JPS60262899A - 織物柔軟仕上げ用ビルダー入り洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は織物柔軟仕上げ用のビルダー入り洗浄剤組成物
、および織物を洗浄し、同時に柔軟仕上げする方法に関
する。よシ詳細には本発明は有機洗浄剤、これらの洗浄
剤に対するポリアセタールカルボキシレート系ビルグー
、および織物柔軟仕上げ作用を示す割合のベントナイト
からなる組成物、ならびに上記組成物の各成分が洗浄用
水中に存在する洗浄法に関する。

合成有機洗浄剤を洗浄剤組成物中に使用することは周知
であり、この種の洗浄剤にそれらの洗浄作用を改善し、
かつそれらを著しく汚染した織物の洗浄により適したも
のにするのを補助するビルダーを用いることも周知であ
る。比較的最近になってポリアセタールポキンレートが
合成され、これらがそのきわめて良好なビルダーとして
の効力および環境に対する許容性のため無リン洗浄剤組
成物におけるビルダーとして使用可能であることが推奨
されている。この種のビルダーはリンヲ含有せず、酸性
の廃水溶液中では加水分解されるのでその中で分解し、
これに対しこれらは洗濯物の洗浄に使われる普通のアル
カリ性水溶液中では満足すべき安定性を示し有効である
。インドナイトは織物柔軟仕上げ作用をもち、洗浄剤組
成物中に含有させることによりこの種の組成物で洗浄し
た織物はベントナイトその池の適切な織物柔軟剤を含有
しないビルダー入り洗浄剤組成物で洗浄したものよりも
柔軟な感触ないしは手ざわりをもつものであろうという
ことが示唆されている。

本発明組成物の各種の主成分（これらの成分は本発明方
法にも用いられる）は洗浄剤組成物の成分として、また
洗浄処理に使用するものとして示唆されてはいたが、本
発明の製品および方法は新規であり、きわめて有益な特
性をもち、先行技術により教示または示唆されなかった
。たとえばベントナイトおよびポリアセタールカルボキ
シレート系ビルグーを合成洗浄剤と組合せることにより
合成洗浄剤とベントナイトのみを用いて得られるよりも
大きな柔軟仕上げ効果が得られ、先行技術はポリアセタ
ールカルボキ〃−ト系ピルグーがこのような作用をもつ
ことを示唆していなかった。

さらに液体洗剤を調製する場合、ベントナイトは液体媒
質中に分散したポリアセタールカルボキシレート粒子を
懸濁状態に保つのを補助することにより液体洗剤を安定
化するのを補助し、同時に洗浄剤、懸濁した粒子および
ベントナイトは他の織物柔軟仕上げ用化合物、洗浄剤お
よび、トリアセタールが反応する場合があるように液体
中で不都合に反応することは々い。従って本発明の組成
物における各成分の組合せにより新規なかつ先行技術か
ら明らかでない著しく改良された製品が得られる。

本発明によれば、織物柔軟仕上げ用のビルダー入り洗浄
剤組成物は、洗浄作用を示す＾す合の合成有機洗浄剤も
しくはこの種の洗浄剤の混合物、この種の洗浄剤に対し
ビルダーとし１作用する割合のポリアセタールカルホキ
フレー　ト系ビルダ・−１および織物柔軟仕上げ作用を
示す割合Ｏインドナイトからなる。好ましくはこの種の
洗浄剤組成物は、高級線状アルキル系もしくは高級１腺
状アンル系の親油性部分を有する硫酸化および／または
スルホン化された洗浄剤である陰イオン洗浄削アルカリ
金属塩１０〜２５％、炭素原子１０〜１８個およびエチ
レンオキシビ基３〜２０個を有する高級脂肪アルコール
の縮合生物である非イオン性洗浄剤Ｏ〜５％、線状であ
りかつその連鎖中に約３０〜１２０のポリアセタールカ
ルボキシレート単位を含みかつ計算された重量平均分子
量が約３，０００〜２０，０００であルポリアセタール
カルボキシレートアルカリ金属塩１５〜３５％、膨潤能
少なくとも６ｍｌ／９−のベントナイト５〜２０％、な
らびに液状の溶剤および／または分散媒３０〜７０％か
らなる液体洗剤である。同様に本発明には、上記組成物
中の各成分を好ましくは上記と同一割合で（溶剤および
／または分散媒質を除く）使用する、洗濯物を洗濯およ
び柔軟仕上げする方法が含まれる。さらＫ特に固体また
は粒状固体の組成物中には陽イオン性帯電防止剤が存在
してもよく、これらは本発明方法において洗浄および柔
軟仕上げした洗濯物の静電気による密着（まとわりつき
）を少なくするだめに用いることができる。

本発明により使用できる洗浄剤には陰イオン洗浄剤およ
び／または非イオン洗浄剤が含まれ、非イオン洗浄剤の
含量は液状配合物の場合この種の組成物の５％までに制
限される。本発明の組成物は両性洗浄剤、たとえばミラ
ノール（Ｍｉｒａｎｏｌ、登録商標）類を含有してもよ
いが、これらの含量は通常は洗浄剤組成物の５％以下に
制限されるであろう。同様に陽イオン洗浄剤は粒状また
は固体状組成物中には存在してもよく、時には液状配合
物の他の成分と相溶性であることもあるが、液状配合物
中にこれを存在させることはその陰イオ／成分（たとえ
ば合成陰イオン有機洗浄剤）と不都合な反応を起こす可
能性があるため避ける場合が多いであろう。ある種の帯
電防ＩＥ剤（これについては後に論じる）は洗浄性をも
有し、従って陽イオン洗浄剤と考えることもできるが、
この明細書においてはこれらが本発明の組成物および方
法に用いられる場合それらの主要な機能を明確にするた
めに帯電防止剤と呼ぶ。

陰イオン洗浄剤のうち８〜２０個の炭素原子、好ましく
呟１０〜１８個の炭素原子を有する硫酸化および／また
はスルホン化された親油性物質が通常は選ばれるであろ
う。目的とする可溶性の硫酸化およびスルホン化された
洗浄剤を製造するためには水溶性塩を形成する各種の陽
イオンが用いられ、これにはアンモニウム、および低級
アルカノールアミン マダネグウムが含まれるが、通常はアルカリ金属、たと
えばナトリウムまたはカリウムが用いられ、この種の陽
イオンがナトリウムであることがきわめて好ましいでち
ろう。本発明を実施するに際して有用な各埋の陰イオン
洗浄剤には線状高級アルキルベンゼンスルホネート、モ
ノダリセリドサルフエー）、高級脂肪アルコールサルフ
ェート酸化されたポリエトキシ、ル化高級脂肪アルコー
ルパラフィンスルホネート、およびオレフィンスルホネ
ートが含まれるが、この周知の群のうち他のものも単独
でまたは洗浄剤の一部として使用できる。これらの化合
物すべてに存在するアルキル（またはモノグクセリドサ
ルフエートにつしへてはアンル基）は炭素原子１０もし
くは１２〜１８個の範囲のものであろう。この種のアル
キル基のうちあるものは枝分れを含んでいてもよいが、
それらはなお上記範囲内の炭素鎖のものであろう。上記
の陰イオン洗浄剤が本発明の実施に用いられるが、ポリ
アセタールカルボキシレート峯ビルグーおよびベントナ
イトと組合せた場合に最も有用でありかつ最も有効であ
ると考えられるものは、線状アルキル基中に１０〜１８
個の炭素原子、好ましくＬ１２〜１６個の炭素原子、最
も好ましくは１２〜１４個の炭素原子ヲ有スる線状高級
アルキルベンゼンスルホ酸ナトリウム、たとえば線状ド
デンルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび線状トリデ
／ルベンビンスルホン酸ナトリウムである。同様に適切
なコλイオン洗浄剤は硫酸化されたポリエトキシル化高
級アルカノール（好ましくはナトリウム塩として）であ
り、ここでこれらのアルカノールは合成のものでも天然
のものでもよく、これらは１モル当たり３〜２０もしく
は３０個のエトキ７基を含み、高級脂肪アルコールは炭
素原子１２〜１８個、好ましくは炭素原子平均１２〜１
５個、または炭素原子１２〜１３個のものであり、エト
キン含量は１モル当たり好ましくはエトキシ基３〜１２
モル、よシ好ましくは３〜７モル、たとえば３〜５モル
の割合である。

特に固体および粒状固体洗浄剤組成物については陰イオ
ン洗浄剤の代わりに主要洗浄剤として使用できる非イオ
ン洗浄剤は、液状配合物においては普通は副量用いられ
るにすぎず、その割合は通常は組成物の約５％までに制
限されるであろう。

非イオン洗浄剤は普通は固体物質であることが好ましく
（特に固体製品または粒状固体製品中に含有させる場合
）、好ましくはエチレンオキシドゞと親油性供与化合物
（たとえば高級脂肪アルコール）の縮合生成物であり、
この種の基（好ましくはこの種の高級脂肪アルコール）
は通常は炭素原子１０〜１８個、好ましくは炭素原子平
均１２〜１５個、たとえば炭素原子約１２〜１３個のも
のであシ、エチレンオキシド含食は脂肪アルコール１モ
ル当たりエチレンオキシド９３〜２０モル、好１Ｌ＜ｔ
ｉ３〜１２モル、より好ましくは５〜９モル、たとえば
約６５または７モルである。同様に有用な他の非イオン
洗浄剤には、アルキル基中に５〜１２個の炭素原子を含
むアルキルフェノール（たとえばノニルフェノール）の
エチレンオキ７ビ縮合生成物が含まれ、その場合エチレ
ンオキ／ト１含量は３〜３０モル１モルである。さらに
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの縮合生成
物、たとえばプルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）の登録
商標のもとに阪売されているものも使用でき、また親油
性の基、たとえば高級アルキル、アルキルフェニルもし
くはポリオキシ低級アルキレン（たとえばポリオキシプ
ロピレン）がエチレンオキシドとの反応により結合して
ポリオキシエチレンエタノールとなったものである周知
の非イオン洗浄剤群に含まれる他の各種のものも使用て
きる。

ポリアセタールカルホキ／レートは米国特許第４．１４
４，２２６号明細書に記載された型のものであると考え
てよく、同明細書に記載された方法により製造できる。

この種の生成物の代表例は次式のものであろう。

Ｒ＋−（ＣＨＯ）ｎ−Ｒ２ ＯＯＭ 上記式中Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基、アルキル基中に共に１〜
４個の炭素原子を有するテトラアルキルアンモニウム基
およびアルカノールアミン残基、よりなる群から選ばれ
、ｎは少なくとも平均６であり、Ｒ１およびＲ２はホＩ
Ｊマーをアルカリ性溶液中での急速な解重合に対して安
定化する化学的に女定な基である。好ましくはポリアセ
タールカルホキ／レートはＭがアルカリ金属、たとえば
ナトリウムであり、Ｒ＋が またはそれらの混合物であり、Ｒ２が ０ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ Ｈ３ でありｎが平均１５〜１５０であり、より好ましくけ３
０〜１．１０であるものであろう。上記ｄ＋）マーの計
算された重量平均分子量は普通３，０００〜２０．ｆ）
４）０、好ましくは３，０００〜１０，０００、より好
゛ましくけ４．０００〜９，０００、たとえば約５，０
００〜Ｂ、ｏ　ｏ　ｏであろう。

好ましいポリアセタールカルポキンレー　トを以上に記
述したが、その全体または一部（少なくとも一部）をこ
の種の他の１トリアセタールカルボキシレートにより、
またはこの種の化合物、その製法および組成物に関する
モノナンド社の各種特許明細書に記載された関連する有
機ビルグー塩（同程度の分子量のもの）と入れかえるこ
とができると解すべきである。各種の特許明細書（特に
米国特許第４，１４４，２２６号明細書）に記載された
各種の連鎖停市基を、それらが目的とする安定化効果を
もち、これにより上記ビルグーが酸性媒質中で解重合さ
れ、廃液中でそれを生分解することができるが、ただし
アルカリ註媒質、たとえば洗浄液中におけるそれらの安
定性は維持されるものである限り使用できる。

用いられるベントナイトはモンモリロナイトを含むコロ
イド状クレー（ケイ酸アルミニウム）である。モンモリ
ロナイトはアルミニウム原子の約％がマグネシウム原子
で置換され、種々の量の水素、ナトリウム、カリウム、
カルシウム、マグネシウムその他の金属がこれとゆるく
結合したケイ酸アルミニウム水化物である。本発明の組
成物の調製に有用であり、本発明方法に使用できる種類
のベントナイトクレーは、少なくとも３　ｙＩ＋４／　
ｆ、好ましくＦｉ６または７ｍｌ／ｆ以上、最も好まし
くは約７〜１５　ｍｌ／　５１’の膨潤能をもつもので
ある。この種のベントナイトが３０ミリ当量／　ｌｉ’
　（ｍ　ｅ　ｑ／！ｉ’）以上、しばしば５０ｍｅｑ／
ｆ以上の陽イオン交換能をもつことも好ましい。水中６
％の濃度におけるこの種のベントナイトの粘度は通常は
３〜３０　ｃ　ｐであり、好ましくは少なくとも８　ｃ
Ｐ　であろう。この種の好ましい膨潤性ベントナイトは
ワイオミングベントナイトまたはウェスターンベントナ
イトであり、これらは以前懺チキソージェル（Ｔｈｘｘ
ｏ−ｊｅｌ）Ｎｕ　１．２．３および４としてジョーシ
ア・カオリン・力／パニーによシ販売されていたが、現
在ではハイ−ジェル（Ｈｉ−Ｊｅｌｌ）Ｎｎｌ　などと
して認められ、同社により販売されている。この種の材
料は遊離水を少なくとも３または４％含有し、通常はそ
れを８％以上は含有しない。これらは水に不溶性であり
、実質的にすべてが米国篩系列１ｂ２００の篩を通過し
、時には実質的にすべて（通常は９０％、９５％、９９
％、またはそれ以上）が）ｈ３２５の篩を通過するであ
ろう。

好ましくは本発明組成物（特に粒状組成物）に含有され
、これらに洗浄および乾燥された洗濯物が互いに密着す
ることのないように帯電防止性を与える帯電防止剤は普
通は陽イオン性化合物であり、帯電防止性をもつ。これ
らのうち好ましいものはハロゲン化−ジ高級アルキルー
ジ低級アルキ／Ｌ／７ンモニウムであり、ここで高級ア
ルキルハエ０〜１８個、好ましくは１６〜１８個の炭素
原子を有し、低級アルキルは１〜３個、好ましくは１個
の炭素原子を有し、ハロゲンは塩素または臭素である。

これらの物質のうち、塩化ジステアリルジメチルアンモ
ニウム、塩化シタロウ（ｔａｌｌｏｗ）ジメチルアンモ
ニウム（ここでアルキルは動物性脂肪から得られる）、
および臭化ジー水素化タロラージメチルアンモニウムが
あげられる。しかしＮ−セチル−エチルモルホリニウム
エトサルフェートを含す他の種々の陽イオン性物質（こ
れらはしばしば脱臭性および殺菌性をも有する）も使用
できる。各種の適切な陰イオン洗浄剤および陽イオン洗
浄剤についての記述が各種の年報、たとえば″マツカチ
オンの洗浄剤および乳化剤”と題する年報の１９６９年
に発行されたものに示されている。またこれらの陽イオ
ン洗浄剤は周知の一群をなし、文献に十分に記述されて
いる（陰イオンおよび非イオン洗浄剤と同様に）のでこ
こでこれ以上詳述する必要はない。この種の帯電防止剤
についての採用できる適切な記述は英国特許第１，１３
１，０９２号明細書２頁に見出される。

本発明の組成物にはポリアセタールカルボキシレート以
外のビルグーが必要ではないが存在してもよい。洗浄剤
組成物中にリンが存在するのを避けるのが望ましいこと
が多いと思われるので、洗浄剤の技術分野で長年えり抜
きのビルグーであった。トリホスフェート（特に三ポリ
リン酸五ナトリウム）は本発明の配合物から除くことが
好ましいであろう。なお、ある場合にはこれらは少なく
とも比較的少量、たとえば５〜１０％まで存在してもよ
い。ポリホスフェートたとえば三ポリリン酸ナトリウム
およびポリリン酸四ナトリウム以外のビルグーのうちポ
リアセタールカルボキンレートのビルグー作用を補足す
るために本発明の組成物に含有させることが好ましいと
思われるものにはケイ酸ナトリウム、ゼオライト、たと
えばゼオライト（Ｚｅｏｌｉｔ、ｅ　）Ａ、　ＮＴＡ、
　クエｙｐす）　１７　ラム、クルコン酸ナトリウム、
硼砂、他のホウ酸塩、および洗浄剤の技術分野で知られ
ている他のビルグーが含まれる。製品に嵩を加えること
が望ましい場合、このために充填剤、たとえ団硫酸ナト
リウムおよび塩化ナトリウムが存在してもよい。本発明
の好ましい液状組成物において液体媒質は溶剤訃よび／
または分散媒、たとえば水、エタノール、インプロ・ξ
ノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロ
ールであるが、この種の適切な他の液体も使用できる。

多くの場合水性媒質、特に水性アルコール性媒質が好ま
しいが、非水性媒質を用いることも本発明の範囲に含ま
れる。水と他の溶剤および／または分散媒の混合物を用
いることができ、非水性液体の混合物も使用できる。

液状組成物中には希釈剤、増量剤、凍結防止剤および補
助剤、たとえば緩衝剤、増粘剤、ヒドロトロープおよび
安定剤が存在してもよい。

粒状組成物中に使用できる他の各種補助剤（ただしある
ものは液体中にも使用できる）には著色剤、たとえば染
料および色素香料、酵素、安定剤、活性剤（特に、粒状
または固体状配合物中に１最ホウ酸ナトリウム系漂白剤
が存在する場合、これから活性酸素を放出させるための
活性剤）、螢光増白剤、殺真菌薬、殺菌薬および流れ促
進剤が含まれる。また補助剤には、上記において他の群
に述べられていない限り、他の成分と共に存在する可能
性のある各種の付加成分または不純物も含まれる。たと
えばビルグーＵ、すなわちポリアセタールカルボキシレ
ートの現在の供給源中にはＩ　ＩＪアセタールカルボキ
シｖ−）と共にしばしば炭酸ナトリウムおよび水が存在
することが知られている。

通常は本発明の固体配合物（粒状配合物を含む）中に水
分が遊離水分として、または１種もしくは２種以上の水
化物として存在するであろう。水分はこれらの改良され
た洗浄剤組成物（水性液を除く）の必須成分ではないが
、これは製造に際して水を使用するため普通は存在し、
通常債まれるように他の組成物成分を安定化し、それら
と互いに結合するであろう。

本発明の組成物中に存在する合成有機洗浄剤全体のｔｌ
Ｊ合は洗浄作用を示す割合であり、これは組成物の４０
％にまで及んでもよいが普通は５〜３０または３５％、
好ましくは１０〜２５％、より好ましくは】０〜２０％
、たとえば１３．１４または１５％であろう。

前記のように液状配合物の場合非イオン洗浄剤の含量は
普通は約５％までに制限されるであろう。

１種類の洗浄剤のみを用いる粒状洗浄の場合はその含量
は洗浄剤全体につき示したものと等しいてあろうが、上
記範囲の下部、たとえば５もしくは１０〜２０％である
ことが多い。非イオン洗浄剤が主要な洗浄成分である粒
状洗浄剤組成物に関しては、その割合は通常は１０〜３
０％であり、時にはこれよりも低い上限、たとえば２５
％または２２％が与えられるので、普通は固体の非イオ
ン洗浄剤を液状で後から添加することにより製造された
この種の製品は易流動性であろう。陰イオン洗浄剤と非
イオン洗浄剤を併用する場合、その割合は一般に１：５
〜５：１の比率であり、しばしば１：３〜３：ｌの比率
であろう。陰イオン洗浄剤の混合物または非イオン洗浄
剤の混合物を使用する場合、その比率は広範に変えられ
、通常は１：１０〜１０：１である。

ポリアセタールカルボキシレート成分はＡ　常ハ５〜４
０％、好ましくは１５〜３５％、より好ましくは１７〜
２５％、たとえば２０％または２１％の割合で存在する
であろう。液状洗浄剤配合物の場合、十分に速かに流動
しない製品が得られるのを避けるために実際には場合に
よりポリアセタールカルボキシレート含量は約３０％で
あってもよい。本発明の組成物においてベントナイトの
割合は通常は３〜２５％、好ましくは５〜２０％、より
好ましくは５〜１２％、たとえば約８％または１０％で
あろう。液状配合物の場合、バンドナイトの割合は、こ
の種の配合物をポリアセタールカルボキシレート粉末の
分離に対していっそう安定化するために上記範囲に調整
される。この種の液状配合物の場合、ポリアセタールカ
ルボキシレートおよびベントナイトは共に普通は微粉状
で、たとえば篩Ｎｎ１ＯＯ−４００の寸法範囲にあり、
しばしば２００〜３２５メツシユの篩を通過する。もち
ろん粒状配合物に関しては、粒状成分が別個に組成物中
に添加される場合、前記のようにより微細な粉末も使用
されるが、各成分の粒径は目的とする最終組成物のもの
と同様であることが好ましい。合成有機洗浄剤対ポリア
セタールカルホキ／レートの割合の比率は普通は１：４
〜２：１、好ましくは１：２〜１：１であり、ベントナ
イト対ポリアセタールカルボキンレートの比率は普通は
１：５〜１：１、好ましくは１：３〜２：３であろう。

固体状の本発明組成物の水分は通常は２〜２０％。

好ましくは５〜１５％、たとえば約１０％であり、液体
洗剤の液体含量は通常は３０〜７０％、好ましくは４３
〜６８％、たとえば約５３または５８％であろう。多く
の場合この％は液状組成物中に存在する唯一の液体とし
ての水に適用されるが、しげしげ補助溶剤、たとえばイ
ンプロパツールおよび／またはエタノールが存在し、こ
れらの場合水と補助溶剤全体との比率は好ましくは１：
１〜１０：１のであろう。

クリーム状またはイースト状の本発明組成物については
これよりも低い割合の液体媒質が用いられ、フィルム、
ブリケット（練り固めたもの）、Ｒレット、バーおよび
ケーキ状の場合にはこれよりもいっそう低い割合が用い
られるであろう。

任意成分である陽イオン性帯電防止剤は帯電防止作用を
示す割合、普通は２〜１０％、好ましくは４〜６％、た
とえば約５％存在し、ポリアセタールカルボキシレート
以外のビルグーが存在する場合、これらの割合は５〜３
０％であり、しばしば炭酸ナトリウム５〜２０％、好ま
しくは５〜１５％が存在し、ケイ酸ナトリウム３〜１５
％、好ましくは５〜１２％が配合物中に存在する。補助
剤全体は通常は２０％を越えず、好ましくは１０％以下
であり、各補助剤は多くの場合通常は５％まで、好まし
くは３％まで、より好ましくは約１％までに制限される
であろう。

本発明組成物の製造は固体、液体、ペーストまたは他の
型の製品のいずれを製造するかに応じて適切な常法のい
ずれによって行うこともできる。

液体製品については、溶剤、分散剤、まだは他の有効物
質、または混合物である液状媒質に６種成分が添加され
ていてもよく、通常はヒドロトロープを最初に添加し、
次いで洗浄剤、ポリアセタールカルボキシレート、ベン
トナイトおよび帯′直紡止剤（存在する場合には）を添
加することが好ましい。しかし混合を同時に、または他
の順序で行うこともできる。普通は着色剤および香料は
製造工程のほぼ終了近くで添加さｎるであろう。ある場
合には若干の溶剤を最後に添加するために添加せずにお
き、これによシ混合物を所望により最終的に希釈するこ
とができる。各種の型のミキサーを用いることができ、
ある場合には混線用ミキサーを用いることが好ましい。

易流動性の範囲、普通は１０〜１０，０００ｃＰ、たと
えば５０または１，０００〜１０．０ＯＯｃＰ、たとえ
ば２，０００または６．０００ｃＰの粘度をもつ液状物
の代わりに、より高粘度の液体および非流動性製品を同
じ一般的方法で、存在する各成分の割合を変更し、それ
に応じて用いる混合装置を交換することＫより製造でき
る。上記の粘度測定値は概略的なものであり、本発明の
組成物は若干チキントロープ性であるので攪拌または振
とうにより低粘度になる可能性があり、従って最初は注
ぎ出すことが困難であってもこのような揺動を与えたの
ち注ぎ出すのが可能になる点を留意しなければならない
。

好−ましい粒状固体組成物、通常は篩阻８〜１２０また
は１０〜１００（米国篩系列）の粒径のものを製造する
ためＫは、実際的に均一な形状の小球状粒子を得るため
に可能な限り多量の配合物を噴霧乾燥することが好まし
いであろう。本発明組成物のｙｔｖ＋）アセタールカル
ホキ’／　ｖ　−）は熱により不都合影響を受ける可能
性があるので、これをあらかじめ噴霧乾燥して゛′ベー
ス゛′ビーズと呼ばれるものを形成した池の成分に後か
ら添加することが望ましいであろう。ポリアセタールカ
ルボキシレートを後から添加する場合、これは輸送およ
び貯蔵中に分離するのを防ぐために組成物の残りの成分
と本質的に同じ形状、粒径およびほぼ等しい嵩密度であ
ることが好ましいであろう。しかしこれよりも微細な粉
末ポリアセタール力ルポキ７ノートたとえば１００もし
くは１６０〜２００もしくは３２５メツシユ（または篩
番号）の粒径のものまたはこれよりも小さいものを用い
ても、これらの粒子、はしばしばより大きなビーズに付
着し、製品を目的とする粒径範囲に保持し、本質的に分
離しないことが認められる（ただしもちろんこの場合、
結果は組成物の各種成分がすべて同じ粒径、形状および
嵩密度である場合はど良好ではない）。

ポリアセタールカルボキシレー　トを洗浄剤組成物と共
に噴霧乾燥する場合、これが噴霧塔の乾燥用空気の高温
に暴露されることにより分解するのを防ぐととに注意を
払う。噴霧乾燥を行えない場合、または原価を下げる必
要がある場合、本発明の組成物を粉末状で混和しそして
凝集させて目的とする篩ＮＩＩＪＯ〜１００の粒径とす
るか、またはこれらを通常は１００もしくは１６０〜２
００もしくは３２５メツ／ユの微粉末として混和するこ
とができる。

製品中にかなりの割合の非イオン洗浄剤が存在する場合
その大部分を、あらかじめ噴霧乾燥したビーズに、また
は組成物の他の成分の粒子に後から噴霧してもよい。噴
に乾燥されるクララチャ−（ｃｒｕｔｃｈｅｒ　）スラ
リー中に非イオン洗浄剤が比較的少量よりも多量に存在
する場合高い塔温度で非イオン洗浄剤の分解が起こる可
能性があるため、噴霧乾燥後に添加しない限シ普通は最
終製品に対し約ｌ１％よりも多い非イオン洗浄剤は噴霧
乾燥製品中に存在しないであろう。製品中の他の感温性
成分も不都合に高い温度下に置かれることを避けるため
に後から添加されるであろう。たとえば漂白剤、たとえ
ば過ホウ酸ナトリウムを配合物中に存在させる場合、こ
れは後から添加されるであろう。同様に酵素粉末、帯電
防止剤、香料および他の感温成分も、好ましくけ前記の
目的とする最終範囲の粒子として、または前記寸法の微
粉末として後から添加されるであろう。これよりも小さ
な粒子、たとえばＮｎ２００および３２５の篩を通過す
るものも使用できる。無機ビルグーであるくントナイト
などの材料、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、ケイ酸ナトリウムおよびゼオライト、ならびに充
填剤、たとえば硫酸す）　ＩＪウムは堅固な好ましい易
流動けの噴霧乾燥ビーズを製造すするのを助成し、噴霧
乾燥すべきクララチャースラリー中にそれらの物理的性
質、ならびにそｈらのビルグーおよび充填剤としての機
能のために含有させることが好ましいであろう。

汚染した（およびじみのついた）繊維材料、たとえば木
綿、ポリエステル−木綿混紡、ポリエステル、アクリル
、ナイロン、アセテート、レーヨ／およびそれらの各種
混紡の一般の衣類および′°洗濯物°°を水性洗浄用媒
質中で洗浄する本発明の洗浄法を実施するに際し、その
媒体は前記の適切な洗浄剤、希望する重量平均分子量（
計算値）のポリアセタールカルボキシレート、および前
記の種類のベントナイトを含有するであろう。好１しく
けこれらの成分は液状または粒状固体洗浄剤組成物の一
部であるが、これらの物質を洗浄用水に別個に装入する
ことも本発明の範囲に含まれる。

洗浄用水は適切な種類のいずれであってもよいが、中程
度の硬度の水がしばしば好ましい。しかし水の硬度はＯ
〜４００　ｐ、　］）０ｍ程度であってよく、普通は５
０〜２００または３００　ｐ、　ｐ、　ｍ、であり、５
０〜１５０Ｊ）、Ｐ　ｍｌ、たとえば１００　ｐ、ｐ、
　ｍ、がしばしば好ましい。

水温は好ましくは３０〜６０℃であるが、他の温度、す
なわち５〜１０℃程度の低温、および７０℃程度、場合
により９０℃程度の高温も採用できる。洗浄は手で行い
、手ですすぎ、物干し綱に干すものであってもよく、あ
るいは自動洗濯機によ）行い、これに１回または２回以
上の自動的なすすぎが含まれ、次いで自動的に乾燥する
ものであってもよい。

水の硬度は好ましくはカルシウムおよびマグネ／ラムの
混合硬度であり、通常はカルシウム対マクネ／ウム１：
１〜１０：１．たとえば３；２〜４：ｌである。

洗浄用水中に用いられる本発明組成物全体の割合は普通
は０．０５〜０５％、好ましくはＯ，ｌ−０，３％、よ
シ好ましくは約０１５％であろう。この範囲の上限およ
び下限から、洗浄用水中の洗浄剤の割合は普通は０．０
０２５〜０１５％であり、好ましくは０．００５〜０．
１２５％であり、より好ましくは０．０１〜００４％で
あることが認められる。液体洗剤を用いる場合、洗浄用
水中の非イオン性洗浄剤の％は好ましい本発明方法にお
いて通常ｏ、ｏ　ｏ　ｏ〜０ｏ２５％であり、陰イオン
注洗浄剤は残部であろう。

洗浄用水中のポリアセタールカルボキンレートおよびベ
ントナイトの％はそれぞれ普通は０．００２５〜０２％
および０．００１５〜０１２５％、好ましくは０．００
７５〜０．０７５％および０．００２５〜０１００％、
より好ましくは０．０１７〜０．０５％および０．００
５〜０．０２４％であろう。帯電防止剤が存在する場合
、洗浄用水中におけるその％は普通は０．００２〜００
２％、好ましくは０００４〜０．０１％であろう。他の
成分の割合は本発明組成物に関して先きに引用したそれ
らの割合、および洗浄に際し使用するために推奨された
これらの組成物の濃度から計算できる。

本発明の組成物および洗浄法は先行技術による柔軟仕上
げ用洗浄剤組成物および方法よりも著しい、予想外に有
益な利点をもつ。４ｖアセタールカルボキシレートを用
いるとリンを含有しないかまたはリン含量が最小限に抑
えられた満足すべきビルダー入り合成有機洗浄剤組成物
を製造することができる。これらの組成物中のビルダー
は富栄養化性でなく、容易に生分解されるかまたは加水
分解されて比較的無害な炭素、水素および酸素の化合物
にねる。さらに上記ビルダーは洗浄操作中に有効で、な
るほど十分に安定である。柔軟剤ベントナイトは陰イオ
ン注合成有機洗浄剤と相溶性てあり、ビルダーであるポ
リアセタールカルボキシレートを含有する液状組成物の
安定化を助ける。

意外にも陰イオン洗浄剤および／または非イオン洗浄剤
、これらの洗浄剤に対するビルダーである４　１Ｊアセ
タールカルボキシレート、および織物柔軟剤であるベン
トナイトの組合せにより、ポリアセタールカルボキシレ
ートの代わりに洗浄剤の分野におけるビルダーの優秀さ
に関する従来の基準、三ポリリン酸五ナトリウムを用い
た組成物と比較して改良された織物柔軟仕上げが得られ
る。さらに液状組成物の場合ポリアセタールカルボキシ
レートは三ポリリン酸ナトリウムよシも懸濁性であるた
め、液体洗剤はビルダーの不都合な沈降に対していっそ
う安定である。以上の種々の利点は予想外に有益であり
、自明ではなく、当技術分野における著しい進歩を示す
。

以下の実施例は本発明を説明するものであシ、限定する
ものではない。実施例、詳細な説明および特許請求の範
囲において特に指示しない限り部はすべて重量部であり
、温度はすべて℃による。

実施例１ 成分　−％ ｍ状ト’デシルベンゼンスルホ／酸ナトリウム　１３ビ
ルダーＵ（ロット２５３８４２２、分子量　２１８０３
４、有効ポリマー７９．７％および炭酸ナトリウム４．
２％、残部は大部分が水、モンサント・カンパニーヨリ
入手） ベントナイト（ハイ−ジェルＮ［１１，膨潤　８能７〜
１５ｍ１／　ｔの高膨潤性ウェスターンベントナイト、
ジョーディア・カオリン・カンパニーよ）入手） 脱イオン水　５８ ００ 上記配合の液体洗剤を車量の水に順次洗浄剤。

ビルダーおよび織物柔軟剤を添加し、次いで残りの水（
組成物の約１２％）を混入することによ＃）調製した。

この製品を次いでその洗浄性および柔軟仕上げ性につき
試験した。これは市販のビルダー入り合成有機洗浄剤組
成物を基準として、満足すべき洗浄剤であることが示さ
れた。柔軟仕上げに関しては、採用した試験は洗浄用水
が炭酸カルシウムとして１００ｐ、　ｐ、　ｍの硬度の
ものであり（ＭＰ：Ｃａの硬度比３：２）、温度４９℃
のものである試験であった。木綿の貼合せ布（テリクロ
ス、ｔｅｒｒｙｃｌｏｔｈ）　ヲゼネラル・エレクトリ
ック・カンパニー自動洗濯機で１０分間、洗浄剤組成物
濃度０１８％の洗浄用水を用いて洗浄し、次いですすぎ
、洗濯物用自動乾燥機中で乾燥させた。次いでこれらを
織物柔軟性評価の熟疎者により標準尺度１〜１０を用い
て柔軟性につき採点した。ここで１は柔軟性なし、１０
は処理用組成物により得られた柔軟性が優れていること
を示す。本発明組成物には柔軟性評価９が与えられた。

等濃度の他のナトリウムポリアセタールカルホキ／レー
ト（ビルダーＵ、ロット２５４７３１２　、分子量５２
５０）を用いた場合も、本質的に同じ結果が得られた。

しかしビルダーＵの代わりに三ポＩＪ　ＩＪン酸五す）
　ＩＪウムを用いて実験を反復した場合、柔軟性の評価
は６に低下した。この差は消費者が容易に確認でき、重
要なものであると考えられる。

製造された上記の液状洗浄剤組成物は細口びん（直径２
ＣｒＩＬの円形開口）から容易に注ぎ出すことができ、
少なくとも数か月間は室温で安定であり、その後若干増
粘したが特に損とうしたのちはなお注ぎ出し可能であっ
た。これに対しビルグーＵの代わりに三ポリリン酸ナト
リウムを含有する′”対照″組成物は安定性がより低く
、より分離しやすく、上記リン酸塩が容器の底に沈降し
た。ポＩＪ　ＩＪン酸塩を含む対照組成物の柔軟仕上げ
力を被験組成物の水準にまで高めるためには、ベントナ
イト含量を被験配合物におけるその濃度の約２倍にまで
増す必要があろう。これは実際上受容できないものであ
り、場合によっては洗浄性または目的とする物理的特性
をもたず、また製造するためにより費用のかかる洗浄用
組成物を生じる可能性がある。

被験配合物および対照配合物の各種成分を２０％増ｉ（
等重量の水を置換）すると注ぎ出し可能な液状洗浄剤組
成物が得られ、これも被験配合物が対照を上回る改善さ
れた柔軟仕上げ作用を示した。

このように好ましい結果は組成物の濃度が硬度５０およ
び２００　ｐ、　ｐ、　ｍ、で２０℃および３５℃にお
いて洗浄用水中０１〜０３％の範囲、たとえば０．１．
０．１５および０２５％である場合にも得られた。

脱イオン水を除く個々の成分を洗浄用水に添加して上記
の実験を反復した場合にも本質的に同じ結果が得られた
。また陰イオン洗浄剤含量を１０％に低下させ、ネオド
−ル（Ｎｅｏｄｏｌ　）　２３−６．５その他の非イオ
ン洗浄剤を添加した場合にも同様な織物柔軟仕上げの差
が得られた。

実施例２ 実施例１の実験を、そこに示した割合の本発明の必須成
分３種の混合物を用い、脱イオン水の代わりに硫酸す）
　ＩＪウム（無水）を用いて反復した。

得られた製品（粉末）は粒径約１６０〜２００メツシユ
であった。実施例１の場合と同様な洗浄試験および柔軟
性試験を行った場合、被験配合物および対照共に洗浄性
に関しては受容できたが、被験配合物の方がフェースク
ロスの柔軟仕上げにおいて顕著に良好であった。木綿ま
たは木綿−ポリエステル布の代わりに合成織物および木
綿−合成混紡織物（ポリエステル、ナイロン、アクリル
およびアセテート）を含む他の組成の織物を用いた場合
も同様な結果が得られた。

本実施例に記述した配合物を固形分５５％の水性クララ
チャーミックスから５５℃の温度で噴霧乾燥し、篩寸法
１０〜１００の粒子を製造した場合、同じ試験により本
質的に同じ結果が得られた。これはこの製品の硫酸ナト
リウム３０％（組成物に対し）の代わシに炭酸ナトリウ
ム１０％、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２”’
　１　’　１４　）　１０％および水分１０％を用いた
場合、ならびに陰イオン洗浄剤の代わりに線状トリデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ココモノグリセリド硫酸ナトリウムまたはネオド
−ル（Ｎｅｃｘｉｏｌ）２５−７　（後から添加）を用
いた場合、あるいは部分的に（％、％または１／＋ｏ）
置換した場合にも同様であった。

圧縮、押出し、凝集その他これに類する方丈により、ま
たは液体媒質の割合を変更するＣとにより製品の形状を
変えて凝集塊、ケーキ、バー、ブリケット、フィルムま
たはに一ストとなした場合、これらの製品も本発明配合
物を対照と比較したとき前記と同様に柔軟仕上げ力が相
対的に改善された。

実施例３ 固体゛または粒状固体製品の製造に関連する実施例２に
報告された実験を、若干の充填剤硫酸ナトリウムを塩化
ジステアリルジメチルアンモニウムで置換することによ
り変更した。これにより組成物はこれを５％含有した。

対照と比較して前記の改善された織物柔軟仕上げ作用は
なお認められ、かつ製造された製品は明らかに静電気が
より蓄積しに＜＜、その結果洗浄した材料、特に合成有
機ポリマー材料は互いに密着しなかった。この結果は他
の陽イオン性帯電防止剤を用いた場合、ならびにその存
在する割合が３％および７％であった場合にも得られた
。

実施例１の液状組成物の水の一部（組成物に対し１０％
）を他の液体媒質、たとえばエタノールまたはグリセリ
ンで置換した場合、また補助剤、たとえばキシレンスル
ホン酸ナトリウム（３％）、カルホキツメチルセルロー
スナトリウム（１％）、螢光増白剤（１％）および香料
（０５％）を等重量の水の置換により配合物に含有させ
た場合も、得られた製品は対照と比較して被験配合物に
関して、柔軟仕上げ性において前記と同一じ相対的改善
を示した。被験製品はまたポリホスフェート系ビルグー
と比較してより安定であり、ポリアセタールカルボキシ
レートの沈降がより少なかった。場合により液体洗浄用
の液体媒質は非水性、たとえばポリプロピレングリコー
ルであってもよく、この場合も同様な結果が得られた。

実施例４ 実施例１〜３の配合物および洗浄用水に関して示された
各成分の種々の割合を、前記範囲内に保持しながら±１
０％および±３０％変化させた。同様に洗浄用水中にお
ける濃度もこれに応じて変化した。その結果、対照より
も被験配合物の場合の方が著しく良好な柔軟仕上げが得
られ、液体製品に関しては被験組成物の方がより良好な
安定性をもつことが示された。

本発明を種々の具体例ないしは実施例に関連して記述し
たが、当業者が本明細書に基づき本発明から逸脱するこ
となく代替物および相当物を採用しうろことは明らかで
あるので、本発明をこれらに限定すべきではない。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）洗浄作用を示す割合の合成有機洗浄剤もしくは該
   洗浄剤の混合物、該洗浄剤に対するビルダーとして作用
   する割合のポリアセタールカルボキシレート系ビルグー
   、および織物柔軟仕上げ作用を示す割合のベントナイト
   からなる織物柔軟仕上げ用ビルダー人り洗浄剤組成物。
2. （２）陰イオン洗浄剤および非イオン洗浄剤よりなる群
   から選ばれる合成有機洗浄剤またはそれらの混合物５〜
   ３０％、計算された重量平均分子量約３．０００〜２０
   ，０００のポリアセタールカルボキシレート５〜４０％
   、およびベントナイト３〜２５％からなり、洗浄剤組成
   物の織物柔軟仕上げ作用がベントナイトによるものよう
   も大きい、特許請求の範囲第１項に記載の洗浄剤組成物
   。
3. （３）帯電防止作用を示す割合の陽イオン性帯電防止剤
   を含む、特許請求の範囲第１項に記載の洗浄剤組成物。
4. （４）合成有機ポリマー織物を洗浄する際に洗濯物の自
   動乾燥中の静電気による密着の発生を防ぐ陽イオン性帯
   電防止剤である、帯電防止作用を示す割合の第四アンモ
   ニウム化合物を含む、特許請求の範囲第２項に記載の洗
   浄剤組成物。
5. （５）陰イオン洗浄剤が硫酸化および／まだはスルホン
   化された洗浄剤凍たはそれらの混合物でちり、非イオン
   洗浄剤が高級アルコールポリエトキノレート、アルキル
   フェノールポリエトキシレート、あるいはエチレンオキ
   シドお工びプロピレンオキシドゝの縮重合体であり、ポ
   リアセター　ルカルボキシレート系ポリマーが線状であ
   りかつその連鎖中に約１５〜１５０の、ｆ　ｌ）アセタ
   ールカルボキシＶ−ト単位を含み、ベントナイトが少な
   くとも３ｍｌ／１の膨潤能を有するものである、特許請
   求の範囲第２項に記載の洗浄剤組成物。
6. （６）液状の溶剤および／または分散媒を含む液状洗浄
   剤組成物であって、該液状洗浄剤組成物において陰イオ
   ン洗浄剤が高級線状アルキル系または高級線状ア／ル系
   の親油性部分を有しかつアルカリ金属塩である硫酸化お
   よび／またはスルホン化された洗浄剤であり、非イオン
   性洗浄剤が炭素原子１０〜１８個およびエチレンオキシ
   ド９基３〜２０個を有する高級脂肪アルコールの縮合生
   成物であり、ポリアセタールカルボキシレート系ポリマ
   ーが線状でありかつその連鎖中に約３０〜１２０のポリ
   アセタールカルボキシレート単位を含みかつ該カルボキ
   シレートの陽イオンがアルカリ金属であり、ベントナイ
   トが少なくとも６ｍｌ／ｆの膨潤能を有し、陰イオン洗
   浄剤、非イオン洗浄剤、ポリアセタールカルボキシレー
   ト、ベントナイト、ならびに溶剤および／または分散媒
   の割合がそれぞれ１０〜２５％、０〜５％、１５〜３５
   ％、５〜２０％および３０〜７０％である、特許請求の
   範囲第５項に記載の液状洗浄剤組成物。
7. （７）　水＆Ｊ５Ｋが水、エタノール、インプロ・ξノ
   ール、クリセリンおよヒポリエチレングリコール、なら
   びにそれらの混合物よりなる群から選ばれる、特許請求
   の範囲第６項に記載の液状洗浄組成物。
8. （８）合成有機洗浄剤はアルキルが１０〜１８個の炭素
   原子を有する線状高級アルキルベンゼンスルホン酸ナト
   リウムであり、ポリアセタールカルボキシレートは計算
   された重量平均分子ｌ１３，０００〜１０．０００であ
   りかつ線状ポリマーが連鎖中に約３０〜１１０のポリア
   セタールカルホキフレート単位ヲ有するものであり、ベ
   ントナイトは７〜１５ｍ１／ｆの膨潤能を有するもので
   あり、線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポ
   リアセタールカルボキシレート、インドナイト、および
   液状媒質の割合がそれぞれ１０〜２０％、１７〜２５％
   、５〜１２％、および４３〜５８％である、特許請求の
   範囲第７項に記載の液状洗浄剤組成物。
9. （９）合成有機洗浄剤が線状高級ドデシルベンゼンスル
   ホン酸ナトリウムであり、ポリアセタールカルボキシレ
   ー　トが計算された重１平均分子量約８．０００のもの
   であり、ベントナイトが陽イオン交換能５０ミリ当量／
   １００ｆｉ’以上を有するウェスターンベントナイトで
   あり、液状媒質が水であり、洗浄剤、ポリアセタールカ
   ルボキシレート、ヘントナイト、および水の割合がそれ
   ぞれ約１４％、２０％、１０％、および５３％であシ、
   残部が補助剤である、特許請求の範囲第８項に記載の液
   状洗浄剤組成物。 （＋０１　織物材料を、洗浄作用を示す割合の合成有機
   洗浄剤もしくは該洗浄剤の混合物、該洗浄剤に対しビル
   グー作用を示す割合のポリアセタールカルボキシレート
   系ビルグー、および織物柔軟仕上げ作用を示す割合のベ
   ントナイトを用いて水中で洗浄し、該材料をすすぎ、そ
   れらを乾燥させることよりなる、織物材料を同時に洗浄
   および柔軟仕上げする方法。 Ｕυ　洗浄が手によるものであり、乾燥が物干し綱によ
   る乾燥である、特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 ０り　洗浄用水が帯電防止作用を示す割合の帯電防止剤
   を特徴する特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 ａ■　織物材料を自動洗濯機中で２〜３０分間、１０〜
   ７０℃の温度でありかつ炭酸カルシウムとしてＯ〜３０
   ０ｐ、　ｐ、　ｍ、の水の硬度である洗浄用水中で洗浄
   し、該洗浄用水中に陰イオン洗浄剤および非イオン洗浄
   剤よりなる群から選ばれる合成有機洗浄剤またはそれら
   の混合物０．００２５〜０．１５％、計算された重数平
   均分子量約３，０００〜２０，０００のポリアセタール
   カルボキシレート０．００２５〜０２％、およびベント
   ナイトｏ、ｏｏ１５〜０１２５％が存在し、該洗浄用水
   の織物柔軟仕上げ作用がそのベントナイト含債によるも
   のよりも大きい、特許請求の範囲第１０項に記載の方法
   。 ０４）洗浄用水が炭素カル／ラムとして５０〜１５０ｐ
   −ｐ−ｍ−の硬度のものであり、温度３０〜６０℃であ
   り、高級線状アルキル系または高級線状ア／ル系の親油
   性部分を有する硫酸化および／またはスルホン化されか
   つアルカリ金属塩である陰イオン洗浄剤０００５〜０１
   ２５％、炭素原子１０〜１８個およびエチレンオキシド
   基３〜２０個を何する高級脂肪アルコールつ縮合生成物
   である非イオン洗浄剤ｏ、ｏ　ｏ　ｏ〜００２５％、そ
   の連鎖中に約３０〜１２０のポリアセタールカルボキシ
   レート単位を有しかつ計算された重量平均分子量が３，
   ０００〜１０，０００である線状ポリアセタールカルボ
   キシレート系ポリマー０．００７５〜０．１７５％、な
   らびに少なくとも３ｍＶｆの膨潤能を有するベントナイ
   ト０．００２５〜０．１００％を含有し、洗浄された材
   料の乾燥が洗濯物用自動乾燥機による乾燥または物干し
   綱による乾燥である、特許請求の範囲第１３項に記載の
   方法。 ０９　合成有機洗浄剤はアルキルが１２〜１４個の炭素
   原子を有する線状高級アルキルベンゼンスルホン酸ナト
   リウムであり、ポリアセタールカルボキシレートは計算
   された重量平均分子量４，０００〜９．０００のもので
   あり、ベントナイトは７〜１５ｍＶＰの膨潤能を有し、
   洗浄用水中のこれらの成分の濃度がそれぞれ０．０１〜
   ０．０４％、００１７〜００５％、および０．００５〜
   ０．０２４％である、特許請求の範囲第１４項に記載の
   方法。 ０Ｑ　洗浄用水が塩化ジステアリルジメチルアンモニウ
   ム０．００２−００２％を帯電防（ト剤として言む、特
   許請求の範囲第１５項に記載の方法。