JPS6028650A - 写真要素 - Google Patents

写真要素

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JPS6028650A
JPS6028650A JP13729383A JP13729383A JPS6028650A JP S6028650 A JPS6028650 A JP S6028650A JP 13729383 A JP13729383 A JP 13729383A JP 13729383 A JP13729383 A JP 13729383A JP S6028650 A JPS6028650 A JP S6028650A
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image
polymer
dye
silver halide
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Satoru Ikeuchi
池内 覚
Yoshihiro Inaba
義弘 稲葉
Hiroshi Shimazaki
嶋崎 博
Tatsuhiko Kobayashi
小林 龍彦
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は新しい重合体を含有する層を含む写真要素に関
し、詳しくは該重合体を染色のための良好な媒染剤とし
て用いるカラー拡散転写用写真要素に関するものである
。 (従来技術) カラー拡散転写法においてはハロゲン化銀写真乳剤を含
む感光層等を有する感光要素および現像処理により感光
要素から拡散して来る物質を転写し色画像を形成する受
像要素を含み、これらの写真要素が一体となったもの、
あるいはこれらの写れにおいても感光要素においてはハ
ロゲン化銀写J′を乳剤を含む感光層を像様露光して潜
像を形成させ、それを処理液によって現像し同時に色画
像形成物質が像様の色画像物質を形成する。この色画像
物質の少くとも一部が該乳剤層に重ね合わせて設けられ
た受像要素中の受像層へ拡散し転写して色素画1?!を
形成する。該受像層において、この色素の移動を防ぐた
めに媒染剤として各種の重合体イ」料を使用することが
知られている。この重合体、)>4 、f’lの中には
例えば米国特許3,709,690号や同3.77 (
1,439号に記載されているように四級窒素原ゴのl
4合体例えば英国特許2,011,912号に記載され
て℃・るよ5にイミダゾール基の重合体が知られている
。C7かしながらこれらの重合体も十分な性h1:をも
つとは汀えない。すなわち受像層に媒染剤と[2て用い
られたこの種の取合体の色素保持能力か弱く色素の移動
がおこり得られた色素像の色濃度が低下(、またカラー
バランスがくずれるのみならず鮮♀j9度、鮮明度のす
ぐれない貧弱な画像しか111ら第1−ない。また現像
処理時に拡散してくる色画像物質を効率よく短時間で媒
染する能力が十分でなく、現像処理後に生ずる汚染物質
による汚染を受けやすく、また長時間自然光に曝されて
媒染剤自体が黄色に変色するなどの欠点があった。一方
これらの条件は満足する化合物であっても膜形成能力に
劣り、あるいは写真性能に悪影響をおよぼす物質を放出
するなどの問題点があった。 このために受像層に用いられる新しい媒染剤用の重合体
探索が広範囲にわたって行なわれて来た。 (発明の目的) 本発明はこの重合体を媒染剤として含む力2−拡散転写
法における写真要素に関って、その目的は第1に優れた
媒染能力をもつ受像層を有する写真要素を提供すること
である。本発明の第2の目的は現像処理時に色画像物質
が受像層に拡散して来た時にこれを媒染し短時間で濃度
の高い良好な色素像を得られる写真要素を提供すること
である。 本発明の第3の目的は現像処理によって受像層に生成し
た色素像が色素の移動による劣化、あるいは汚染物質等
による劣化を防ぎ画像保存性の良好な生−像層を有する
写真要素を提供することである。 本発明のfl’l 4の目的は写真性能に悪影響をおよ
ぼずことなく優れた媒染能力を有する重合体を含む写真
要素を提供することである。 本発明の第5の目的はそれ自体が膜形成性にすぐれ、ま
たバインダーと共に用いてもすぐれた膜形tJV、(−
lをもり媒染剤として用いられる重合体を含イ1うる写
71些素をC11供することである。 (55)り月の朽成 ) 坏ト1)明のが匁る目的は、下記一般式(I)で示さ才
する′i11自体を含有する層を有することを特徴とす
る写!゛」安水によって達成される。 −fci式 (1) こ〜で11.+は水素原Jまたはメチル基であり、几2
及び1(11はアルギル基であり、置換基を有してもよ
く、炭素原子の総数に於てl〜4であることが好しい。 Jまアルキル基、アリール基を表わし、置換基を有して
も良く、炭素原子数に於て該アルキル基は1〜16、該
アリール基は7〜12であることが好しい。また也及び
馬は水素原子またはアルキル基、アリール基を表わし、
置換基を有してもよく、前記アルキル基としては炭素原
子数1〜4であることが好しく、几5.馬各々の総炭素
原子数としては1〜12であることが好しい。また該R
5+几。の表わすアリール基の総炭素原子数は6〜12
が好しい。 ilまl仙1のアニオンを表わし、ハロゲンイオン或は
アルキル硫酸イオンが好しい。 Llは2価の連結基であって酸アミド基またはエステル
基であり、酸アミド基特にカルボニルアミノ基が好しい
。L2は同じく2価の連結基であり、好しくけ更に下位
の2価の連結基L2’ 、”2’から−L −L −に
於てL がイミダゾール側連結2 2 2 基である。前記L はアリーレン基、酸アミド基庄たけ
エステル基であり、好L <は、フエニレンノ1ξ−、
カルポールアミノ基またはカルボニルオキシノ、(8で
ある。1・1はアルキレン基、アリーレン基であって、
j+、+i′換V・を有してもよく総炭素原子数に於て
該・アノしギレン基は1〜4、該アリーレン基は7へ−
12、アルキレンアリーレン基である時は7〜12であ
ることが好しい。 又、14・4紗)゛ンモニア塩部分がメチレン基を介1
〜でベンI電・環に結合する位置は2価の連結基1、の
結イ百1シ顛に71シてm−位またはP−位が好ましく
、両旨の雷、合体も同4・)・の効果をかず。イミダゾ
ール:J1℃と1ノ、の結合位置は、イミダゾール塩の
いず」1の(’+> p’iでもなj′ま[2いが、!
1″らに1位が女子ましい。 前述の少なくとも2個のエチレン状不飽和基を有する4
、”、 3ti合HJ’ fif’なjXへ起体Aとし
ては、好ましいものは、次の一般式(11)で示される
単量体である。 −n゛°式 (11) (7 %式% ここK ILは2よりも大きい整数シで、好ましくは2
であり、几、は水素原子およびメチル基から独立に選ば
れ、Iも8はル個の結合基な有する連結基であり、例え
ばアルキlノン基(例えばエチレン基、トリメチレン基
、フェニルエチル基)、アルキリデン基、(例えばエチ
リデン基、イソプロピリデン基)、アルキリジン基(例
えばメチリジン基、トリクロルエチリジン基)、アリー
レン基(例えば7 x 二’ L/ ン基) −CON
H=−8O2N)←、イ■ト、更には各種の基を組み合
わせた連結基〔例えばメチレンオキシカルボニル、エチ
レンビス(オキシカルボニル)、フェニレンビス(オキ
シカルボニル)、4、4’ −イア フロヒリテンピス
(フェニレンオキシカルボニル)、1,2.3−プロパ
ントリイルトリス(オキシカルボニル)、シクロヘキシ
レンビス(メチレンオキシカルボニル)、メチレンオキ
シメチレンカルボニルオキシ、メチレンイミノカルボニ
ル、オキシメチレンオキシ、エチレンビス(オキシエチ
レンオキシカルボニル)、エチリデントリス(オキシカ
ルボニル)〕を挙げることができ゛る。 一般式〔11〕により表わされる。t+i、 ia体と
して適当j:r、 (<If トしては、ジビニルベン
ゼン、アリルアクリレ−1・、N−アリルメタクリルア
ミド、4,41−イソプロピリデンジフェニルジアクリ
レート、1.3−ブヂレンジメククリレート、1.4−
シクロヘキシレンジメチレンジメククリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、ジビニロキシメタン
、エチレンジアクリレート、エチリデンジメタクリレー
ト、1.6−ジアクリルアミドへ片ツ゛ン、N、N−メ
ナレンビスアクリルアミドネオペンチルジメククリレー
ト、フェニルエチレンジメタクリレ−I・、1トラエチ
レングリコールジメタクリレート、ブ1シメブレンジア
クリレート、2.2.2−トリク
【]ノ」エチリデンジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、エチリデントリメククリレート1、グロビリジン
トリアクリレート、ビールアリロギンアセテート、ビニ
ルメタクリレ−)、I −ビニロギ7−2−アリロキン
エタンを)rげろことができる。fi)も好ましいもの
はジビニルベンゼンである。 上記共n1合可能なα、β−エグレン状不飽和J1+量
休体として有用な例としてはアルクン(1′すえばエチ
レン、プロピレン、■−ブテン、/fンフ7−ン、2−
メチルペンテン、)、アルカポリエン(例えば、1.1
.4.4−テトラメチルブクジエン、インゾレン)、ス
チレンa(Ntばスチレン、α−メチルスチレン、P−
クロルスチレン、p−メチルスチレン、m−エチルスチ
レン)、llFr肪Mのモノエチレン状不飽和エステル
(例えはビニルアセテート、アリルアセテート)、エチ
レン状不飽和モノまたはジカルボン酸のエステル(例え
ばメチルメククリレートの如きメタクリル酸の低級アル
虚ルエステル、ブチルアクリレートの如きアクリル酸)
低i フルキルエステル、ジエチル、スチレンマロネー
ト)、塩化ビニリデン等の如きハロゲン化オレフィン類
、ブタジェン等の如きジエン類、アクリロニトリル等の
如きニトリル力1、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド■の如きアクリルアミド
力1、ビニルエチルエーテル等の如きビニルエーテル類
、ヘ−ビニルピロリドン等、(g:p2== CF2、
智の如きフッ素化ビニル化物等が挙げられる。中でも好
ましいものは、スチレン類、エチレン状不p;(和モノ
カルボン酸のエステル類である。 前記一般式(I)に於て、P、 q、 r及び3は各1
1j jA体小単位共重合モルチであって、6.0≧P
≧0 80≧9≧0 90≧r≧10 90≧t≧1O −Q ’X、yす、r及び5に於て好しくは70≧r≧
25 70≧5≧25 である。 また一般式(I) K於るA、B及び Kより表わされる単量体は、夫々p、 q、r及びSに
より規定されたモルチの範囲内であれば夫々2種以上の
単量体の単位を含有してもよい。 本発明において、特に好ましいのは、該重合体が実質的
に灰に分散性の重合体である場合である。 本発明の第4級アンモニウム塩を含有する重合体は後に
示すよう釦対応する第四砂妥≠44亨去級アンモニウム
塩単を体を重合し、または反応して第四級アンモニウム
塩を生成する前駆体の単量体を重合しその後高分子反応
によって第四級アンモニウム塩を生成させて合成するこ
とができる。 本発明の重合体の分子量は任意であるが、低分子量では
媒染能力あるいは色素固定性の点で好ましくなく、逆に
分子量が大きくなると膜形成性あるいは塗布性の点で好
ましくないので約5,000ないし約1,000,00
0の間が好ましく、さらには約10.000ないし約5
00,000で好結果が得られる。 本発明に係る重合体の如き第四級アンモニウム塩を含有
する水に分散性の重合体を製造するにあたっては、例え
ば米国特許3,958,995号に記載されているハロ
ゲン化アルキル基を有する単量体、少なくとも2個のエ
チレン状不飽和基を有する半月4体1dよび(t、β−
エチレン状不飽和基を有する単月二体を乳化重合した後
、第三級アミンと反応させる方法オ6よび上記ハロゲン
化アルキル基を有する単量体のかわりKl三級アミンを
有する単量体な用いて乳化重合した後、四級化剤を反応
させる方法がよく知られているか、前者の方法を用いた
りろ合には未反応の第三級アミンが残存し、塗布に際し
て11はじきII fJl象の原因になったり、写真性
f11:に悪影響をtjえたりして好ましくない。 不jPi 1jll K l系る71j合体は写真性能
上有利な後者の方法により!IIIJ造するのに非常に
適した重合体である。 第4級アンモニウム塩を含有する重合体媒染剤は11!
l開昭55−22766号等に記載の如く、媒染能力に
すぐれ”〔いるが、画像保イf性、特に耐光性の点でや
−ぺ劣るHi点がある。 一方、イミダゾール基のような複素環化合物を含有する
η・合体k111、染剤は、英国特許2,011,91
2号等に記載の如く、耐光性にすぐれている。 第4級アンモニウム塩の媒染能力とイミダゾール基の耐
光性能力のすぐれた特性を同時に満足すべく、第4級ア
ンモニウム塩重合体と、イミダゾール重合体を混合して
、受像層を形成したが、いずれか一方の特性のみがあら
れれて、両方の特性を同時に満足することはできなかっ
た。 しかし、第4級アンモニウム塩前駆体を有する単量体と
イミダゾール基を有する単量体を共重合することKより
、両特性を満足する重合体媒染剤を得ることが可能にな
った。 次に本発明の重合体の代表的具体例を挙げるが本発明は
これらに限定されるものではない。 (例示重合体) 尚イミダゾール基を含有する単量体に於て、イミダゾー
ル基が直接、間接にフェニレン基に連結する場合、フェ
ニレン基のm、p位結合の混合体であっても差支えな(
・。 本発明の重合体は、例えば米国特許3,183,219
号、同3,330,656号、同3,253,921号
、特公昭47−560号、ジャーナルeオフ゛拳アプラ
イド−ポリマー・ザイx :/ ス(Journal 
of Appliedpolymer 5cience
 )第9巻第903頁(1965年)同第10巻第14
62頁(1971年)ダブリュー・アール・ソレンソン
(W、几、So ren son )、ティー・ダブリ
ュー・キャンベル(T、W、Cambell )著プレ
パ2テイプ・メソッド・オブ・ポリマー−ケミストリー
(Preparative Methods of P
olymerChemistry ) (John W
iley & 5ons Inc、 NewYork、
1961年)リサーチ争ディストロジャー(&5crc
h Disclosure ) 14103号等に記載
の方法に従い、塊状重合、溶液重合、1汀濁重合あるい
は乳化重合等の重合法や反応条件を任意に採用すること
により容易に合成することができる。 本発明に係る重合体を含む層は、好ましくはカラー拡散
転写法における写真袂素中の受像層として使用される。 この写真要素は支i体上に本発明に係る重合体を含む層
を塗設したものであれげよい。ずブZわら、酸物質を含
有する中和層およびタイミングj?・1をJllI′i
 Itc #股した支持体上に本発明に係7、.11−
+イ)什を含有する層を塗設してもよいし上記中和IF
i i6よびタイミング層を塗設せず支持体上に直接本
発明に係るm合体を含有する層を塗設してもよい。 ”し5A明のm合体は他の重合体媒染剤を組み合せて受
像/?・1に用いることができる。他の重合体媒染J’
ill trotJ−でに知られて(・るものの中から
本発明に係るilI自体の奏する作用効果を阻害しない
範囲で任、Yiの2ものが任意の割合で選ばれて使用で
きる。 本発明に係るm合体はまたそれ自身で硬化し媒11′!
できる膜を形成することができるし、他のバインター(
Djましくけ水に混和しうる親水性有機コロイドからな
るバインダー)と併用しても媒染できる11♂′!ヲ形
成することができる。適当なバインダーとじ又は、例え
ばゼラチン、酸処理ゼラチン等の;I□、2ガ、体−ピ
ラテン、ポリビニルアルコール、カルボキンメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、ポリ
ビニルメチルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドン等の皮膜形成性化合物を挙げることができ
る。本発明に係る重合体の受像層中における含有率が重
量比で10−1004の範囲にあることが望ましい。 本発明に係る重合体を含有する受像層の塗設JFIみは
目的に応じて種々変化させることができ、3〜10μ程
度が最適である。その他受像層中には紫外線吸収剤、螢
光増白剤等、通常写真技術に使用される各種添加剤を含
有させることもできる。 支持体および本発明に係るm合体を陶石する層を受像層
として有する写真要素は従来知られている各種の写真材
料(例えばカラー拡散転写用写r1材料、染料転染法)
中に用いることができるが、その好ましい一具体例はカ
ラー拡散転写用写r!、 U料の写真要素として使用す
る場合であイ、。 本発明に係る写真要素を用いたカラー拡散転写用写真拐
料として好ましい第1のものは(1)第1の支持体及び
その上に必須層として、前記一般式CDICより示され
る重合体を含有する受像層を有する写真要素および (2)第2の支持体及びその上に色画像形成物質と組み
あわされた少なくとも一層の感光性ハロゲン化?′IJ
、乳剤層を有する写真要素から成るものである。 ρIましい第2のものは、 (1)支持体及びその上に必須層として順に前記一般式
で示される重合体を含有する受像層および色画f/H:
形成物質と組みあわされた少なくとも一層の感ブ1.性
ハロゲン化銀乳剤層を有する写真要;ニーならびに (21ii”′75’、 J’μI:の支持体から最も
遠い位置にある層の−1に11ねられるか、スルねるこ
とができるようブCイ1;1.理シート をrlするものである。 本発明1c係るカラー拡散転写用の写真要素、写rt、
 t1才1t6」、びフィルムユニット中には必要に応
じて酸!Va l”+含有層(中和層)、中和速度調節
層(タイミングII”i )、反射側含有層、不透明化
剤含有層、)11f tN(1層へ9を用いることかで
きる。中和層およびタイミンク層は前述の本発明に係る
重合体を含有する層またはハロゲン化銀乳剤層を有する
支持体上に設ける場合には該支持体とその上に設けられ
た本発明に係る重合体を含有する層または)・ロゲン化
銀乳剤層の間に支持体側から中和層、タイミング層の順
に設けることが好まし還・。又、本発明に係る重合体を
含有する層およびノ・pゲン化銀乳剤層の両方を有する
支持体上に設ける場合には該支持体上と該重合体を含有
する層及び該老剤層の間に支持体側から中和層、タイミ
ング層の順に設けることが好ましい。又、前述の処理シ
ート上に中和層およびタイミング層を設ける場合には処
理シート上に中和層、タイミング層の順に設けることが
好ましい。反射側含有層および不透明化剤含有層は本発
明に係る重合体を含有する層およびノ・ログン化銀乳剤
層の両方を有する支持体上に該重合体を含有する層、反
射側含有層、不透明化剤含有層、該乳剤層の順に設ける
ことが好ましい。t’l Kf層は本発明に係る重合体
を含有する層およびノーロゲン化銀乳剤層の両方を有す
る支持体上、該重合体を含有する層および該乳剤層の間
に設けることがfff+シい。 ハロゲン化銀乳剤層と組みあわされて用いられる色ri
rii f象形酸物質としては、従来知られている各1
1’l・のものを用いることができるが、その代表的な
Pr(−の色画像形成物質は、いわゆる色素現像剤であ
る。色素現像剤は一分子内に色素部分もしくはそのii
l 、鳴体部分とハロゲン化銀現像剤部分とを併・I!
有する化合物であって、ハロゲン化銀によって色画1′
7゛形成物質としての色素現像剤が酸化された結、il
、拡散性に変化が生ずるものである。 代表的な第二の色画像形成物質はいわゆる拡散+−1=
色素放出型カプラーであって、ハロゲン化銀によって酸
化されたハロゲン化銀発色現像主薬とカップリング反応
して拡散性色素もしくはその前駆体を放杓1するもので
ある。 化5ν;的ブに第三の色画像形成物質は非拡散性色画f
q′形成′1′ηff′tであってハロゲン化銀現像剤
の酸化物に」、ってrIη化され、アルカリ性媒体中で
拡散性色素もし、くけその前駆体を放出できるもの(色
素放出性1./ドックス化合物、IJye Relea
sing &doxCompound 以下り几It化
合物という)である。 更に代表的な第四の色画像形成物ηに非拡散性色素画像
形成物質であってノ・ロゲン化銀現像剤の酸化物との関
数としてアルカIJ tl 媒体中で拡散性色素もしく
はその前駆体の放出が阻害されるものである。 上記第三の色画像形成物質即ちI) RIt、化合物を
用いた場合には感光性ハロゲン化銀乳剤層が露光される
ことにより、感光性ノ・ログン化銀乳剤層中に潜像が形
成させられ、次いでノ・ロゲン化銀現像剤の存在下にア
ルカリ性処理液で処理される。上記アルカリ性処理液に
よる処理の結果、ノ・ロゲン化銀現像剤の酸化物が生成
するところでノ・ロゲン化銀現像剤の酸化物によって、
上記1) 11. l’を化合物が酸化され拡散性色素
もしくはその前、駆体な放出する。 このD )L I(、化合物から放出させられた拡散性
色素もしくは前駆体が拡散により、上記受像層に転写さ
れ色画像を形成する。 また、−E記第四の色画像形成物質即・用いた場合には
感光性ハロゲン化銀乳剤層が露光されることによって、
感光性ハロゲン化銀乳剤層中に潜像が形成せしめられ、
次いでハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカリ性処理組
成物で処理される。 上記アルカリ性処理液による処理の結果、ハロゲン化銀
乳剤の酸化物が生成するところでは、上ii+、11拡
散性色画像形成物質がらり拡散性色素もしくは、その前
駆体の放出が阻害される。一方ハロゲン化銀現像剤の酸
化物が生成しないところでは、上記非拡散性色画像形成
物質から拡散性色素もしくは、その前駆体が放出され、
拡散により上記受r“3(層に転写され色素画像を形感
する。 1’jJ Wf 一般式a〕により示される本発明に係
る重合体は、特に酸性色素またはその前駆体に対して良
好ブZ媒染能を有する。該酸性色素またはその前駆体は
スルポン基、カルボキシ基、イオン化可能なスルファモ
イル基、またはヒドロギシル基置換芳−r’v /i’
、炭化水素環基もしくは複素環基等酸性の基をイ]する
ものである。 /+:”;6明に係る写lc利料中には、前述のように
各種の色画像形成物質を用いることができるが、そノ中
でもアルカリ性処理組成物による処理の結果イオン化可
能なスルファモイル基を有する拡散性色素またはその前
駆体を生ずる色画像形成物質、特にDR几化合物を用い
ることが好ましい。 上記代表的な第一および第四の色画像形成物質を用いた
場合にはネガ型ハロゲン化銀乳剤R1を用いて現像処理
を行えば、ポジの拡散転写色素像を与える。これに反し
て、上記代表的な第二および第三の色画像形成物質を用
℃・た場合にはネガ型ハロゲン化銀乳剤層を用いて現像
処理を行えはネガの拡散転写色素像が得られる。このた
め第二の方式でポジ型の拡散転写色素像を得るためには
反イシ:法が必要である。例えば、直接ポジ型乳剤すブ
エわち内部潜像型乳剤ならびにカプラせた型の乳剤を用
いることができる。またネガ型ハロゲン化銀乳剤層に隣
接して色画像形成物質と物理現像核とを含有する層を設
はハロゲン化銀溶剤な含む現像液で処理することによっ
てもよい。さらに現像主薬の酸化物と反応してl−フェ
ニル−5−メルヵプトデトラゾールのような現像抑制剤
を放出する化合物を含有するネガ型ハロゲン化銀乳剤層
に隣接して1色画像形成物質と自発的に還元可能な金属
塩とをn゛イjる層を設けてもよい。本発明には、これ
らの乳剤と色素画像形成物質との組み合わせを用いるこ
とができ、ネガおよびポジの色素画像を与える方式を任
意に選択するととができる。 本5L′、明に用いられる色画像形成物質は、通常、組
み合わされるハロゲン化銀乳剤層または好ましくは、該
乳剤層に対して露光側に位置する隣接層の担体であるゼ
ラチン、ポリビニルアルコール等のl+l水性保a−6
コロイド中に色画像形成物質の型に応じて神々の方法で
分散することが好ましい。本発明に用いられる色画像形
成物質の使用量は、用いる化自物および所望する結果に
応じて広く変えることができるが、例えば塗布する親水
性保護コロイド中布故中約05乃至約lO重is使用す
ることが好ましい。受像層へ拡散転写してくるものが色
素でなく、ロイコ色素あるいはカブ2−の如き色素前駆
体の場合には、これらを色素に変化させるために、例え
ば酸化剤、発色現像主薬あるいはジアゾニウム化合物等
を受像層中に含有させることが好ましい。これら酸化剤
、発色現像主薬、あるいはジアゾニウム化合物等を含有
した受像層は、米国特許2,647.049号、同2,
698,798号、同3.676.124号、フランス
特許2,232,776号、同2.232,777号、
特開昭50−80131号等に記載されている。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれ
らの混合物のコロイド状分散物等から成り得る。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、追加的な感光
性を与えるために光学増感色素を用いることができる。 多色画像を得るため蹟は、露光側から青感性乳剤層、緑
感性乳剤層および赤感性乳剤層を順次重ねることが望ま
しく、各乳剤に組み合わされて、イエロー色画像形成物
質、マゼンタ色画像形成物質、シアン色画像形成物質を
有していることが望ましい。この際色画像形成物質とハ
ρゲン化鋼乳剤層の各組み合わせ単位間に中間層を設け
ることが好ましい。中間層は感色性の異なる乳剤層およ
び色画像形成物質の組み合わせ単位ill K起るりI
ましくない相互作用を防I卜するとともに、拡1it性
の色素もしくはその前駆体やアルカリ処(111組成物
の拡散性の調節を行う。反射剤含有層、不ぞ明化剤含有
層に用いられる反射剤および不透明化剤としては後述の
アルカリ性処理組成物中に使用される反射剤、不透明化
剤と同様なものを用いることができる。又、本発明に係
る写真要素、7プ真it riは必要洗応じてイエロー
フィルタ一層、ハレーション防止層、保護層の如き層を
設けることかできる。 本マ、門It(おいて用いることができる中和層は、1
’!’ン’t>J l’i(中和剤)を含有し現像処理
後の系内のp)l’a4 lit; lさぜるものであ
ればよい。中和剤として使1月さ才するA二(」として
は、1(固以−トのカルボキシル!.’−、スルホン基
又は加水分解によるカルボキシル7;(を生成−1−る
よ5な基を有する皮膜形成性のポリマー15がりItし
く、このようなポリマー酸ならばいかなるものも使用す
ることができる。前述のタイミング層は所要の現像と転
写が行なわれる後止でpH低下を遅延させる働きをする
。す]、[ゎち、ハロゲン化銀の現像と拡散転写像の形
成が行なわれる前に中和層によって系内のpHが早く低
下することによる転写像の濃度の好ましくない低下を防
止する。 本発明に係る支持体または処理ノートとしては処理剤に
よって処理の時間中に著しいマ]度変化を起こさない平
面状の物質であることが望ましい。 支持体は露光または画像の観賞に際して反射防止を目的
として、米国時y「3,7 9 3,0 2 2 −b
及び同4、047,804号等に記載の如き、反射防市
層を設けてもよいし、米国特許4,040,830号に
iiL載の如く表面を非平面状にしてもよい。 本発明に用いられるハロケン化銀乳剤層、色画像形成物
質を含有する屑、反射剤含有層、不透明化剤含有層、保
護層のような現像処理剤反透性層は、バインダーとして
親水性ポリマー幻ましくはゼラチンを含有し【いること
が望ましい。 本発明に用いられる現像処理液は、ハロゲン化銀乳り;
リリjj1. I宋と拡散転写像の形成とに必要な処理
成分をf&有した液状組成物であればいがなるものも用
いることができる。この処理成分の溶媒としては、ノ1
り、メクノール、メチルセルソルブ等の如き辛1水1′
1泗θ111、をfl[意に用いるととができる。該処
JIII静は、乳剤層のり1(像な起こすに必要なp)
]を維持1〜、υ^像と色画像形成の諸過程中に生成す
る酸を中Tll−Jイ)に力りりうる刃のアルカリ剤を
含有していることか9(ましい。 A・イ11i明においては、受@)tlに.形成された
画像の白地の?’l− TIを形成するために光反射性
物質を含むh’t イIIl;(iることが′−14ま
しい。適当な光反射性物質とし゛(目、、二酸化チタン
、硫酸バリウム、酸化面(11、!・トミナステアリン
酸バリウム、炭酸力ルシウノ、、/リゲート、酸化ジル
コニウム、カオリン、酸化マグイ/ウノ・’pjを挙げ
ることができ、これらはJl’l独もしく(:l、41
1合して用いることができる。 以−レ・1″べたハロゲン比銀乳剤、分光増感色素、中
和IN、々fjンク層、支持体、バインダー、硬化剤、
現像剤あるいは反射性物質については従来より知られる
技術が適用される。より肝細には前述の特公昭57−2
4537号に記載されている。 以上、本発明に係る前記一般式により示される重合体を
主としてカラー拡散転写法における受像層中の媒染剤と
して用いる場合について説明してきたが、該重合体は転
写画像形成にとって望ましくない過剰の拡散性色素もし
くはそのvIJ駆体または不純物の受像層への拡散によ
り転写画像の最小る。スカベンジャーとして前記一般式
に」、り示される爪.合体を用いる場合、その添加場所
は写真相料中好ましくは処理の際にハロケン化銀乳剤層
に対して受像層と反対側に位ti%する層またはハロケ
ン化銀乳剤層との受像層の間1c(σ餡するツタ、;で
あり層構成により、種々の層例えはタイミング層、中間
層、保護層をあげることができるか、その他、例えばタ
イミング層と中和層の間、不透明化剤含有層とハロゲン
化銀乳剤層のIt−rlに斜たに該jlj合体をn41
するスカベンジャ一層を設けCもよい。該7tl自体を
スカベンジャーとして用いた際には、受rp層中の媒染
剤は本発明に係る重合体であっても他のボイ〕体であっ
てもよ〜・。スカベンジャーとして不発りjに係る重合
体を用いる際の添加量は上述の如くハロゲン化銀乳剤層
に対して受像層と反対1!II K位置する層に添加す
る場合は0.2.9〜3 l/m’が奸才しく、ハロゲ
ン化銀乳剤層と受像層の間Kfi”L li’iする屑
に添加する場合には20 m9〜160 my7m”が
幻ましい。 本発明に係る重合体はカラー拡散転写法に限定さ才する
ことなく、ウオツシュオフレリーフ法、ダイトランスフ
ァー法の如き染料転染法においても使用することができ
る。即ち、本発明に係る重合体を含有する層および支持
体を含む写真要素上に染料転染法のマトリックスから色
素を転染することにより、良好な色素画像を得ることが
できる。 染11転染法における色素としてはボツタシル グリー
:/ SN Ex (Pontacyl green 
SN Ex ;カラーインデックス737 )、タード
ラシア (Tartrazine;カラーインデックス
640)、アシッドマゼンタ0 (Ac1d Maze
nta O;カラーインデックス692)等をあげるこ
とができる。更に又本発明に係る重合体は光フィルター
層、例えば米国特「′「3.282,699号に記載の
如きハレーション防止層中に用いることもできる。この
光フィルター層は好ましくは本発明に係る重合体、該重
合体に媒染されたフィルター色素および親水性バインダ
ーを含有する。 (実施例) 以下更に合成例、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、これによって本発明が限定されるものではない
。 合成例 l 中間体ラテックス〔ポリ−(ジビニルベンゼンーコース
テレンーニーN、N−ジメテルアミノメテルメタクリル
アニリドーニーN−ビニルベンジルイミダゾール)〕の
合成 撹拌装置、還流管、温度側、窒素ガス導入着付の500
ゴフラスコに蒸留水300#Ilを入れ、’FZ’i累
ガス+:l凹≦り17丁に30分間還流さぜる。脩メL
ガスを流しフ、(、が1)40’Cまで?1)却する。 ヘービニルベン11 ジビニルベンゼン2.3p、l・
ラックスH−45(す′ルキルフェノールをエチレンオ
キシドとの縮合物のイ(仙貨化体のす) IJウム塩、
日本油脂(4,ト)製) I O,Omlを入れ、30
0 rp+n の回転数で114’4’すく)。その後
、65°(OW加熱した。 フジスコ内のモノマーが均一に乳化され゛たところでx
−1留水12m1VC水酸化カリウA0.35.9とア
ノビスシアノ吉草酸055Iを溶解して得た開始剤+7
gi’J’tを加え、そのままの温瓜で3116間加熱
攪拌し、た。律〃1^まで冷却後、吸引p過して目的物
を得た。 lit冶体ラテックス溶液360 ml (固形分11
.9係) 合成「リ 2 1!il示!1自体6の合成 J、−、jlL合6例1で得た中間体ラテックス360
 mlを攪拌装置、還流管、温度計、1IXi T o
 −ト伺のFi 00 mlフ2スコに入れ、室温で3
0 Orpm の回転数で攪拌した。 これにアセトニトリル110m/を1時間にわたって滴
下し、更に塩化ベンジル14.6.@を10分間にわた
って滴下した。この混−8物をη−温て30分攪拌後7
5°Cまで加熱し、6時間ti 4:+: t、た。 室温まで冷却後、吸引濾過して、ラテックス液を得た。 このラテックス液からアセトニトリルを減圧留去後、ラ
テックスを透析チューブにつめ、脱イオン水で透析を行
なった。透仙終了後のラテックス液を濃縮し、固形分5
2チ、YU液帖度59cps (B型回転粘度言Iで測
定)の例が11.自体6のラテックス液lJ3を得た。 合成例 3 例示重合体lの合成 単量体を、以下のもの変えた以外は合成例1と同じにし
て重合体lのラテックス溶液365 ml (固形分1
2,9%)を得た。 ヘービニルベンジルイミダゾール8.991 p−メク
クロイルアミノベンジルーベンジルージメチノ(−ンン
−’l:: = ラムクロライド25.0g、スチレン
+1.6.9.ジビニルベンゼン2.3p。 ヲ、′ll1111111 1r11示化合物]、 6.13.18を合成例に従つ
1合成した。一方、比較電合体として、下記化合物を特
開11jf !’i 5−227 (i 6号明細1り
に従って合成した。 比す・り化イ)物 (a) X:Y:Z−=4:48:48 」七中?化合′1勿 (b) 一← しl)→−11す し11□INJx:y:z 
=4:48:48 例示化合物1.6.13.18ならびに比較重合体a、
bを各々8114−ヒドロキシメチル−4−メチル−1
−フェニル−3−ピラゾリ・〃ン0.98,9゜ゼラチ
ン8g1ムコクロル酸0.611,10%エマルゲンー
108(ポリオギシエチレンノニルフェニルエーテル、
化工アトラス製)o、t5mtVc水を加え、仕上り量
が250dになるように溶力了し、塗布量が重合体2.
7L背になるように厚さ」00μmの透明なポリエチレ
ンテレフクレー ト支持体上に塗布し、受像層第1層と
した。 上述の受像層および比較受像層等の第1表に)記の第2
層を夫々塗布し、受像シート1. G、 13.1B。 a及びbとした。 第 2ノ曽 ゼラチン(0,65,9β)およびクリオキザール(o
、o6,9/m)の保護層。 次に厚さ180μm21の透明なポリエテレンテレフタ
シートフ・fルム支持体上に下記の10を順次塗布して
感光シート1を作成した。 (1) 下記マゼンタ色紫画像形成化合物〔1〕(0,
8f//m ) 、ジエチルラウリルアミド(0,49
/m )およびゼラチン(1,5,!9汐)を含む層。 (2)緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層緑色増感したネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤(銀塗布量05みq)、2−オク
タデジルハイドロキノン−5−スルホン酸カリウム(0
,17,9β)およびゼラチン(1,3バ)よりなる緑
感性ハロゲン化欽乳剤層。 (3) ゼラチン(0,94Vm’ )を含むJ待。 前記の感光シートを階段秋に濃度の異なるウェッジを用
いて露光を施した。 次に浅いトレー型処理機に収容した下記組成のアクチベ
ーター溶液中で23℃および32℃の温度で20秒間浸
消し、そして次に一対の圧力ローラー間を通して上述し
た受像シートに重ね合せた。 アクチベーター溶液の組成 水酸化カリウム 56.2g 5−メチルベンゾトリアゾール 7.2g11−アミノ
ウンデカン酸 2.0g 臭化カリウム 2.0.9 水で 100OCCに仕上げる。 一定時間後、感光シートと受像シートとを剥離し、受像
シートを酢酸水溶液で中和した後、反射濃度(サクラ光
電濃度計PDA−60型(小西六写真工業(株)製)を
使用)を緑フィルターによって時間を追って測定を行な
った。 その結果を表1に示す。 来 前嚢に於て例えば18−1は受像シート試料18と
感光シートlとの組合せを示す。他も同様。 上記表1′VCおけるD2及びD5は処理2分および5
分における最大転写濃度を表わし、D2/D、は、2分
と5分の最大濃度の比で、色画像形成速度の目安となる
。 良好な媒染剤とは、強い媒染能を示し、更に迅速な色画
像形成速度を有し、色素の脱着など移動を起さないもの
である。 本発明の重合体は、いずれも比較重合体と比べて高い媒
染性を示し、良好な色画像形成速度をもち、色素の脱着
を起していない事がわかる。 処理後、それぞれの試験片の一部を黒紙でマスキングし
、残部を露呈し、この試験片を50000ルクス(表面
で測定)、35°C及び相対湿度53チの光退色条件に
置き4日間にわたって耐光試験を行った。濃度工、θ近
くの同処理条件部分のマスキング領域濃度福及び非マス
キング領域濃度りの比D/DX100%=ρ をめ表I
K掲げた。 m D 上記の結果は、4級塩の媒染剤に比べ、イミダゾール基
含有の媒染剤は、色素の光安定性に対して、すぐれた性
能を示しており、本発明の4級塩とイミダゾールの共重
合体は、イミダゾール基のすぐれた光安定性を有してお
り、かつ4級塩の高い媒染性を有している。 実施例 2 実施例1と同様にして、例示化合物1及び6の夫々を含
有する受像層を有する受1象シートl及び6を作成した
。 一方、比較化合物として、実施例1の比較重合体(aJ
及び(blを用いた。 比較重合体a、bを用いて、4級塩単位、イミダゾール
単位の塗布量が、例示化合物l及び6と各々同じKなる
ように比較重合体a、bを混合して含有する比較の受像
層を有する受像シートA、BQ作成した。前記条件で比
較化合物aとbの重量比は下記の通りである。 以乍2 実施例1の感光シートを用い、実施例1と同様な処理を
行なって、染着性、耐光性の測定結果を表2に示す。記
号は実施例1と同義である。 表 2 比較受像層が4級塩の高い媒染性を有して℃・るが、光
安定性に劣るのに比べ、本発明の共重合体は良好な染着
性と色素の光安定性をもって℃・ることかわかる。 実施例 3 厚さ180μmの透明なポリ(エチレンテレフタレート
)フィルム支持体上に下記の層を順次塗布し感光シート
2を作成した。 (1) 中和層 ポリ(n−プチルアクリシートーニーアクリルe)(重
量比30/70 )0)f9?リマ−”100 [1硬
膜剤としてシランカッブリンク剤(東しシリコーン製)
2部を含有したメタノール浴液なポリマーの塗布量が1
017/lriとなるように、エクストルージョン法で
塗布した中和層。 (2) タイミング層 ビニルアセテート−無水マレイン酸コポリマーを加水分
解し、ラクトン化し、そしてr+−ブタノールで部分的
にエステル化することにより製造した酸/ブチルエステ
ルの比が15/85の%開閉55−54341号に記載
されているラクトンポリマー95部とポリ(塩化ビニリ
デン−ニーアクリル酸メチル)(重量比65/3015
 )5部との混合物をポリマーの塗布量が3.0 、i
i’ /m’となるように、アセトン溶液よりエクスト
ルージョン法で塗布したタイミング層。 (3) シアン色拐層 下記構造式を有するシアン画像供与物質(064g/r
rl )、トリクレジルホスフェートC0,329/m
′)およびゼラチン(L69/rtl )より成るシア
ン色相層。 (4)赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層赤色増感したネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤(銀塗布量0.3J7/ゴ)、2
−sec−オクタデシルハイドロキノン−5−スルホン
酸カリウム(0,17、flm)およびゼラチン(0,
15g/m )より成る赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤
層。 (5)中間層 ゼラチン(0,63,lit/m’ )と2−アセテル
ー5−s’ec−オクタデシルハイドロキノン(0,4
5g/m’、 )を含む層。 (6) マゼンタ色材層 下記構造式で表わされるマゼンタ画像供与物If′J(
0,8g/m )、ジエチル2ウリルアミド(0,4,
?/ゼ)およびゼラチン(1,5g/lri“)を有す
るマゼンタ色材層。 (7)緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層緑色増感したネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤(銀塗布量0.5g/m )2−
オクタデシルハイドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(0,17Ji’/m″)およびゼラチン(1,3g/
rtl )よりなる緑感性ハロゲン化銀乳剤層。 (8) 中間層 ゼラチン(0,63g/m )と2−アセチル−5−s
ec −オクタデシ/l/ ハイドロキノン(0,45
/l/m” )から成る中間層。 (9) イエロー色相層 下記構造式のイエロー画像供与物質(0,56,9/n
t )、トリクレジルホスフェート(0,2517m 
)およびゼラチン(olzg7rrt )からなるイエ
ロー色4゛」層。 (10)7’i感性ネカ型ノ・ロゲン化銀乳剤層1゛i
色増感したネガ型ハロゲン化銀乳剤(銀塗布LL +1
.55 fl / m )、2−オクタデシルハイドロ
キノン−5−スルホン酸カリウム(0,1711/m 
)およびゼラチン(x3g/m’)よりなる青感性ノ・
ロゲン化fI(乳剤層。 (11) 111賢層 ゼラチン(0,8ji/m )、メタクリレートのビー
ズ(2〜4711110.1597m )粒径0.21
1mのシリカ(0,45jj 7m )およびテトラキ
ス(ビニルスルホニルメチル)メタン< 0.29/r
rl )よりなる保護層。 前記の感光シートを階段状に濃度の異なるウェッジを用
いて露光を施した。 実施例1の受像シート、処理液を用いて露光した感光シ
ートを処理した。5分後、感光シートと受像シートを剥
離した後、反射濃度(サクラ光電濃度計PDA−60型
小西六写真工業(株)製を使用)を赤(λmax=64
4nm)、緑(λmax = 54 On+n)、青(
λmax = 434 nm )の各フィルターを用い
て測定し、次の結果を得た。 米前表に於て例えば18−2は受像シート試料18と感
光シート試料2の組合せを示す。他も同様。 4′だ以後四柱の表示を用〜・る。 さらに実施例1と同様な条件で耐光性の試験を行フ、C
つだ。その結果の褪色比ρDを表4に示す。 表 4 i’(43,4から明らかなように本発明の写真要素を
用いた場合には、I)+naxが高く、高い媒染剤を有
し、色画像形成速度が速いばかりでなく1色画像の保存
性、特に耐光性にすぐれ′(いる。 実施例 4 実施例2で作製された多層感光シート2のうち、211
11、7.10層のハロゲン化銀乳剤層を次のハロゲン
化銀乳剤に「1′きかえて多層感光シート3を作製した
。 (4) 赤感性内部潜像型直接反転臭化値引乳剤(銀塗
布量1.0.jil/m)、2−sec−オクタデジル
ハイトロキノン−5−スルホン酸カリウム(o、l 7
jJl/rr: )、前記実施例で示した造核剤(欽1
モル当り1.2 m9)およびゼラチン(1,5g/m
 )よりなる赤感(11Eハロゲン化銀乳剤層。 (7)緑感性内部潜像型臭化銀乳剤(銀塗布量081/
yrl )、2−オクタデシルハイドロキノン−5−ス
ルホス酸カリウム(0,17&/rrj )、前記造核
剤(銀1モル当り1.2■)およびゼラチン(+、3.
!7/m′)よりなる緑感性ハロゲン化銀乳剤層。 (10)青感性内1部潜像型臭化銀乳剤(釧塗布PiI
08g/m)、2−オクタデシルハイドクギノン−5−
スルホン酸カリウム(0,17g/m、’ ) 、前記
の】前核剤(銀1モル当り1.2 mf/ )およびゼ
ラチン(1,3g/m′)よりなる青感性ハロゲン化銀
乳剤層。 上記により得られた感光シー)3に階段状に濃度の異な
るウェッジを通して規定の露光を与え、前記実施例に示
した受像シートを重ね合わせ、前記実施例と同様のアル
カリ性処理液を用いて現像処理を行なった。10分後、
感光シートから受像シートを剥離した後、反射濃度(サ
クラ光電濃度計PDA−60型小西六写真工業(株)製
を使用)を、赤(λmax =644 nm )、緑(
λmax = 54611m)、青(λmax = 4
34 nm)の各フィルターを用いて測定し、次の結果
を得た。 いた受像シートは、媒染性にすぐれ、直接ポジ乳剤を用
いた感光シートの場合も良好な画像を示す。 (発明の効果) 本発明の目的は充分に果され、且つ写真要素に適した媒
染剤の新規な分野を招くことができた。 代理人 桑原6美

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一丁M+4一般式(1)で示される重合体を含有する層
    を有することを/[!l徴とする写真要素。 一般式 (1) 〔式中、Aは少くとも2個のエチレン状不飽和基なイi
    する共重合可能な単量体の単位、Bは共重合pJ能なα
    、β−エチレン状不飽和単量体の単位である。 117.は水素原子またはメチル基、■(・2.R,及
    びIt、はアル:)ル基、l(,5及びIt6は水素原
    子、アルキル基またはアリール基である。 Xは1価の陰イオンを表わす。 またF、 q、r及び3は共重合モルチを示し、60≧
    P≧0 80≧q≧0 90≧r≧10 90≧I≧10 である。〕
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019059916A (ja) * 2017-09-27 2019-04-18 住友化学株式会社 化合物、樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法

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JP2019059916A (ja) * 2017-09-27 2019-04-18 住友化学株式会社 化合物、樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法

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