JPS6026575B2 - 油中水型、乳化剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は油中水型乳化剤組成物に関する。

従来クリーム等の基剤としては、一般に油の中に水の粒
子が含まれた、いわゆる油中水型ェマルションの方が、
水の中に油の粒子が含まれている、いわゆる水中油型ェ
マルションに比較して、皮膚の保護や柔軟性の賦与など
多くの点ですぐれていることは、公知である。

しかし、油中水型ェマルションは品質の安定性等で幾つ
かの問題点があり、その安定性を向上させるためには、
油分の鼻を増やしたり、粘度を高める等の手段で安定性
を改善する怒力がなされているが、その結果、ェマルシ
ョンの使用感を損ね、必要以上のべとつきや油っぽさを
与え、消費者に嫌われているところがある。これらの点
を改良するために、油質分を少なくしたり、油っぽさの
少し、油質分を使用するなど、幾多の改良が試みられて
いるが、いずれも安定性や化粧品的上品この点で問題が
あり、満足すべき結果が得られていないのが現状である
。本発明によれば、すぐれた保存安定性並びに機械的安
定性を有し且つ皮鹿に対する親和性に富み、使用時にさ
っぱりとした使用感を与える油中水型ェマルション及び
該ェマルションを調製するための油中水型乳化剤組成物
が提供される。本発明の油中水型乳化剤組成物は、ａ
常温にて液状若しくは液状に近いペースト状を呈する３
価アルコールの脂肪酸モノェステル１重量部（乾燥重量
基準）と、ｂ ガラクトマンナン及び／又はグルコマン
ナン及び／又はデンプン２〜５の重量部（３％水性ゲル
による重量基準）とを含有してなる。

また、本発明では、 ａ 常温にて液状若しくは液状に近いペースト状を呈す
る３価アルコールの脂肪酸モノェステル１重量部（乾燥
重量基準）とｂ ガラクトマンナン及び又はグルコマン
ナン及び／又はデンプン２〜５の重量部（３％水性ゲル
による重量基準）とｃ 分子内に３個以上のヒドロキシ
ル基を有する多価アルコール及び／又はポリグリセリン
及び／又は２糠類アルコール０．１〜１の重量部（乾燥
重量基準）とを含有してなる油中水型乳化剤組成物も堤
供される。

本発明の乳化剤組成物において乳化剤成分として用いる
成分‘小ま常温にて液状若しくは液状に近いペースト状
を呈する３価アルコールの脂肪酸モノェステルである。

常温で液状若しくは液状に近いペースト状であることは
非常に重要である。というのは常温において団体を呈す
る脂肪酸モノェステルを含む乳化剤組成物を用いて油中
水型ェマルションを調整すると、ェマルションにおいて
固体界面膜を生じ、粘弾性に欠けヱマルションの保存安
定性、機械的安定性を損うからである。常温にて液状も
しくは液状に近いペースト状を呈する成分【机ま次のよ
うな３価アルコールと脂肪酸とのモノェステルである。
すなわち、３価アルコールはグリセリン及び／又はトリ
メチロールプロパンが好ましく、脂肪酸としてはカプリ
ル酸、カプリン酸、オレイン酸、ＩＪ／ール酸、リシノ
ール酸、ィソオクタン酸、ィソパルミチン酸およびィソ
ステアリン酸などの炭素数８乃至１２の飽和直鏡脂肪酸
若しくは炭素数８乃至２２の不飽和脂肪酸若しくは炭素
数８乃至２２の分岐鎖を有する脂肪酸から選ばれる少な
くとも１種で、特にイソステアリン酸およびオレィン酸
が好ましい。したがって、好ましい成分‘ａ｝としては
、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンモノオ
レエート、トリメチロールプロパンモノイソステアレー
ト及びトリメチロールプロバンモノオレェートをあげる
ことができる。

特にグリセリンモ／イソステアレート及びグリセリンモ
ノオレェートが好ましい。常温で液状ないし液状に近い
ペースト状を示していれば成分｛ａに上記以外のたとえ
ば炭素数１４乃至２２の飽和直鎖脂肪酸のモノェステル
が含まれていても良い。成分【ａ｝として用いる脂肪酸
モノェステルはジェステル及び／又はトリェステルの混
合物であっても良く、また、たとえば分子蒸留によって
得られる純度９０％以上のモノェステルであってもよい
。

本発明の乳化剤組成物において用いる成分‘肌まガラク
トマンナン及び／又はグルコマンナン及び／又はデンプ
ンである。ガラクトマンナンとしては、グアーガム及び
ローカストビーンガムがあげられる。グルコマンナンと
してコンニャクマンナンが好ましい。また一方、デンプ
ンとしては、ジャガイモデンプン、サツマイモデンプン
、小麦デンプンが好ましい例として挙げることができる
。本発明の乳化剤組成物において用いる成分【ｂ’は、
いずれも水溶性多榛類であり、ローカストビーンガムは
ガラクトース：マンノース＝１：４よりなるガラクトマ
ンナンを７８〜８２％含んでいるものを用いるのが好ま
しい。

一方、グアーガムはガラクトース：マンノース＝１：２
よりなるガラクトマンナンを７８〜８２％含んでいるも
のを用いるのが好ましい。また、コンニャクマンナンは
、はっきりした構造はわかっていないがグルコースとマ
ンノースの比がほぼ１：２のものを用いるのが好ましい
。また、デンプン類はいずれもアミロースとアミロベク
チンの２成分から構成されているがアミロベクチンが７
の重量％以上のものを用いるのが好ましい。グアーガム
及びローカストビーンガムでは、６−１，４結合で重合
したＤ−マンノースの直鎖分子の各所にＤーガラクトー
スが１分子ずつＱ−１，６結合した側鎖を、コンニャク
マンナンでは、グルコースの側鎖を、デンプンでは主成
分のアミロベクチンがＤ−グルコースのＱ−１，４結合
の所々にＱ−１，６結合したＤ−グルコースの側鎖をも
っている。本発明の乳化剤組成物の上記水溶性多糖類は
いずれも側鎖を有しており、この側鎖が重要な役割をは
たしていると考えられる。

というのは、本出願人が先に提案した乳化剤組成物では
３価アルコールの脂肪酸モノェステルに３価以上の多価
アルコール等の存在下においてアルギン酸プロピレング
リコール等の水溶性高分子物質を添加して油中水型乳化
剤組成物を調製したが、いずれも３価以上の多価アルコ
ール等が存在しなければ、油中水型乳化剤組成物を作る
ことができなかった。本発明においては、３価以上の多
価アルコール等が存在しなくても３価アルコールの脂肪
酸モノェステルと水溶性多糖類との組合せによって油中
水型乳化剤組成物を作ることができる。つまり、Ｄ−ガ
ラクトース及びＤーグルコースの側鎖が３価以上のアル
コール類の役割をはたしていると考えられるからである
。また本発明の乳化剤組成物においては上述の枝分れ天
然多糖類の構造が水／油界面において重要な役割をはた
しており、粘弾性、保存安定性及び機械的安定性、親和
性並びに良好な使用感等に重要な関連があると考えられ
る。

本発明では、油中水型乳化剤組成物を調整する際に成分
‘ｃーを０．１〜１０重量部添加することによって油中
水型乳化剤組成物の安定性を更に向上させることができ
る。

成分‘ｃ雌分子内に３個以上のヒドロキシル基を有する
多価アルコール及び／又はポリグリセリン及び／又は２
糖類アルコールである。分子内に３個以上のヒドロキシ
ル基を有する多価アルコールとしてはグリセリン、ソル
ビトールが好ましく、特にソルビトールが好ましい。ま
た一方、ポリグリセリンとしてはジグリセリン、トリグ
リセリンが好ましい。２糠類アルコールとしてはマルチ
トールを好ましい例として挙げることができる。

マルチトールは澱粉から得られる高純度マルトースを２
糖類アルコールの形に変換することにより得られる。本
発明の乳化剤組成物においては、成分【ａ）１重量部に
対して成分｛ｂ’２乃至５０重量部にて配合する。

但し成分【ｂ｝の重量部は３％の水性ゲルにて配合する
場合の重量比である。もちろん固形にて添加することも
きる。成分｛ｂめ；２重量部以下になると安定性が悪く
、５の重量部を越えると高粘度となり使用感が悪くなる
。成分‘ｃーを加える場合には、０．１乃至１０重量部
の範囲にて添加する。０．１重量部以下では添加効果が
発揮できず、一方１の重量部を越えると最終製品の使用
感がそこなわれる。

本発明により得られる油中水型乳化剤組成物はェマルシ
ョンの調製に際して他のいかなる乳化剤を使用すること
なく、単独で使用し得るが、たとえばＥＬＢの極めて低
い乳化剤を油相中に加えてもよい。本発明の乳化剤組成
物はクリーム等の化粧品、軟膏等の医薬品等に用いるこ
とができるが、通常本発明の乳化剤組成物を全量に対し
４．０重量％以上用いる。たとえば、本発明によれば油
質分含量が５乃至２の雲量％というような低油質分含量
の油中水型ヱマルションの調製も可能であり、皮膚に対
する親和性に富み、使用時にさっぱりとした使用感と保
温性に富んだ最終製品を得ることができる。本発明の油
中水型ェマルションは他の種々の添加剤、たとえば防腐
剤、香料、薬効剤、染料等と共に用いることが可能であ
り、また他の油質成分、たとえば流動パラフィン、スク
アラン、ィソプロピルパルミテート、オリーブ油等の種
々の油質成分を混入して用いることができる。次に本発
明の実施例を以下に説明する。

実施例 １〜５ 油中水型（以下Ｗ／Ｏ型と称す）乳化剤組成物の調製表
１に示す成分｛ａ）を１００奴【ビーカーに入れ、成分
‘ｂ）を室温にて加えてよく渡梓して本発明のゲル状Ｗ
／Ｏ型乳化剤組成分を調製した。

実施例 ６〜１１ Ｗ／Ｏ型乳化剤組成物の調製 表１に示す成分〔ａ｝を１００のとビーカーに入れ、成
分‘ｃ｝を室温にて加えてよく蝿拝した後、成分【ｂ｝
を少しづつ添加し、均一なゲルになるまで十分かきまぜ
て本発明のＷ／Ｏ型乳化剤組成物を調製した。

なお、後述の実施例松に示すように最終製品中に乳化剤
成分が配合されるように調製することも可能である。

かようにして得られた乳化剤組成物の電気抵抗値を測定
した結果を表１に示す。

また実施例１〜５及び９〜１１の乳化剤組成物の１０夕
当りの抱水値を測定したところ表０１こ示す結果が得ら
れた。なお、抱水値とは１０夕の乳化剤組成物に水を室
温にて添加し、電気抵抗値が無限大を示す最大抱水グラ
ム数をいう。この結果から本発明の乳化剤組成物は非常
に抱水力が強いことが判明した。

また少量の３価以上のアルコール類等を添加（実施例１
７，１８，１９）することによって乳化剤組成物１０夕
当りの抱水値が更に増加することがわかる。表−Ｉ 表一【 実施例 ２０ Ｗ／Ｏ型スキンクリームの調製 処方 （夕） １ 実施例１の乳化剤組成物 ２０．０２
セレシン（７６０ ） ３．０
３ ワセリン ２．
０４ 流動パラフィン １０．０
５ ２−エチルヘキサン酸セチル ７．０６
アボガド油 ２．０７ プ
ロピレングリコール ５．０８
メチル／ぐラベン ０．
１９ 精製水 ５０．
７１０ 香料 ０．
２調製方法上記成分【１ーを６５〜７０ｏ０に加溢した
（Ａと称す）。

上記成分（２，３，４，５，６）を７０ｑ０にて均一に
溶解した（Ｂと称す）。上記成分（７，８，９）を７２
ｑｏにて均一に溶解した（Ｃと称す）。上記ＡにＢを加
えよく凝拝しながらＣを加えた。冷却しながら４０〜５
０ｏｏで香料を添加し、３０℃まで冷却した後、蝿梓を
停止した。このようにして得られたＷ／Ｏ型スキンクリ
ームの電気抵抗値（ＭＯ）を測定したところ無限大を示
し、水の連続相が無いことが判明した。

このことよりＷ／Ｏ型ェマルションが完全に形成してい
ることがわかった。このＷ／Ｏ型スキンクリームを４ｇ
０にて２ケ月放置したが全く分離しなかった。また３０
人にこのＷ／Ｏ型スキンクリームを使用させたところ、
さっぱりとした感触であるとの回答が２５人について得
られた。実施例 ２１ ＷノＯ型ナイトクリームの調製 処方 （夕） １ 実施例３の乳化剤組成物 ２０．０２
セレシン ３．０
３ ワセリン ２．
０４ 流動パラフィン １０．０５
２ーェチルヘキサン酸セチル ５．０６
ラ／リン ２．０
７ 蜜蝋 ２．０８
グリセリン ４〇９
メチルパラベン ０．１１
０ 精製水 ５１．７１１
香料 ０．２調製方
法上記成分【１’を６５〜７０つ０に加溢した（Ａと称
す）。

上記成分（２，３，４，５，６，７）を７０℃にて均一
に溶解した（Ｂと称す）。上記成分（８，９，１０）を
７ぞ○にて均一に溶解した（Ｃと称す）。上記ＡにＢを
加えてよく蝿押した後、燈拝しながらＣを加えた。冷却
しながら４０〜５０℃で香料を添加し、３０ｏｏまで冷
却した後、額拝を停止した。外観上きめの細い、光択の
あるＷ／Ｏ型ナイトクリームが得られた。

電気抵抗値（ＭＯ）を測定したところ無限大を示しＷ／
Ｏ型ェマルションが完全に形成されていることが判明し
た。このＷ／Ｏ型ナイトクリームを４５３０にて２ケ月
間放置したが分離しなかった。

また３０人にこのＷ／Ｏ型ナイトクリームを使用させた
ところ、べとつきがなく、さっぱりとした感触であると
の回答が２６人について得られた。実施例 ２２ Ｗ／Ｏ型クレンジングクリームの調製 処方 （の １ グリセリンモノイソステアレート ２．０２
セレシン７６０
５．０３ ワセリン
４．０４ 流動パラフィン １
８．０５ ２ーェチルヘキサン酸セチル ５
．０６ イソプロピルパルミテート ５
．０７ グリセリン ４
０８ コンニャクマンナン３％水性ゲル １８．０
９ メチル／ぐラベン
０．１１０ 精製水
斑．７１１ 香料
０．２調製方法上記成分（１，２，３，４，５，６，
７）を７０℃にて均一に溶解した（Ａと称す）。

上記成分（８，９，１０）を７〆０にて均一に客解した
（Ｂと称す）。上記ＡにＢを加えてよく燭拝した後、冷
却し、４０〜５０ｑｏにて香料を添加し、３ぴ０まで冷
却した後、蝿拝を停止した。外観は光沢があり、さめが
細かった。

電気低抗論験の結果、Ｗ／Ｏ型ェマルションが完全に形
成されていることが判明した。４５℃にて２ケ月間の保
存試験の結果、分離せず安定であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ａ 常温にて液状若しくは液状に近いペースト状を
   呈する３価アルコールの脂肪酸モノエステル１重量部（
   乾燥重量基準）と、ｂ ガラクトマンナン及び／又はグ
   ルコマンナン及び／又はデンプン２〜５０重量部（３％
   水性ゲルによる重量基準）と、を含有してなる油中水型
   乳化剤組成物。 ２ 前記３価アルコールの脂肪酸モノエステルをグリセ
   リンモノイソステアレート、グリセリンモノオレエート
   、トリメチロールプロパンモノイソステアレート、及び
   トリメチロールプロパンモノオレエートからなる群より
   選択することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   油中水型乳化剤組成物。 ３ 前記ガラクトマンナンをグアーガム及びローカスト
   ビーンガムからなる群より選択することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載の油中水型乳化剤組
   成物。 ４ 前記グルコマンナンがコンニヤクマンナンであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   油中水型乳化剤組成物。 ５ 前記デンプンをジヤガイモデンプン、サツマイモデ
   ンプン、小麦デンプンからなる群より選択することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の油中水
   型乳化剤組成物。 ６ ａ 常温にて液状若しくは液状に近いペースト状を
   呈する３価アルコールの脂肪酸モノエステル１重量部（
   乾燥重量基準）と、ｂ ガラクトマンナン及び／又はグ
   ルコマンナン及び／又はデンプン２〜５０重量部（３％
   水性ゲルによる重量基準）と、ｃ 分子内に３個以上の
   ヒドロキシル基を有する多価アルコール及び／又はポリ
   グリセリン及び／又は２糖類アルコール０．１〜１０重
   量部（乾燥重量基準）とを含有してなる油中水型乳化剤
   組成物。 ７ 前記多価アルコールをグリセリン及びソルビトール
   からなる群より選択することを特徴とする特許請求の範
   囲第６項記載の油中水型乳化剤組成物。 ８ 前記ポリグリセリンをジグリセリン及びトリグリセ
   リンからなる群より選択することを特徴とする特許請求
   の範囲第６項記載の油中水型乳化剤組成物。 ９ 前記２糖類アルコールをマルチトールとすることを
   特徴とする特許請求の範囲第６項記載の油中水型乳化剤
   組成物。