JPS60260698A - 配管の酸洗浄液の中和用清浄剤 - Google Patents
配管の酸洗浄液の中和用清浄剤Info
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- JPS60260698A JPS60260698A JP11729884A JP11729884A JPS60260698A JP S60260698 A JPS60260698 A JP S60260698A JP 11729884 A JP11729884 A JP 11729884A JP 11729884 A JP11729884 A JP 11729884A JP S60260698 A JPS60260698 A JP S60260698A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野1
本発明は中和用清浄剤に係り、特に各種工場及び空気調
和の設備配管等の酸洗浄液の中和に好適な中和用清浄剤
に関する。
和の設備配管等の酸洗浄液の中和に好適な中和用清浄剤
に関する。
[従来の技術1
新設プラントの製作加工時に生じたミルスケール等の除
去又は稼動後のプラント運転中に生じた酸化鉄等のスケ
ールの除去を目的として、従来、各種工場や空気調和の
設備配管等の酸洗浄が行なわれている。この酸洗浄終了
後、使用した酸洗浄液を中和する場合には、従来、苛性
ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ等のアルカリが用いられ
ていた。またその中和方法としては、洗浄液を洗浄対象
系内に滞留させたままで行なう系内中和が一般的である
。
去又は稼動後のプラント運転中に生じた酸化鉄等のスケ
ールの除去を目的として、従来、各種工場や空気調和の
設備配管等の酸洗浄が行なわれている。この酸洗浄終了
後、使用した酸洗浄液を中和する場合には、従来、苛性
ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ等のアルカリが用いられ
ていた。またその中和方法としては、洗浄液を洗浄対象
系内に滞留させたままで行なう系内中和が一般的である
。
[発明が解決しようとする問題点]
しかしながら、従来の系内中和では、
■ 酸洗浄により生じた鉄イオン、銅イオン等により、
以下の反応で洗浄系の鋼材質又は銅材質が腐食するが、
これを抑制することができない、 ■2Fe”+Fe+3Fe” 3十 ■2Fe +Cu+2Fe”+Cu” @Cu”+Fe+Cu+Fe” @Cu”+Cu+2Cu” ■ 中和により生じた水酸化カルシウム、水酸化鉄等が
、配管内に堆積、付着するために、新たなスケール障害
が生ずる、 ■ 水酸化カルシウム、水酸化鉄等の中和生成物が系内
の細い配管に堆積した場合には、中和を十分に行なうこ
とができない、 ■ 堆積した中和生成物の排出が困難である、等の欠点
があった。
以下の反応で洗浄系の鋼材質又は銅材質が腐食するが、
これを抑制することができない、 ■2Fe”+Fe+3Fe” 3十 ■2Fe +Cu+2Fe”+Cu” @Cu”+Fe+Cu+Fe” @Cu”+Cu+2Cu” ■ 中和により生じた水酸化カルシウム、水酸化鉄等が
、配管内に堆積、付着するために、新たなスケール障害
が生ずる、 ■ 水酸化カルシウム、水酸化鉄等の中和生成物が系内
の細い配管に堆積した場合には、中和を十分に行なうこ
とができない、 ■ 堆積した中和生成物の排出が困難である、等の欠点
があった。
本発明は上記従来の問題点を解決するべくなされたもの
であり、その目的とするところは、鉄イオン又は銅イオ
ン等による。鋼又は銅材質の腐食を抑制し、しかも中和
により生じる水酸化カルシウム、水酸化鉄等の配管内へ
の堆積、付着を防止し、中和作業を容易かつ完全に行な
うことができると共に、中和後の洗浄が容易で洗浄後の
系内が極めて清浄なものとなる中和用清浄剤を提供する
ことにある。
であり、その目的とするところは、鉄イオン又は銅イオ
ン等による。鋼又は銅材質の腐食を抑制し、しかも中和
により生じる水酸化カルシウム、水酸化鉄等の配管内へ
の堆積、付着を防止し、中和作業を容易かつ完全に行な
うことができると共に、中和後の洗浄が容易で洗浄後の
系内が極めて清浄なものとなる中和用清浄剤を提供する
ことにある。
[問題を解決するための手段]
この目的を達成するために1本発明の中和用清浄剤は、
酸中和のためのアルカリにキレート剤、還元剤及び分散
剤を添加してなるものであり、アルカリ金属水酸化物及
び/又はアルカリ金属炭酸塩を含み、更にグルコン酸及
び/又はその塩からなるキレート剤、還元剤並びに分散
剤を含むことを特徴とする中和用清浄剤、 を要旨とするものである。
酸中和のためのアルカリにキレート剤、還元剤及び分散
剤を添加してなるものであり、アルカリ金属水酸化物及
び/又はアルカリ金属炭酸塩を含み、更にグルコン酸及
び/又はその塩からなるキレート剤、還元剤並びに分散
剤を含むことを特徴とする中和用清浄剤、 を要旨とするものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明の中和用清浄剤は、酸を中和するためのアルカリ
金属水酸化物及び/又はアルカリ金属炭酸塩を含有する
。アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩としては
酸の中和に通常用いられるもので良く、苛性ソーダ、苛
性カリ、炭酸ソーダ等が挙げられる。
金属水酸化物及び/又はアルカリ金属炭酸塩を含有する
。アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩としては
酸の中和に通常用いられるもので良く、苛性ソーダ、苛
性カリ、炭酸ソーダ等が挙げられる。
本発明の中和用清浄剤は更にキレート剤、還元剤及び分
散剤を含有する。
散剤を含有する。
キレート剤はグルコン酸及び/又はその塩からなり、そ
の含有量はキレート剤、還元剤及び分散 ”剤の合計重
量(以下「助剤重量」という、)の1−1( 〜99重量%の範囲が適当である。 っ還元剤としては
、例えばエリソルビン酸又はその塩、ヒドラジン等が挙
げられ、これらは単独で用いてもまた2種以上を混合し
て用いても良い。
の含有量はキレート剤、還元剤及び分散 ”剤の合計重
量(以下「助剤重量」という、)の1−1( 〜99重量%の範囲が適当である。 っ還元剤としては
、例えばエリソルビン酸又はその塩、ヒドラジン等が挙
げられ、これらは単独で用いてもまた2種以上を混合し
て用いても良い。
還元剤の含有量は助剤重量の1〜99重量%の範囲が適
当である。
当である。
分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリマレイン酸等の低分子量ポリマーあるいはこれらの
塩、ホスホン酸又はその塩等が挙げられ、これらは単独
で用いてもまた2種以上を混合して用いても良い0分散
剤の含有量は助剤重量の0.1〜99重量%の範囲が適
当である。
ポリマレイン酸等の低分子量ポリマーあるいはこれらの
塩、ホスホン酸又はその塩等が挙げられ、これらは単独
で用いてもまた2種以上を混合して用いても良い0分散
剤の含有量は助剤重量の0.1〜99重量%の範囲が適
当である。
本発明の中和用清浄剤は、上記キレート剤、還元剤及び
分散剤を、その合計量がアルカリ金属水酸化物及び/又
はアルカリ金属炭酸塩の重量に対して0.1〜100重
量%となるように含有させるのが好ましい。
分散剤を、その合計量がアルカリ金属水酸化物及び/又
はアルカリ金属炭酸塩の重量に対して0.1〜100重
量%となるように含有させるのが好ましい。
本発明の中和用清浄剤は、更に銅層防食剤を含有させる
ことにより銅材質に対する腐食を防止するのが好ましい
。銅層防食剤としては、トリルトリアゾール、ベンゾト
リアゾール、又はこれらの塩が挙げられ、これらは単独
で用いてもまた2種以上を混合して用いても良い。銅層
防食剤の含有量は、キレート剤、還元剤、分散剤及び銅
層防食剤の合計重量の0.1〜99重量%の範囲とする
のが好適である。
ことにより銅材質に対する腐食を防止するのが好ましい
。銅層防食剤としては、トリルトリアゾール、ベンゾト
リアゾール、又はこれらの塩が挙げられ、これらは単独
で用いてもまた2種以上を混合して用いても良い。銅層
防食剤の含有量は、キレート剤、還元剤、分散剤及び銅
層防食剤の合計重量の0.1〜99重量%の範囲とする
のが好適である。
本発明の中和用清浄剤は、その他通常用いられるABS
、オレイン酸ソーダ等の公知の界面活性剤、洞化剤等を
含有させても良い。
、オレイン酸ソーダ等の公知の界面活性剤、洞化剤等を
含有させても良い。
このような本発明の中和用清浄剤は、予めアルカリと助
剤等を配合した状態で、液体状、粉末状、ペレット状、
その他錠剤等の固体状に調整して用いても良く、また、
アルカリと助剤とを別々に製剤化し、中和時にこれらを
中和系に投入して系内で混合して用いても良く、いずれ
の場合においても優れた効果を発揮し得る。
剤等を配合した状態で、液体状、粉末状、ペレット状、
その他錠剤等の固体状に調整して用いても良く、また、
アルカリと助剤とを別々に製剤化し、中和時にこれらを
中和系に投入して系内で混合して用いても良く、いずれ
の場合においても優れた効果を発揮し得る。
[作用]
以下、本発明の中和用清浄剤に含有される各種助剤の作
用について説明する。
用について説明する。
グルコン酸又はその塩は、銅材質表面にグルコン酸鉄の
不動態酸化皮膜を形成し、銅材質表面の腐食を抑制する
。
不動態酸化皮膜を形成し、銅材質表面の腐食を抑制する
。
還元剤は、酸洗浄によって溶出し、鋼材質、銅材質に腐
食による悪影響を及ぼすFe”イ第1・ン、Cu2+イ
オンを、それぞれ腐食に関与しないFe2+イオン、C
u+イオンに還元することにより、鋼材質、銅材質の腐
食を抑制する。
食による悪影響を及ぼすFe”イ第1・ン、Cu2+イ
オンを、それぞれ腐食に関与しないFe2+イオン、C
u+イオンに還元することにより、鋼材質、銅材質の腐
食を抑制する。
分散剤は、酸洗浄によって溶出したカルシウムイオン、
鉄イオン等が中和により結晶を析出するのを防止し、ま
た析出した結晶が成長するのを抑制し、これらを分散さ
せることにより、配管等の金属材質表面へのスケールの
付着を防止する。
鉄イオン等が中和により結晶を析出するのを防止し、ま
た析出した結晶が成長するのを抑制し、これらを分散さ
せることにより、配管等の金属材質表面へのスケールの
付着を防止する。
銅相防食剤は、銅材質表面に銅キレート化合物の不動態
沈殿皮膜を形成し、銅材質表面の腐食を抑制する。従っ
て、銅相防食剤は特に中和系内が銅材質である場合に含
有させるのが好ましい。
沈殿皮膜を形成し、銅材質表面の腐食を抑制する。従っ
て、銅相防食剤は特に中和系内が銅材質である場合に含
有させるのが好ましい。
その他、本発明の中和用清浄剤に、必要に応じて界面活
性剤等を含有させることにより、中和による清浄効果を
更に向上させることができる。
性剤等を含有させることにより、中和による清浄効果を
更に向上させることができる。
[実施例]
以下に本発明を実験例、実施例及び比較例を挙げて更に
具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り
以下の実施例に限定させるものではない。
具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り
以下の実施例に限定させるものではない。
実験例1
11容のビーカーに、Fe 、Cu2〜オンを3+
それぞれ11000pp含む塩酸水溶液11を取り、こ
れに10gの苛性ソーダ及び第1表〜第3表に示す量の
各種薬剤を投入して中和した。この時、中和系(即ちビ
ーカー内)に純銅(TCUP)(第1表)、アルミ黄銅
(BSTF)(第2表)、炭素鋼(SPCC)(第3表
)の試験片(いずれも表面積31crn’)を浸漬し、
マグネティックスタラ−で攪拌し、2時間後の試験片の
腐食減量を測定し、腐食速度をめた。結果を第1表〜第
3表に示す。
れに10gの苛性ソーダ及び第1表〜第3表に示す量の
各種薬剤を投入して中和した。この時、中和系(即ちビ
ーカー内)に純銅(TCUP)(第1表)、アルミ黄銅
(BSTF)(第2表)、炭素鋼(SPCC)(第3表
)の試験片(いずれも表面積31crn’)を浸漬し、
マグネティックスタラ−で攪拌し、2時間後の試験片の
腐食減量を測定し、腐食速度をめた。結果を第1表〜第
3表に示す。
第1表〜第3表より、グルコン酸ナトリウム、又は、エ
リツルどン酸ナトリウム、ヒドラジン等の還元剤の添加
により、銅材質又は鋼材質の腐食 ゛が大幅に抑制され
ることが明らかである。また銅材質、対しアは、67ゾ
1.アゾ−2,,19,つ、 ・、(〔 リアゾール等の銅相防食剤によっても腐食が抑制される
ことが明らかである。
リツルどン酸ナトリウム、ヒドラジン等の還元剤の添加
により、銅材質又は鋼材質の腐食 ゛が大幅に抑制され
ることが明らかである。また銅材質、対しアは、67ゾ
1.アゾ−2,,19,つ、 ・、(〔 リアゾール等の銅相防食剤によっても腐食が抑制される
ことが明らかである。
実験例2
3+ 2+ 2+
ii容のビーカーに、Fe 、Cu 、Caイオンをそ
れぞれioooppm含む塩酸水溶液tXを取り、第4
表に示す量の薬剤を添加した後、lOgの苛性ソーダを
添加し援攪拌して中和処理を行ない、中和後の各溶液の
外観を観察した。結果を第4表に示す。
れぞれioooppm含む塩酸水溶液tXを取り、第4
表に示す量の薬剤を添加した後、lOgの苛性ソーダを
添加し援攪拌して中和処理を行ない、中和後の各溶液の
外観を観察した。結果を第4表に示す。
第4表より、ポリアクリル酸ナトリウム又はホスホン酸
ナトリウム等の分散剤の添加により、中和処理系へのス
ケールの付着が防止されることが認められる。
ナトリウム等の分散剤の添加により、中和処理系へのス
ケールの付着が防止されることが認められる。
第4表
2
実施例1
石油化学工場のプロセス冷却水系熱交換器(材質5TB
−35)を塩酸重量3%及びアミン系防食剤IBIT
(朝日化学工業(株)製)0.2重量%を含有する酸洗
浄液で洗浄した後、炭酸ソーダ、グルコン酸ナトリウム
、エリソルビン酸ナトリウム及びポリアクリル酸ナトリ
ウムからなる中和用清浄剤を系内における各々の濃度が
、炭酸ソーダ3.3%、グルコン酸ナトリウム0.1%
、エリソルビン酸ナトリウム0.1%、ポリアクリル酸
ナトリウム0.1%(いずれも重量%)となるように添
加し、系内中和を行なった。
−35)を塩酸重量3%及びアミン系防食剤IBIT
(朝日化学工業(株)製)0.2重量%を含有する酸洗
浄液で洗浄した後、炭酸ソーダ、グルコン酸ナトリウム
、エリソルビン酸ナトリウム及びポリアクリル酸ナトリ
ウムからなる中和用清浄剤を系内における各々の濃度が
、炭酸ソーダ3.3%、グルコン酸ナトリウム0.1%
、エリソルビン酸ナトリウム0.1%、ポリアクリル酸
ナトリウム0.1%(いずれも重量%)となるように添
加し、系内中和を行なった。
中和後、中和液を排出し、水洗を行なったところ、水洗
を開始してから水洗排水が清澄となるまでの時間は25
分であった。また、洗浄作業終了後、熱交2換器を開放
しチューブ内を観察したところ、熱交換器内には、スラ
ッジ、発錆の発生は共に認められず、系内壁面は金属光
沢を有し、十分に清浄化されたことが判明した。
を開始してから水洗排水が清澄となるまでの時間は25
分であった。また、洗浄作業終了後、熱交2換器を開放
しチューブ内を観察したところ、熱交換器内には、スラ
ッジ、発錆の発生は共に認められず、系内壁面は金属光
沢を有し、十分に清浄化されたことが判明した。
比較例2
3
酸洗浄後、中和清浄剤の代わりに苛性ソーダのみを系内
における濃度が3.3重量%となるように添加したこと
以外は実施例1と同様にして中和、水洗を行なった。
における濃度が3.3重量%となるように添加したこと
以外は実施例1と同様にして中和、水洗を行なった。
その結果、水洗を開始してから水洗排水が清澄となるま
での時間は40分であった。また、洗浄作業後、チュー
ブ内を観察したところ、内部には炭酸カルシウム、水酸
化カルシウム、水酸化鉄を主体とするスラッジが多量に
堆積しており、チューブ内表面の全面に赤錆の発生が認
められ、材質が腐食していることが判明した。
での時間は40分であった。また、洗浄作業後、チュー
ブ内を観察したところ、内部には炭酸カルシウム、水酸
化カルシウム、水酸化鉄を主体とするスラッジが多量に
堆積しており、チューブ内表面の全面に赤錆の発生が認
められ、材質が腐食していることが判明した。
実施例1及び比較例1の結果から、本発明の中和用清浄
剤によれば中和系内のスケールの発生及び材質の腐食を
防止し、しかも中和後の洗浄を容易にすることができる
ことが明らかである。
剤によれば中和系内のスケールの発生及び材質の腐食を
防止し、しかも中和後の洗浄を容易にすることができる
ことが明らかである。
なお、実施例1において、エリソルビン酸ナトリウムに
代えてヒドラジンを同割合で添加した場合においても、
実施例1と同様に優れた効果を発揮した。
代えてヒドラジンを同割合で添加した場合においても、
実施例1と同様に優れた効果を発揮した。
実施例2
ビルの空調設備の冷却系を塩酸2重量%及び実施例1で
用いたものと同じアミン系防食剤0.2重量%を含有す
る酸洗浄液で洗浄した。酸洗浄終了後、次の配合より成
る中和用清浄剤の水溶液100Kgで中和を行ない、そ
の後水洗を行なった。
用いたものと同じアミン系防食剤0.2重量%を含有す
る酸洗浄液で洗浄した。酸洗浄終了後、次の配合より成
る中和用清浄剤の水溶液100Kgで中和を行ない、そ
の後水洗を行なった。
:配合:
苛性ソーダ 10重量%
グルコン酸ソーダ 8重量%
エリソルビン酸ソーダ 5重量%
ポリアクリスル酸ソーダ 2重量%
水 75重量%
その結果、中和開始から水洗終了までに要した時間は1
時間であった。また腐食性を試験するために5S41.
TCUPの各テストピースを浸漬したが、これらにはい
ずれも腐食された箇所は認められず、金属光沢を呈して
いた。
時間であった。また腐食性を試験するために5S41.
TCUPの各テストピースを浸漬したが、これらにはい
ずれも腐食された箇所は認められず、金属光沢を呈して
いた。
比較例2
48重量%苛性ソーダ水溶液約20Kgで中和を行なっ
たこと以外は実施例2と同様に酸洗浄、中和及び水洗を
行ない、テストピースの腐食性を調べた。
たこと以外は実施例2と同様に酸洗浄、中和及び水洗を
行ない、テストピースの腐食性を調べた。
その結果、浸漬したテストピースの金属光沢は失せ、茶
色を呈していた。またこの時の水洗排水には、数時間後
においても水酸化鉄によるものと考えられる赤褐色の濁
質が認められた。
色を呈していた。またこの時の水洗排水には、数時間後
においても水酸化鉄によるものと考えられる赤褐色の濁
質が認められた。
[発明の効果]
以上詳述した通り、本発明の中和用清浄剤によれば、
■ 系内中和により鋼材質、銅材質の腐食を防止し、各
種工場及び空気調和の設備配管等の腐食による損傷を防
止する、 ■ 系内中和により生じるカルシウムイオン、鉄イオン
等の再スケール化を防止する、 ■ スケールの系内への付着、堆積を防止し、スケール
障害を低減する、 ■ 中和作業を容易にし、中和効率を高め、中和4.ア
ゆ4.oよオ6、 ・、( つ ■ 中和後の洗浄を容易にし、洗浄後の系内を極めて清
浄にする、 6 等の優れた効果を発揮し得る。従って本発明の中和用清
浄剤によれば、短時間で効率良く系内中和を行なうこと
ができ、工業的に極めて有利である。
種工場及び空気調和の設備配管等の腐食による損傷を防
止する、 ■ 系内中和により生じるカルシウムイオン、鉄イオン
等の再スケール化を防止する、 ■ スケールの系内への付着、堆積を防止し、スケール
障害を低減する、 ■ 中和作業を容易にし、中和効率を高め、中和4.ア
ゆ4.oよオ6、 ・、( つ ■ 中和後の洗浄を容易にし、洗浄後の系内を極めて清
浄にする、 6 等の優れた効果を発揮し得る。従って本発明の中和用清
浄剤によれば、短時間で効率良く系内中和を行なうこと
ができ、工業的に極めて有利である。
代理人 弁理士 重 野 剛
7
Claims (2)
- (1) アルカリ金属水酸化物及び/又はアルカリ金属
炭酸塩を含み、更にグルコン酸及び/又はその塩からな
るキレート剤、還元剤並びに分散剤を含むことを特徴と
する中和用清浄剤。 - (2) キレート剤、還元剤及び分散剤の含有量が、ア
ルカリ金属水酸化物及び/又はアルカリ金属炭酸塩の0
.1−100重量%であることを特徴とする特許請求の
範囲第1項に記載の中和用清浄剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11729884A JPS60260698A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 配管の酸洗浄液の中和用清浄剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11729884A JPS60260698A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 配管の酸洗浄液の中和用清浄剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260698A true JPS60260698A (ja) | 1985-12-23 |
| JPS6314037B2 JPS6314037B2 (ja) | 1988-03-29 |
Family
ID=14708287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11729884A Granted JPS60260698A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 配管の酸洗浄液の中和用清浄剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260698A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0428800A (ja) * | 1990-05-24 | 1992-01-31 | Ebara Infilco Co Ltd | ろ布洗浄剤及びその洗浄方法 |
| US5472630A (en) * | 1994-03-24 | 1995-12-05 | Betz Laboratories, Inc. | Low phosphorous, low etch cleaner and method |
| JP2005042026A (ja) * | 2003-07-23 | 2005-02-17 | Shoowa Kk | 熱交換器用洗浄剤及びそれを用いた洗浄方法 |
| JP2010163488A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Kurita Water Ind Ltd | 鉄鋼製造工程における循環冷却水系用洗浄剤及び洗浄方法 |
-
1984
- 1984-06-07 JP JP11729884A patent/JPS60260698A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0428800A (ja) * | 1990-05-24 | 1992-01-31 | Ebara Infilco Co Ltd | ろ布洗浄剤及びその洗浄方法 |
| US5472630A (en) * | 1994-03-24 | 1995-12-05 | Betz Laboratories, Inc. | Low phosphorous, low etch cleaner and method |
| US5545347A (en) * | 1994-03-24 | 1996-08-13 | Betz Laboratories, Inc. | Low phosphorous, low etch cleaner and method |
| JP2005042026A (ja) * | 2003-07-23 | 2005-02-17 | Shoowa Kk | 熱交換器用洗浄剤及びそれを用いた洗浄方法 |
| JP2010163488A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Kurita Water Ind Ltd | 鉄鋼製造工程における循環冷却水系用洗浄剤及び洗浄方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6314037B2 (ja) | 1988-03-29 |
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