JPS6027304B2 - シ−ト状脱臭剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシート状脱臭剤、さらに詳しくは、殺菌作用を
兼ね備えた、すぐれた脱臭力を有する、冷蔵庫用の脱臭
剤、自動車内の脱臭に用いる脱臭剤などとして有用なシ
ート状脱臭剤に関する。

従釆から、脱臭剤としては種々の形態のものが知られて
いるが、近年、靴の着用によって体温が靴内にこもり、
足が発汗するなどして生ずる靴下や足のいやな臭気を除
くことを目的とした脱臭用靴の中敷が使用されるように
なっている。かかる中敷のうち、ことにポリウレタンフ
オームなどの基村に活性炭を担持させ、活性炭の吸着脱
臭力を応用したものが広く使用されている。しかしなが
ら、その性能は必ずしも充分満足するものとはいいがた
い。

例えば、活性炭を用いた脱臭用中敷は湿気が高くなると
吸着脱臭力が低下する欠点がある。また、活性炭は臭気
成分中の中性物質に対してはすぐれた脱臭力を示すが、
足のいやな臭気の主成分といわれるプロピオン酸、吉章
酸、酪酸などの炭素数８以下の低級脂肪酸に対しては脱
臭効果が小さい欠点がある。さらに、足のいやな臭気発
生の原因としてプロテウス・バルガリス（Ｐ．ｖｕｌ鞍
ｒｉｓ）、エシエリヒア・コリ（Ｅ．ｃｏｌｉ）、スタ
フイロコツカス・エピダーミデイス（Ｓ．ｅｐｉｄｅｒ
ｍｉｄｉｓ）、スタフイロコツカス・アウレゥス（Ｓ．
ａｍｅ岬）などの細菌の繁殖が挙げられるが、活性炭は
これらに対する効力が弱く、また、メルカプタン等の臭
気成分に対する脱臭力を弱い欠点を有する。このような
事情にかんがみ、本発明者らは、これらの欠点を解消し
た、すぐれた性能を有する足のいやな臭気脱臭用の靴中
敷を得るべく鋭意研究を重ねる間に、ある種の両性イオ
ン交換樹脂と特定の殺菌剤を用いて成形したシ−トが脱
臭用靴の中敷としてきわめて好適であり、さらに、靴中
薮に限らず、冷蔵庫用脱臭剤、自動車車内用の脱臭剤な
ど、種々の形態のシート状脱臭剤として利用できること
を見出し、本発明を完成するにいたつた。

すなわち、本発明は、活性成分として、８ーヒドロキシ
キノリン、ｐ−クロロ−ｍーキシレノールおよびＱーブ
ロモシンナムアルデヒドからなる群から選ばれる化合物
およびフェノールーホルマリンー芳香族アミン共重合体
を含有する層を設けてなるシート状脱臭剤を提供するも
のである。

本発明に用いる活性成分である８−ヒドロキシキノリン
、ｐークロローｍ−キシレノールおよびＱ−フロモシン
ナムアルデヒドは、いずれも、殺菌作用を有する昇華性
の化合物であり、また、フェノールーホルマリンー芳香
族アミン共重合体はで示される繰り返し単位を有する、
分子量約２０００以下の両性イオン交≠灘樹脂として知
られる物質である。これらの物質を含有させることによ
り、本発明のシート状脱臭剤は、該昇華性化合物が昇華
して、臭気発生原因菌やその他の細菌に対するすぐれた
殺菌作用を示す。

しかも、該昇華性化合物は人体に対する安全性が高い。
また、該共重合体は低級脂肪酸やメルカプタン等に対す
る吸着脱臭力が大きく、耐水性を有し、湿気による効力
低下がほとんどなく、水洗により脱臭力を回復する利点
も有する。さらに、本発明のシート状脱臭剤の該活性成
分含有層には同時に活性炭を含有させることもでき、こ
れにより、中性物質に対する吸着脱臭力を向上させるこ
とができるという利点もあり、かかる活性炭を併用した
シート状脱臭剤も本発明範囲のものである。

かくして、本発明のシート状脱臭剤は、基本的に、基村
層と、その上に配置された活性成分含有層からなる積層
構造を有し、用途に応じて、活性成分含有層の上に、さ
らに、表面層を配置してもよい。

該活性成分層は該活性成分の昇華および吸着脱臭効果を
促進させ、通気性、速水性を高めるため、凹凸表面を有
する微細多孔質構造とすることが望ましい。つぎに、添
付の図面を用いて本発明を説明する。

添付の図面中、第１図は脱臭用の表面層を配置した本発
明シート状脱臭剤の一具体例の模式的縦断面図である。

この具体例は、基村層１、その上に配置された、凹凸表
面を有する微細多孔質構造の活性成分含有層２および層
２の上に配置された、表面層３からなる積層構造を有す
る。層２は基材層１に含浸塗布され、両層は実質的に連
続し、一体化している。また、表面層３は接着剤層４を
介して層２に接着され、基村層１の裏面は袋面処理剤５
により起毛防止処理と着色が施されている。また、第２
図は、冷蔵庫用脱臭剤あるいは自動車車内用の脱臭剤な
どとして用いる本発明シート状脱臭剤の一具体例の漠式
的縦断面図である。

この具体例は、基材層１と、第１図に示すと同様に、こ
れと実質的に連続し、一体化した、凹凸表面を有する微
細多孔質構造の活性成分含有層２からなる積層構造を有
する。基材層２の裏面には剥離紙６で表面を覆われた粘
着剤層７が設けられており、これにより、冷蔵庫内の壁
面や自動車の車内等に該脱臭剤をとり付けることができ
る。本発明のシート状脱臭剤における基材層は、天然ゴ
ム、ポリィソプレン、ポリウレタン、ポリアクリロニト
リル、ポリエステル（例えば、ポリエチレングリコール
テレフタレート）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどの繊維の織物、編物または不織布からな
り、これらは、さらに発泡体シート、非発泡体フィルム
でラミネートされていてもよい。活性成分含有層は、８
−ヒドロキシキノリン、ｐ−クロロ−ｍーキシレノール
およびＱーフロモシンナムアルデヒドからなる群から選
ばれる化合物０．１〜１％（重量％、以下同じ）、好ま
しくは、０．４〜０．８％およびフェノールーホルマリ
ンー芳香族アミン共重合体５〜２０％、好ましくは、１
０〜１５％、所望により、活性炭０．５〜１０％を配合
し、これに適宜、可塑剤、充填剤、粘度調整剤、安定剤
、顔料などを配合した樹脂組成物を基材上で硬化させて
形成される層である。

前記のごとく、この層は活性成分の昇華および吸着脱臭
効果を促進させ、通気性、通水性を高めるため、凹凸表
面を有する微細多孔質構造とすることが望ましいが、こ
のために、該樹脂組成物として、ポリ塩化ビニルのよう
な熱可塑性樹脂４０〜５０％、ジオクチルフタレートの
ような可塑剤２０〜３０％、脂肪族炭化水素のような粘
度調整剤適量、金属石鹸のような安定剤０．５〜１％、
顔料０〜５％、該共重合体５〜２０％および該昇華性化
合物０．１〜１％からなり、所望により、活性炭０．５
〜１０％を配合した、粘度を約２０００〜４００比ｐｓ
に調整した組成物を基材に塗布し、１５０〜２５０ＣＣ
で１〜５分間加熱硬化させると、均一な凹凸表面を有す
る微細多孔質構造の層が形成されるので好ましい。こと
に、この組成物の調製に際しては、粘度調整剤として、
直顔または分枝鎖状の、炭素数１１〜１３のパラフィン
系炭化水素、好ましくは、揮発性または分解性の液状イ
ソパラフィンを用い、まず、この粘度調整剤、該共重合
体および、活性炭を配合する場合は活性炭を混合し、つ
いで他の配合成分を添加することが望ましい。該共重合
体や活性炭はその表面に細孔を有しており、これと該粘
度調整剤を最初に混合することにより、英重合体や活性
炭表面の紬孔が粘度調整剤で被覆され、ついで、加熱硬
化により粘度調整剤が蒸発し、共重合体や活性炭の細孔
表面が効率よく復元でき、すぐれた吸着脱臭効果が発揮
される。また、組成物の粘度を前記のごとく２０００〜
４００比ｐＳとすることにより、加熱硬化の際の気化成
分のヌケが容易となる。なお、該共重合体は、通常、比
較的多量の水分を含んでいるが、組成物に配合するに際
し、含水率を１５％以下になるように乾燥すると層の通
気性、通水性が高められるので好ましい。第１図に示す
ごとく、活性成分含有層は基材層に含浸塗布して一体化
させてもよく、また、基材層にラミネートさせてもよい
。本発明のシート状脱臭剤の表面層は、通常用いられる
織物、編物、その他の通気性シート状物いずれでもよく
、例えば、ポリエステル−綿混紡織布、木綿布、レーヨ
ン織布などが用いられ、強度の点などからポリエステル
−綿混紡織布が好ましい。表面層は第１図に示すごとく
、例えば、ウレタン系接着剤のような接着剤を介して活
性成分含有層に接着されるが、また、直接、融着などに
より活性成分含有層こラミネートしてもよい。本発明の
シート状脱臭剤は常法に従って製造することができ、例
えば、適当な厚さを有する基材層用織布または不織布上
に、該共重合体と昇華性化合物を含有する樹脂組成物を
含浸塗布し、これを加熱硬化させて凹凸表面を有する微
細多孔費構造の活性成分含有層を形成させる。必要に応
じ、活性成分含有層表面に接着剤を塗布し、これに表面
層用のシートをはり付け、得られたラミネートシートの
裏面に裏処理をしたり、あるいは基材層髪面に剥離紙付
粘着剤層を設けるなどする。本発明のシート状脱臭剤は
、表面層を有するシートまた、表面層のない、剥離紙付
粘着剤層を有するシートを所定の形状に切断して冷蔵庫
用脱臭剤、自動車車内用の脱臭剤とすることができ、さ
らに、これに限ざず、種々の形態の脱臭剤として用いる
ことができる。例えば、基材層および活性成分含有層、
所望により表面層を付してなるシートを一定の矩形に切
断し、フックの付いた適当な通気性を有する容器に収納
して冷蔵庫内の棚その他の場所につり下げて用いること
もできる。

また、適当な通気性の袋中に、吸水樹脂、塩化カルシウ
ム、シリカゲルなどの乾燥剤と共に収納し、例えば、近
年流行しているブーツなどの中に入れて靴の脱臭乾燥剤
とすることもできる。さらに、粒状活性炭のような他の
脱臭剤と併用することも可能である。つぎに参考例およ
び実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

参考例 １ ポリエステル不織布上に以下の処方を有する粘度２７０
比ｐｓの樹脂組成物５６０夕／〆を含浸塗布し、滋００
０で約３分間加熱硬化させて、表面に均一な凹凸を有す
る微細多孔質構造のフィルムを得る。

このフィルムの凹凸表面にウレタン系接着剤１６０夕／
淋を塗布し、ついでポリエステル一綿混紡織布をはり合
せ、１３５ｑＣで２５分間加熱した後、不織布面に３０
メッシュ・グラビアロールでウレタン系裏処理剤６０夕
／めを塗布し、１３５ｑＣ、１分間加熱乾燥してラミネ
ートシートを得る。これを靴の中敷の形に打抜いて本発
明の脱臭用靴を中敷を得る。樹脂組成物処方 成分 ％ ポリ塩化ビニル ５０．０ジオ
クチルフタレート ２２．０
粘度調整剤（エクソン社製、アィソパーＭ炭素数１１〜
１３のィソパラフィン） １１．０金属石鹸
０．５チタンホワイト
２．５フェノールーホルマ
リンー芳香族ァミン英重合体（含水率１０％）
１３．０８ーヒドロキシキノリン
１．０フェノールーホルマリンー芳香族アミン共重
合体と粘度調整剤をよく混合した後、他の成分を添加し
て調製する。

参考例 ２ 前記参考例１と同様にして、つぎの処方の樹脂組成物を
用いて脱臭用靴の中敷を得る。

樹脂組成物処方 成分 ％ ポリ塩化ビニル ５０．０ジオ
クチルフタレート ２２．０度調
製剤（アィソパーＭ） １１．０金属石鹸
０．５チタンホワイト
２．５フェノールーホ
ルマリン−芳香族アミン共重合体（含水率１０％）
１３．０ｐークＵローｍ−キシレノール
１．０参考例 ３前記参考例１と同様にして、
つぎの処方の樹脂組成物を用いて脱臭用靴の中敷を得る
。

樹脂組成物処方 成分 ％ ポリ塩化ピニル ５０．０ジオ
クチルフタレート ２２．０粘度調
整剤（アィソパーＭ） １１．５金属石鹸
０．５チタンホワイト
２．５フェノールーホル
マリンー芳香族アミン共重合体（含水率１０％）
１３．０Ｑ−ブロモシンナムアルデヒド
０．５参考例 ４前記参考例１と同様にして
、つぎの処方の樹脂組成物を用いて脱臭用靴の中敷を得
る。

樹脂組成物処方 成分 ％ ポリ塩化ビニル ５０．０ジ
オクチルフタレート ２２．０粘
度調整剤（アイソパーＭ） １１．０金属石
鹸 ０．５フェノール
ーホルマリンー芳香族アミン共重合体（含水率１０％）
１０．０活性炭
５．５８ーヒドロキシキノリン
１．０参考例 ５前記参考例１と同様にして、
つぎの処方の樹脂組成物を用いて脱臭用靴の中敷を得る
。

樹脂組成物処方 成分 ％ ポリ塩化ビニル ５０．０ジ
オクチルフタレート ２２．０粘
度調整剤（アィソパ−Ｍ） １１．０金属石
鹸 ０．５フェノールー
ホルマリンー芳香族アミン共重合体（含水率１０％）
１０．０活性炭
０．５ｐークロローｍーキシノレール
１．５参考例 ６前記参考例１と同様にして、
つぎの処方の樹脂組成物を用いて脱臭用靴の中敷を得る
。

樹脂組成物処方 成分 ％ ポリ塩化ビニル ５０．０ジ
オクチルフタレート ２２．０粘
度調整剤（アイソパーＭ） １１．０金属石鹸
０．５フェノールー
ホルマリンー芳香族アミン共重合体（含水率１０％）
１０．０活性炭
５．５Ｑープロモシンナムアルデヒド
１．０実施例 １ポリエステル不織布上に以下の処
方を有する粘度２５０比ｐｓの樹脂組成物５６０夕／れ
を含浸塗布し、２２０００で約３分間加熱硬化させて、
表面に均一な凹凸を有する微細多孔質構造のフィルムを
得る。

ついで、不織布面に３０メッシュ・グラビアロールでウ
レタン系菱処理剤６０夕／〆を塗布し、１３５ｑ０で１
分間加熱してラミネートシートを得る。これを所定のサ
イズの長方形に切断し、一端にフックを取り付けて冷蔵
庫内つり下げ用シート状脱臭剤を得る。樹脂組成物処方 成分 ％ ポリ塩化ビニル ５０．０ジ
オクチルフタレート ２２．０粘
度調整剤（アィソパーＭ） １１．０金属石
鹸 ０．５フェノール
ーホルマリンー芳香族アミン共重合体（合水率１０％）
１０．０活性炭
５．５８ーヒドロキシキノリン
０．５なお、所望により、前記実施例１と
同様にして、凹凸表面上に表面層を設けてもよい。

実施例 ２ 前記実施例１と同様にして、つぎの処方の、粘度３００
比ｐｓの樹脂組成物を用いてラミネートシートを得、こ
れを所定のサイズに切断し、通気性容器に収納して自動
車車内用脱臭剤とする。

樹脂組成物処方 成分 ％ ポリ塩化ビニル ５０．０ジオ
クチルフタレート ２２．０粘
度調整剤（アィソパーＭ） １１．０金属石
鹸 ０．５フェノール
ーホルマリン−芳香族アミン共重合体（含水率１０％）
１０．０活性炭
０．５ｐークロローｍーキシレノール
１．５前記参考例で得られた本発明の脱臭用靴の
中敷について以下の実験を行なった。

‘１’プロピオン酸吸着テスト 添付の第３図に示すテスト装置の通気瓶８中に１．５％
プロピオン酸水溶液９を入れ、また、バイパス管１０の
各分枝管に接続された内径１仇舷のカラム１１，１２お
よび１３に、各々、試料として１〜１．５肋角に切断し
た参考例１の中敷、市販の活性炭入り脱臭用中敷および
ポリエステル不織布を高さが１０仇になるように充填す
る各カラムへの通気を遮断し、給気管１４をェアポンプ
に接続し、バイパス管の末端１５における排気中のブロ
ピオン酸濃度が２Ｑ側‘こなるように装置中に空気を流
す（２００ｃｃ／分）。

このような状態に保持して、分枝管から各カラムへ通気
し、通気開始時から、各カラムを通過した排気中のプロ
ピオン酸濃度が約２脚になるまでの所要時間を測定した
。結果を第１表に示す。第１表 第１表に示すごとく、市販の活性炭入り脱臭用中敷試料
は１６５分で吸着力が低下し、その排気中のプロピオン
酸濃度が約２脚（人間は１〜２肌でその臭気を感知する
）に達するが、参考例１の中敷試料はさらに１０び分以
上もすぐれたプロピオン酸吸着力を保持する。

この結果から明らかなごとく、本発明の中敷は従来の活
性炭入り中敷に比し、足の臭気の主成分である低級脂肪
酸に対する脱臭効果がはるかにすぐれる。■ 殺菌力テ
スト 参考例１〜３の中敷および市販の活性炭入り脱臭用中敷
（対照品）を、各々、径６柵の円板に切り抜き、寒天平
板拡散法に従って、寒天平板中にうめ込み、各種の細菌
を接種し、３０ｏｏで培養した際に生じる阻止円の大き
さを測定し、つぎの基準に従って評価した。

◎：２０×２比岬以上の阻止円形成、０：２０×２比舷
〜２×２仇豚の阻止円形成、×：阻止円形成なし。

結果を第２表に示す。第２表 第２表に示すごとく、市販の活性炭入り脱臭用中敷は試
験した細菌に対し全く殺菌力を示さないのに対し、参考
例中敷はいずれの細菌に対してもすぐれた殺菌力を示す
。

【３’使用テスト 参考例中敷（参考例１）を６１名の人に実際に使用して
もらい、その効果を市販の活性炭入り脱臭用中敷と比較
した。

結果を添付の第４図に示す。第４図は使用期間と効果の
相関を示すグラフで、０−０は参考例の中敷、Ｘ−×は
市販の活性炭入り脱臭用中敷を意味する。この結果から
明らかなごと〈、参考例の脱臭用靴中敷は従来の活性炭
入り脱臭用中敷よりはるかにすぐれた効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

第１図は表面層を配置した本発明シート状脱臭剤の一具
体例の模式的縦断面図、第２図は冷蔵庫用脱臭剤あるい
は自動車車内用脱臭剤などとして用いる本発明シート状
脱臭剤の−具体例の模式的縦断面図、第３図は脱臭剤の
プロピオン酸吸着テストに用いる装置の概略図、第４図
は使用テストの結果を示すグラフである。 図面中の主な符号はつぎのものを意味する。 １・・・基材層、２・・・活性成分含有層、３・・・表
面層。 第１図第２図 第３図 第４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性成分として、８−ヒドロキシキノリン、ｐ−ク
   ロロ−ｍ−キシレノールおよびα−ブロモシンナムアル
   デヒドからなる群から選ばれる化合物および式：▲数式
   、化学式、表等があります▼ で示される繰り返し単位を有する、分子量約２０００以
   下のフエノール−ホルマリン−芳香族アミン共重合体を
   含有する層を設けてなることを特徴とするシート状脱臭
   剤。 ２ 活性成分含有層に、さらに活性炭を含有する前記第
   １項のシート状脱臭剤。 ３ ８−ヒドロキシキノリン、ｐ−クロロ−ｍ−キシレ
   ノールおよびα−ブロモシンナムアルデヒドからなる群
   から選ばれる化合物０．１〜１重量％および式：▲数式
   、化学式、表等があります▼ で示される繰り返し単位を有する、分子量約２０００以
   下のフエノール−ホルマリン−芳香族アミン共重合体５
   〜２０重量％を含有する粘度約２０００〜４０００ｃｐ
   ｓの熱可塑性樹脂組成物を基材上に塗布し、過熱硬化さ
   せることを特徴とするシート状脱臭剤の製法。 ４ 該熱可塑性樹脂組成物に粘度調整剤として、直鎖ま
   たは分枝鎖状の、炭素数１１〜１３のパラフイン系炭化
   水素を配合する前記第３項のシート状脱臭剤の製法。 ５ 該パラフイン系炭化水素と共重合体を混合し、つい
   で、他の成分を加えて熱可塑性樹脂組成物を調製する前
   記第４項のシート状脱臭剤の製法。 ６ 該共重合体を含水率１５％以下に乾燥した後配合し
   て熱可塑性樹脂組成物を調製する前記第３項〜第５項い
   ずれかのシート状脱臭剤を製法。 ７ ０．５〜１０重量％の活性炭を配合して熱可塑性樹
   脂組成物を調製する前記第３項〜第６項いずれかのシー
   ト状脱臭剤の製法。