JPS6026364B2 - 皮膚保護化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な皮膚保護イ凸鉾料、更に詳細には次の一
般式（１）、（式中、ＲＩはＣ＆又は日を示し、ＲＩが
ＣＨ３のときＲ２はＣ，．〜Ｃ，５の飽和又は不飽和の
炭化水素基を、ＲＩが日のときＲ２はＣ，２〜Ｃ，６の
飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ａはを示し、Ｒ３
はＣ，〜Ｃ２。

の飽和の炭化水素基又は（Ａ）ｈＨを示し、ａ，ｂ，ｃ
，ｄ，ｅ，１．ｇ，ｈはその総和が１〜６０の整数を示
す）で表わされるヒドロキシプロピルェーテル化グリコ
リピッドェステル（以下ＰＯＳＬと称する）を含有する
皮膚保護化粧料に関する。

而して、本発明の目的とするところは、皮膚を外界の刺
激から保護し、肌を水々しく保持して使用感がよく、し
かも洗浄が容易で、洗浄残留性の少ない皮膚保護化粧料
を提供せんとするにある。

皮膚保護化粧料は、肌荒れを防ぎ肌を水々しく保つ目的
で使用されており、例えばハンドクリーム、コールドク
リーム、バニシングクリーム、乳液、化粧水等がある。
これらの皮膚保護化粧料は、各種油剤を界面活性剤を用
いて乳化ないいま可溶化し、ェマルジョン又は溶液の形
態としたものが多く、この油剤としては、例えば流動パ
ラフイン、ワセリン、／ぐラフインワツクス、スクアラ
ン、セレシンワックス等の炭化水素類；ミツロウ、鮪。
ゥ、カルバナロウ、ラノリン、高級アルコールと脂肪酸
との合成ェステル等のェステル類；最鎖脂肪族アルコー
ル、ラノリンアルコール等のアルコール；及び脂肪酸等
が，挙げられる。皮膚保護化粧料の機能は、これを皮膚
に塗布し、水分を蒸散させた後皮膚上に残存する油膜が
外界からの刺激に対してバリアとして作用すると共に皮
膚内の水分を乾燥から守り、皮膚を保護するものである
。しかしながら、油膜を長時間にわたって皮膚上に貯留
させると、油剤自身が酸化等の作用を受けて変敗し、皮
膚に障害を与える原因となっていた。従って、皮膚イＱ
鉾料に用いられる油剤は、刺激に対するバリア性、すな
わち閉塞性を有し、かつ不要時には容易に洗浄除去でき
る性質を具備しているのが望ましい。

しかし、従来用いられてきた上記油剤は、バリア性の点
では優れているが、何れも被洗浄性が悪く、皮膚上に残
存し易く、皮膚障害を惹起する操れがあった。斯る実状
において、本発明者は、皮膚を保護し、かつ容易に洗浄
除去できる油剤を検索した結果、上記式（１）で表わさ
れるＰＯＳＬがこの条件を具備し、従釆の皮膚保護イｑ
姓料の油剤の全部又は一部をＰＯＳＬでおきかえるとき
は当該目的が達成されることを見出し、本発明を完成し
た。

すなわち、本発明は（１）式で表わされるＰＯＳＬを含
有する皮膚の保護及び使用感が優れ、かつ洗浄性のよい
皮膚保護イｑ鉾料を提供するものである。本発明で使用
されるＰＯＳＬは本発明者によって初めて合成された新
規化合物であるが、例えば次の一般式（０）、（式中、
Ｒ４はＣ，〜Ｃ２ｏの飽和もしくは不飽和の炭化水素基
又は水素原子を示す）で表わされるグリコリピッド又は
グリコリピツドェステルにアルカリ触媒の存在下プロピ
レンオキサィドを反応させることにより製造される（侍
磯昭球−２４３０６号参照）。

ＰＯＳＬのＲＩとＲ２の炭素数の総和は，２〜Ｃ，６、
プロピレンオキサィドの付加モル数（ａ〜ｈの総和）は
１〜６０が好ましく、この範囲をでると洗浄性が著しく
悪くなるか、あるいは油剤としての作用が低下する。

本発明で特に好ましいＰＯＳＬはＲＩとＲ２の炭素数の
総和がＣ，４〜Ｃ，６の炭化水素基、プロピレンオキサ
ィドの付加モル数が５〜２０のものである。本発明で使
用されるＰＯＳＬの代表的なものの性質を示せば次のと
おりである。

ＰＯＳＬそれ自体は一般に水に麓溶性の油剤で、特有の
油性感を有する物質であるが、界面活性剤を用いて乳化
すれば良好な使用感を示すェマルジョンを与え、水で容
易に洗浄除去できる性質を有する。

本発明の皮層保護イｑ鮭料は、従釆の当該イ８鮭料の配
合組成中の油剤の一部又は全部をＰＯＳＬでおきかえる
以外は同様にして製造される。

ＰＯＳＬでおきかえられる油剤は０．１〜１０の重量％
（以下単に％と記載する）が好ましい。従って本発明皮
膚操護イり舷料には、ＰＯＳＬのほかに、従釆から使用
されている各種油剤、界面活性剤、アルコール、粘度調
整剤、防腐剤、薬剤、色素、香料、湿潤剤、水等を適宜
配合することができる。イ日筋料配合成分としては前述
各種油剤のほか界面活性剤としてポリオキシェチレンア
ルキルェーテル、ポリオキシェチレン脂肪酸ヱステル、
ポリオキシヱチレンソルビタン脂肪酸ェステル、ソルビ
タン脂肪酸ェステル、グリセリン脂肪酸ェステル、ポリ
オキシェチレングリセリン脂肪酸ェステル、ポリオキシ
ェチレン硬化ひまし油、ポリオキシェチレンソルビトー
ル脂肪酸ェステル、ポリオキシェチレソ・ポリオキシプ
ロピレン縮合物等が；アルコールとしてはエタノール、
イソプロパ・ノール等が；粘度調整剤としてはカルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、トラカントガム、カラギナン、ローカストビ
ンーガム、デキストリン、デキストリン脂肪酸ヱステル
、カルボキシビニルポリマー、ゼラチン、アルギン酸ナ
トリウム、アラビアのり等が：湿潤剤としてはソルビト
ール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３ブチ
レングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳
酸、乳酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等が；防
腐剤としてパラオキシ安息香酸アルキルェステル、安息
香酸ナトリウム、ソルピン酸カリウム・フェノキシェタ
ノール等が：薬剤としてビタミン類、消炎剤、殺菌剤が
挙げられる。本発明の皮膚保護イけ鮭料は皮膚を保護す
る目的で使用される全てのイｑ鮭料、例えばハンドクリ
ーム、クレンジングクリーム、乳液、コールドクリーム
、バニシングクリーム、ヘアクリーム、フアンデーショ
ンクリーム、イ日鉾水、フェィシャルパック剤等を含む
ものである。

次にＰＯＳＬを製造するための参考例及び本発明の実施
例を挙げて説明する。参考例 １ （ｉー グルコース１５００夕、酵母エキス７５夕、尿
素１５のこ全量１５夕となるように水を加え、殺菌し醗
酵液とする。

この醗酵液に同一組成の堵地で、３０午０、４報時間培
養したトルロプシス・ボンビコーラを接種し、温度２０
℃、縄拝数３０仇ｐｍ、通気量０．＄ＶＶＭで醗酵を開
始する。菌薮種後２４時間培養したのち牛脂１５０夕を
加え以後２４時間間隔で同量の牛脂を合計９００夕加え
、最後の添加後更に２４時間醗酵をおこない、合計１随
時間醗酵を行った。醗酵終了後蹄農繁槽の底部に沈降し
たソホロリピッド相を額斜炉過し、ソホロリピッド１３
００夕を得た。このものは水分を約５０％含有しており
常温でペースト状である。｛ｉｉ） このソホロリピツ
ド１００夕を、平均分子量２００のポリプロピレングリ
コール２．５夕とともに２００の‘客蝿梓機つき丸底フ
ラスコに取り、リービッヒ冷却管を取りつけ、８０℃油
裕中蝿梓下、２５０側Ｈｇの減圧下で水を留去した。

約２時間で水の蟹去は終了し、このときの水分は１％以
下であつた。‘ｉｉｉ） このように調整されたソホロ
リピツドのポリプロピレングリコール溶液にメタノール
１５０夕を加え、さらに硫酸を２．５夕加えたのち４０
℃士２℃の温度で９０分間反応させた。

反応はシリカゲル薄層クロマトグラフ〔展開液；クロロ
ホルムーメタノールー酢酸（７５：２０：５）〕で調べ
原料ソホロリビッドの多数のスポットがグリコリピッド
メチルヱステルの一点に収れんした時点で完了する。反
応終了後頭所定量の水酸化カリウムで中和、炉過し、炉
液を再びリービッヒ冷却管つき丸底フラスコに入れ、メ
タノール及び酢酸メチルを留去すれば茶色ペースト状の
〔（２一○−８−Ｄーグルコピラノシルー８−Ｄーグル
コピラ／シル）オキシ〕アルカン酸及びアルケン酸メチ
ルヱステルを９４％含有するポリプロピレングリコール
共存物質４８夕が得られ、さらにシリカゲルカラムクロ
マトグラフにより精製すれば純粋な〔（２一〇一８一Ｄ
ーグルコピラノシルー８一○ーグルコピラノシル）オキ
シ〕アルカン酸及びアルケン酸メチルェステルを得る。

ｍ（仇‐１）：１７４０（＞Ｃニ。

ヱステル）１斑０〜３２００（一ＯＨ糖）９００〜７５
０（グルコピラノース残） ＮＭＲ〔６（ピリジン）〕： １．１〜１．６（一ＣＨ２一Ｃ弘一） ３．６（一〇一ＣＨ３） ３．５〜５．０（糖） ５．５（一ＣＨ＝ＣＨ−不飽和脂肪酸） 油脂特数分析：酸価 ０ 水酸基価 ６１５ ケン化価 聡 ェステル価 ８７ 本生成物を５規定塩酸−メタノール溶液中で分解し、ガ
スクロマトグラフィ一により分析すれば２モルのメチル
グリコキサイドと１モルのヒドロキシ脂肪酸メチルェス
テルを得る。

このヒドロキシ脂肪酸メチルェステルをトリメチルシリ
ル化剤（ＴＭＳ一日Ｔ）で水酸基の水素を常法通りシリ
ル化したのち、ガスクロマトグラフイーーマススベクト
ル（ＧＣ−ＭＳ）を分析したところ、その組成は次の通
りであった（トリメチルシリル基及びメチル基を除いて
表示）。

■又は■一１ヒドロキシ ＣＩ４ヵルボン酸 徴量の一
１ヒト１ロキシ Ｃ，６ヵルボン酸 １０．６％
■ヒト４ロキシ ＣＩ６ヵルボン酸 １０．５〃
■−１ 〃 Ｃ，６ＦＩ 〃 ５８
．５〃の一１ヒトーロキシ ＣＩ５カルボン酸
５．９〃■ 〃 Ｃ，５Ｆ２ 〃
５．４〃■ 〃 Ｃ，３ＦＩ 〃
９．０″（ＦＩは不飽和度１、Ｆ２は不飽和度２を
示す）『い 上で得た〔（２一〇一８一○ーグルコピラ
ノシル−３一Ｄ−グルコピラノシル）オキシ〕アルカン
酸及びアルケン酸メチルェステルとポリプロピレングリ
コールの共存物１００夕を水酸化カリウム０．２５夕を
オートクレープに探り、付加モル数に対応するプロピレ
ンオキサィドガスを吹き込みながら１００〜１２０℃で
６時間反応させた。

反応後リン酸で中和し、加圧炉別し、茶色ペースト状の
粗生成物を得、さらにシリカゲルクロマトグラフにより
精製すれば淡黄色ペースト状のポリオキシプロピレン〔
（２一○−８一Ｄーグルコピラノシル−８一○ーグルコ
ピラノシル）オキシ〕アルカン酸及びアルケン酸メチル
ェステルを得た。参考例 ２ （ｉ）参考例１の（ｉ’の牛脂の代りにステアリン酸を
使用して同様に操作してソホロリピツド１０３０夕を得
た。

これを参考例１の（ｉｉ）及び（肌と同様に処理して〔
（２′−０一８−○ーグルコピラノシルー８一Ｄーグル
コピラノシル）オキシ〕ステアリン酸メチルェステルを
得た。このものはＲＩ＝Ｃ＆のものが８０％、ＲＩ＝日
のものが２０％の混合物であるが、シリカゲルカラムク
ロマトグラフにより分離される。（ｉｉ）（ｉ｝で得た
〔（２′−○−８一○ーグルコピラ／シル−Ｐ一Ｄーグ
ルコピラノシル）オキシ〕ステアリン酸メチルェステル
を酢酸エチル溶媒中水酸化カリウム触媒の存在下対応す
るアルコールとェステル交換反応を行った。

反応液を中和後酢酸エチルーメタノールで液々抽出し、
酢酸エチル相をトッピングして、対応するェステルを得
た。（ｉｉｉー（ｉ）で得た〔（２−○−８−Ｄ−グル
コピラノシルー８一〇ーグルコピラノシル）オキシ〕ス
テアリン酸メチルヱステルをポリプロピレングリコ−ル
で希釈し、少量の硫酸水溶液を添加して加水分解するこ
とにより〔（２一○−８一○ーグルコピラノシル−８−
Ｄ−グルコピラノシル）オキシ〕ステアリン酸を得た。

。 Ｗ（ｉ）〜側で得た〔（Ｚ−○−８−Ｄ−グルコピラノ
シルー８一〇ーグルコピラノシル）オキシ〕ステアリン
酸又はそのェステルを参考例１のＧＷと同様に操作して
ポリオキシプロピレン〔（２一〇一３−○ーグルコピラ
ノシルー８一○ーグルコピラノシル）オキシ〕ステアリ
ン酸ェステルを得た。尚（ｉ）において、ステアリン酸
の代りに対応する酸を使用すれば種々のＰＯＳＬを得る
ことができる。

実施例 １ 本発明で使用されるＰＯＳＬ及び比較化合物を皮膚に塗
布し、スクラブ（Ｓｃｍｂ）法（注１）により角層剥離
に対するこれらの油剤の抵抗性を調べた。

結果は第１表の通りである。第１表 （注１） スクラブ法：健康人の前腕部に油剤を０．１
夕／４物×４物塗布し、その上に直径２．５仇のガラス
カップを固定し、 その中に０．１％ボリオキシエチレンソ ルビタンモノラウレート溶液を２の‘加 え、テフロン製の榛で６０秒間こすり、 その後試験液をクリスタルバイオレッ ト／塩基性フクシンで染色し、剥離し てきた角層細胞の数をかぞえスクラブ 数とした。

また同一個所を同様な方法でこすり、２回及び３回目の
スクラブ 数を求めた。

本試験によりＰＯＳＬは通常皮膚保護 クリームに用いられる油剤と同等の皮＊ ＊ 膚保護作用を有することが明らかとなつた
。

実施例 ２ 本発明で使用されるＰＯＳＬ及び比較化合物の被洗浄性
（注２）を下記の方法により比較した。

この結果は第２表の通りである。２ （注２） 被洗浄性：２．５肌×３．３九のガラスプレ
ートに１２０土２雌の被検化合物をクロロホルムを用い
て均一に塗付し、これ を３０ｑ０２そのラウリル硫酸ナトリウム０．５％水溶
液中に浸潰し、この水溶液 中に直径５肌のプロペラを入れ、 ３０仇ｐｍで２分間蝿拝した。

次にこのガラスプレートを３０ｑ０２その水中に入．れ
上述のプロペラで３０仇ｐｍｌ分間鷹梓′しすすいだ。

乾燥後ガラスプレートの重量を測定し、重量差分を求め
次式か ら被洗浄性を求めた。

被洗浄性（％）二（・−菱叢票男寿雲妻手Ｅ三三章≦奪
曇Ｅ尭溝菱電室）Ｘ・〇。

本試験の結果よりＰＯＳＬは従来使用されている油剤に
比べ被洗浄力が極めて高く容易に洗浄により除去される
ことが明らかとなった。実施例 ３ 次に示すような組成の本発明で使用されるＰＯＳＬ及び
比較化合物を配合したクリームを製造し、専門パネル１
０人によりその使用感の官能検査を行なった。

この結果は第３表の通りである。クリーム組成：被検化
合物 ５（％）流動パラフィン
１０みつろう
３セタノール
２ ステアリン酸モノグリセラィド ３ポリオキシエ
チレンソルビタン モノステアレート ２メチル／÷ラ
ベン ０．１ブチル／ぐ
ラベン ０．１精製水
残量第３表評価基準：
各項目とも次のような絶対評価により判定した。

非常にある 十２ ある 十１ ふつう ０ ない 一１ 全くない 一２ 尚、表中の数字は１０人の平均値を示す。

本試験結果より、ＰＯＳＬを配合した本発明のクリーム
は、従来の油剤で構成されたクリームに比べ他の物性に
大きく影響を与えることなく、べたつきをなくし、かつ
しっとり感のあるクリームであることが明らかである。

実施例４ハンドクリーム：（原料） ■ ＰＯＳＬ（ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ，５日２８、Ｒ
３＝Ｃは、ａ〜ｈ＝１２） １．５（％）■ ステ
アリン酸 １０．０■ ステアリ
ン酸モノグリセラィド １．５■ ポリオキシエチ
レンモ／ステアレート１．５■ トリエタノールアミン
０．３■ メチルパラベン
０．１■ ブチルパラベン
０．１■ 香 料 ０．２■ 精製水
残量（製法）■〜■を７０ｑ Ｃ
に加熱混合し、この中に■〜■，■の７０ｑＣにあたた
めた混合物を縄伴下に加え乳化する。

乳化終了後約４０午０まで放冷し■を加えハンドクリー
ムを製造する。実施例５コールドクリーム： （原料） ■ ＰＯＳＬ（ＲＩニＣＨ３・Ｒ２ニＣＩＩＨ物Ｒ３＝
Ｃ，２日２５、ａ〜ｈ＝１０） ５０（％）■スクワ
ラン ５０■ 流動パラフィン
１０．０■ みつろう
３０■ ラノリン
１．５■ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ
ート ３０■ ソルピタ
ンモノオレエート ２．０■ メチルパラ
ベン ０．１■ プチルパラベ
ン ０．１■ 香料
０．２■ 精製水
残量（製法）■〜■及び■を７ぴ
０に加熱混合し、この中に■■の７０℃にあたためた混
合物を縄梓下に加え乳化する。

乳化終了後約４ぴ０まで放冷し■を加えコールドクリー
ムを製造する。実施例 ６クレンジングクリーム（乳液
）：（原料）■ ＰＯＳＬ（ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ，
．日２２、Ｒ３＝ＣＨ３、ａ〜ｈ＝３０） １．
５（％）■ 流動パラフィン １
．５鯨ろう ０．
５■ セタノール ０．５
■ ソルビタンモノステアレート １．０■ ポ
リオキシヱチレンモノオレエート ０．５■ メチル
パラベン ０．１■ プチルパ
ラベン ０．１■ 香料
０．１■ 精製水
残量（製法）■〜■及び■を
７０００に加熱混合し、この中に■■の７ぴ０にあたた
めた混合物を濃伴下に加え乳化する。

乳化終了後約４０午０まで放冷し■を加えクレンジング
ミルクを製造する。実施例７ヘアークリームオィル： （原料） ■ ＰＯＳＬ（ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ，５日２８、Ｒ
３＝Ｃ瓜、ａ〜ｈ＝１０） １５．０（％）■ 流
動パラフィン ３．０■ オリー
ブ油 ５．０■パラフイン
ワツクス １０■ ひまし油
０．５■ポリオキシエチレンソル
ビト‐‐ルテトラオレェート
３５■ メチルパラベン ０
．１■ ブチルバラベン ０．
１■ 香料 ０．３
■ 精製水 残さ（製法
）■〜■及び■を７０ｄｏに加熱混合し、この中に■■
の７０ｑｏにあたためた混合物を鍵伴下に加え乳化する
。

乳化終了後約４ぴ０まで放冷し■を加えヘアークリーム
オィルを製造する。実施例８スキンローション（イ８軽
水）：（原料） ■ ＰＯＳＬ（ＲＩニ日、Ｒ２ニＣＩ６日３０・Ｒ３ニ
ＣＩ２日医、ａ〜ｈ＝１２） １
．５（％）■ エタノール １５０
■ ポリオキシエチレンセチルエーテル １．５■
メチルパラベン ０．１■
香料 ０．２■ 精
製水 残童（製法）■〜■
を常温で混合燭拝し、均一状態にして得る。

実施例９フェィシャルパツク： （原料） ■ ＰＯＳＬ（ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２：Ｃ，３日２６、Ｒ
３＝−（Ａ）ｈＨ、ａ〜ｈ＝５）１．５（％）■ ポリ
ビニルアルコール １５０■ 酸化チタン
２．０■ エチレングリコ
ール ４．０■ メチルパラベン
０．１■ 香料
０．２■ 精製水
残童（製法）■を約９び０に力庇高し、
縄梓下に■を少量ずつ加え均一とする。

次いで■，■，■，■を加え燈拝して均一とする。約４
ぴ０まで冷却したら■を加えて均一とし、冷却して製品
とする。実施例１０ファンデーションクリーム： （原料） ■ ＰＯＳＬ（ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ，５日２８、Ｒ
３＝ＣＨ３、ａ〜ｈ＝１０） ３．０（％）■ イ
ソプロピルミリステート ３．０■ ステ
アリン酸 ５０■ タルク
１２．０■ 酸化チタン
５０■ ペンガラ
０．５■ ポリオキシエチレンステ
アレート ２．５■ ステアリン酸モノグリセラィ
ド １．５■ メチルパラベン
０．１■ プロピルパラベン
０．１■ 香料
０．２■ 精製水 残
量（製法）■〜■■■■を７ぴ０に加熱混合し、この中
に■■の７ぴ０にあたためた混合物を縄梓下に加え混合
乳化する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はＣＨ＿３又はＨを示し、Ｒ＾１がＣ
   Ｈ＿３のときＲ＾２はＣ＿１＿１〜Ｃ＿１＿５の飽和又
   は不飽和の炭化水素基を、Ｒ＾１がＨのときはＲ＾２は
   Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿１＿６の飽和又は不飽和の炭化水素基
   を示し、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０の飽和の炭化水素
   基又は（Ａ）＿ｈＨを示し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ．
   ｇ，ｈはその総和が１〜６０の整数を示す）で表わされ
   るヒドロキシプロピルエーテル化グリコリピツトエステ
   ルを含有することを特徴とする皮膚保護化粧料。 ２ 油剤の０．１〜１００重量％がヒドロキシプロピル
   エーテル化グリコリピツドエステルである特許請求の範
   囲第１項記載の皮膚保護化粧料。