い、実施例及び比較例
のゴルフボールを製造した。

即ち、第１表に示した各原料を表面温度４０℃以下のロ
ールで混純し、シートを作成した。このシートを適当な
大きさの金型に充填し、温度１５０℃、加熱時間２０〜
３０分の条件で加熱硬化した後、脱型した。次いで、厚
さ２．２ｍｍのアイオノマー樹脂カバーで被覆一体化し
、ツーピースポールを製造した。

次に、これらのツーピースポールにつきゴルフボール打
撃試験機を用いて初速度、飛距離等の性能を測定した。

各ツーピースポールの物性、性能　４を第２表に示す。

第１表 Ｒの割合はメチル基が９４％、ビニル基は６％である。

＊２　：　ムーニー粘度４４、シス体含＠９５％のもの
を用いた。

第２表 ＊３　：　ヘッドスピード４８１ｍ／Ｓで打撃した時の
ボールの初速度。

＊４　：　ゴルフボール打撃試験ＩＩ（ツルーテンペ−
社製）を用いてヘッドスピード４５Ｉｌｌ／Ｓで打撃し
た時のボールの飛距離。

第２表に示したように、本発明のゴム組成物を用いたゴ
ルフボールは飛距離が向上することが認められた。

出願人　株式会社　ブリデストン 代理人　弁理士　小　島　隆　司　）。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、シロキサン単位の重合度が８００以上であるシリコ
   ーンゴム４〜１００重量％とムーニー粘度が３０以上で
   あって全ポリマーユニット中のシス−１，４−結合が４
   ０％以上であるポリブタジェンゴム９６〜０重量％とよ
   りなるゴム成分に硬度調整剤、重量調整剤及び硬化剤を
   配合してなることを特徴とするゴム組成物。