JPS6029290B2

JPS6029290B2 - 接触気相酸化方法

Info

Publication number: JPS6029290B2
Application number: JP8601077A
Authority: JP
Inventors: 昌博高田; 洋之鵜原; 高久佐藤
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1977-07-20
Filing date: 1977-07-20
Publication date: 1985-07-10
Also published as: JPS5421966A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、固定床式多管式熱交換型反応器を用いて行う
接触気相酸化反応に関する。

詳しく述べると本発明は、発熱を伴う接触気相酸化反応
を行う際に、それに使用する触媒をその最適反応条件下
に維持し、ホットスポット（触媒層局部の異常高温）の
生起を抑えうる多管式熱交換型反応器の構造およびその
使用法を提供するものである。＜従釆技術＞一般に接触
気相酸化反応は非常に発熱的であるため、反応温度を一
定範囲内にあるように制御したり、反応域内にホットス
ポットが生じないようにすることは、きわめて重要であ
り、当技術分野にある技術者のもっとも苦心を要すると
ころといわれている。

とくに、ナフタリンやオルソキシレンを酸化して無水フ
タル酸を製造する場合、ベンゼン、ブチレンまたはブタ
ジェンを酸化して無水マレィン酸を製造する場合、プロ
ピレンを酸化してァクロレィンあるいはアクリル酸を製
造する場合あるいはプロピレンをアンモ酸化してアクリ
ロニトリルを製造する場合のように、酸化反応が逐次的
に反応して目的物に変換されねばならないとき、触媒と
の接触反応温度の制御が、反応器中の均一な熱媒循環の
みによっては、決して十分に行えず、いよいよホットス
ポットが発現し、そのため一部に過度酸化反応が起る。
そして、その結果望ましくない燃焼反応が増大し、目的
とする製品の収量減をもたらす。また、触媒が、ホット
スポットの存在により高温に恒常的にさらされるため、
触媒の寿命が短くなり、不利益を発生する。これらの不
都合を防ぐ目的で、かかる気相酸化においては種々の方
策がとられている。もっとも一般的な方法として、単位
触媒あたりの除熱量を大きくとるために、触媒充填管の
管径を小さくする方法がある。しかしこの方法で反応を
実施しようとすると、充填管数がやたらと多くなり、反
応器製作の経費がかさみ、触媒充填やその抜出し‘こ手
間がかかるという欠点を生ずる。他の有効な方法として
は、触媒層を不活性物質で稀釈したり、特開昭４８−８
５４８５号公報明細書に記載されているごとく触媒の充
填された反応管の長さ方向について、その全部または一
部において管の断面の中央部に密閉された空筒物質を入
れて触媒の存在しない、且つ反応混合物の通過しない空
間部を設けて、ホットスポットをおさえる工夫がなされ
ている。

これらの方法においては、実質的に不活性な物質が含ま
れる分だけ経費がかさむという欠点はさげられない。

と同時に、触媒の活性が劣化した後抜き出した触媒から
、有効金属成分を回収する際にも回収に手間が生じると
いう欠点もある。他のもう一つの有効な方法としては、
触媒の活性を反応ガスの入口から出口に向けて、徐々に
高めることにより、ホットスポットの温度が高くなるの
をおさえるという方法がある。しかし、この方法も活性
の異なる触媒を少くとも２種以上製造しなければならな
いだけでなく、各々の層に充填された触媒の最適反応温
度を選択できるわけでもなく、しかもその活性が経時的
に変化した場合のそれぞれの変化の度合いが異なった時
には、最適な反応温度の制御維持がさらに困難になり、
全体としての目的物質の収率低下はさげられない。

一方、反応器に種々の工夫がこらしたものも提案されて
いる。

たとえば、特開昭４８−８０４７３号公報明細書には、
熱煤のの循環機構に調節器を設けることによって反応温
度の設定を反応過程に応じて変化させて高い収率を得よ
うとする技術が記載されているが、ここに開示された反
応器においては二つ以上の温度領域を得ることはとうて
い不可能である。また、米国特許第３１４７０８４号お
よびび西独公開特許第２５１３４０５号公報明細書には
、多管式熱交換型反応器のシェル側を遮蔽板で完全に２
つの空間に区切り、異なった温度の熱煤をそれぞれの空
間に循環せしめてなる反応器を使用した炭化水素の接触
酸化方法が開示されている。

この反応器においては各反応管と遮蔽板は溶接によって
完全に固着されているために熱膨張による歪みの影響を
強く受け、使用条件によっては反応管あるいは遮蔽板の
変形、脱離が起こることが懸念される。さらには、熱媒
流による振動・腐蝕を生ぜしめ重大な破損をも招く可能
性を秘めている。さらに、この反応器は製作コストも高
く、製作上の技術にも困難性を帯びている。すなわち、
接触気相酸化反応においては除熱量も考慮されその各反
応管の管径は大きくとることができないので、一つの反
応器は数千本にも及ぶ反応管を抱している場合が多いが
、このそれぞれの反応管と遮蔽板とを溶接で固着する必
要があるからであり、あるいは、溶接を用いない場合に
は、反応管の外径に相当する径の孔を遮蔽板にあげる必
要があるがこれは技術上困難であると考えられる。＜発
明が解決しようとする問題点＞そこで、本発明は、発熱を伴う接触気相酸化反応を行う
際に、それに使用する触媒をその最適反応条件下に維持
し、ホットスポットの生起を抑えうる構造が簡単で製作
工程も簡略化でき、しかも製作コストが安い利点を有す
るばかりでなく、熱的な歪がほとんど発生しない構成を
有する多管式熱交換型反応器の構造およびその使用法を
提供することを目的とする。

＜問題点を解決するための手段＞本発明者らは、かかる目的を達成するため、種々検討し
た結果本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明者らは、発熱を伴う接触気相酸化反応
を、固定床式多管式熱交換型反応器を便用して行うにに
際し、該反応器としてシェル側が１枚以上の遮蔽板にて
反応管の長さ方向に対して２個以上の空間に区切られ、
各区間には熱煤が述填されて所望により各区間ごとにそ
れぞれ熱媒循環機構を備えてなり、該遮蔽板を貫く各々
の反応管は遮蔽板とは直接接触せず。反応管外壁と遮蔽
板との間隔が０．２〜５肋に保たれてなるものを使用し
、該反応器反応管内には１種または１種以上の酸化用触
媒が充填されてなり、かつ遮蔽板で区切られた区間の熱
煤温度をそれぞれ、その温度差が０〜１０びＣの範囲内
にあるように調節せしめられてなることを特徴とする接
触気相酸化方法を見し、出した。そして、さらに本発明
者らは、発熱を伴う接煤気相酸化反応を固定床式多管式
熱交換型反応器を使用して行うに際し、該反応器として
、シェル側が１枚以上の遮蔽板にて反応管の長さ方向に
対して２個以上に区切られ、所望ならば区切られた各区
間には熱媒が充填されて各区間ごとにそれぞれ熱媒循環
用機構を備えてなり、該遮蔽板を貫く各々の反応管は遮
蔽板と直接接触せず、反応管と反応管が貫く遮蔽板との
間隙を覆いうる大きさの外側直径を有してなるドーナツ
形状のフィンが反応管に固着されてなり、該フィンと遮
蔽板との距離が０．２〜５肌に保持されてなるものを使
用し、該反応器反応管内には１種または１種以上の酸化
用触媒が充填されてなり、かつ遮蔽板で区切られた区間
の熱煤温度をそれぞれの温度差が０〜１００℃の範囲内
にあるように調節せしめられてなることを特徴とする接
触気相酸化方法を見出したのである。

以下、本発明を実施するために使用される反応器につい
て図に従いし、説明する。

第１図は本発明にかかる反応器の１例であり、２個の温
度領域Ａ，Ｂを有する反応器１の縦断面図を表わす。

容器には反応管束４が装填され、各反応管はそれらの上
端およびび下端で管板７および７′と拡管法または熔接
などにより固着している。反応管には、反応目的に応じ
て触媒を充填してもよく、触媒が充填されている場合は
、反応管下部において、落下防止用に金網や受器１４が
設置される。反応原料は導入管２を通り、前帽３に入り
、つついて反応管東４に入り、反応に供せられ目的物に
変換されて、後帽５から出口６を通り、捕集精製ならび
に回収の工程へと送られる。なお、この反応工程は、逆
に反応原料を６から導入し、１を経て搬出されるように
してもよい。反応器の反応管東の外側（シェル側）１３
には、反応過程において反応管中の反応温度を一定に保
持するための熱交換用媒体が供給され、渦巻ポンプまた
は藤流燈梓機１６およびび１６′により、熱媒導入口１
１および１１′より、公知の環状導管９Ａおよび９Ｂを
通してＡ領域およびＢ領域にそれぞれ導入され、熱交換
作用に供されて１２および１２′より公３知の環状導管
９Ａ′および９Ｂ′を通して排出され、熱交換器１５お
よび１５′（または加熱装置１５および１５′）により
、冷却（または加熱）されて循環に供せられる。熱媒体
の循環方法は勿論上に述べた方法にだけ限定されるべき
ものではない。

たとえばＡ，Ｂ間の温度差が非常に大きい場合には熱媒
体の循環方法を、たとえばＡの領域で１１から導入する
場合はＢの領域では１２′より導入し、遮蔽板の位置で
の横方向の流れを同一方向にすることにより、反応温度
の維持、制御がより容易になる。又温度領域の温度制御
をより容易にするために、各々の循環機構に流量調節機
構を設けることもも可能であるし、あらかじめＡ，Ｂ両
領域での発熱量、Ａ，Ｂ間での熱媒の移動量、及び１６
，１６′による熱媒循環装置での熱媒の循環量が知られ
ている場合は、１５又は１５′の熱煤冷却（又は加熱）
機構のいずれか一方を昇略することも可能である。又、
Ａ，Ｂ両領域の温度制御をより厳密に行う場合は遮蔽板
の枚数を一枚以上にすることもも可能である。

なお、反応器の径が大きう、多数の反応管が備えられて
いる場合は、方向変換板１川こより熱煤の流路を変え、
熱交換効果をより高めることが推奨される。

第１図中８は２個の反応温度領域を分けるための遮蔽板
である。

この遮蔽板８をさらに詳細に示すために第２図に示す。
第２図は、遮蔽板の位置での反応器の横断面図の部分を
表わす。４は反応管であり、８は遮蔽板であり、４と８
との間隔は０．２〜５柵の距離を保って熱煤の移動が可
能なように工夫されている。

この間隔は重要であり、この間隔がなく反応管４と遮蔽
板８とが近接したり固着したりしていると、Ａ，Ｂ領域
の温度差や、加熱、冷却が度々反応器において行われた
場合、反応管や遮蔽板に熱的な歪が生じたり、反応管と
遮蔽板が接触して摩耗を生じたりして好ましくない。

その上反応器の製作にも手間と費用がかかり得策ではな
い。逆に間隔が大きすぎるときは、Ａ，Ｂ間の熱煤の移
動量が多くなり、温度制御が容易でなくなる。本発明者
らの知見によると、熱煤の移動がほとんど起らず、温度
制御を満足な状態で行うには反応管壁と遮蔽板間の間隔
を０．２肋〜５肋、好ましくは０．３〜１．仇帆とする
必要がある。

第３図は、反応管に固着せしめたフィンにより熱煤の移
動がほとんど起らないようにする場合の遮蔽板の位置で
の反応器の縦断面図の部分を示している。

４は反応管であり、８は遮蔽板であり、４と８との間隔
は０．２〜１５側の距離を保って熱煤の移動が可能なよ
うにに工夫されている。

この間隔の存在は重要であり、この間隔がなく反応管４
と遮蔽板８とが近接したり固着したりしていると、Ａ，
Ｂ領域の温度差や、加熱、冷却が度々反応器において行
われた場合、反応管や遮蔽板に熱的な歪が生じたり、反
応管と遮蔽板が接触して摩耗を生じたりして好ましくな
い。

その上反応器の製作にも手間がかかり得策でない。しか
し、この間隔をことさら大きくすることは不必要であり
、得策ではない。反応管と反応管の間隔は通常の多菅式
反応器において６〜３仇めであるから、遮蔽板と反応管
との間隔もおのずから限度がある。そして、第３図に明
示しているように、フィンが上記間隔を覆うように張出
して反応管に固着されている。

フィンと遮蔽板との間隔は０．２〜５側、好ましくは０
．３〜１肋に調節され熱煤循環中、その移動がほとんど
起らず、各反応温度領域の温度制御が満足に行なわれる
。フィンは遮蔽板と平行に設置されてもよいし、第４図
のごとくフィンの先端緑が遮蔽板との至近距離になるよ
うに設けられてもよい。もちろんフィンは遮蔽板の上下
どちらにとりつけられてもよいし、第５図のごとく上下
交互にとりつけられてもよい。もちろん以上記述してき
た０．２〜５肋、好ましくは０．３〜５柵という間隔は
、使用する熱煤によつて多少影響を受ける。

粘性の大きい、たとえば溶融塩（主として硝酸カリウム
、および亜硝酸ナトリウムの混合物）を用いるときは、
反応温度も高く、しかも間隔が多少広くてもその間を移
動する熱媒体の量は少なくてすむ。しかし、フェニルェ
ーテル系（たとえば「ダウサム」など）熱線を使用する
場合は、溶融塩に〈らべて低温の反応でも間隔は多少狭
くとるほうが好ましい。本発明で使用しうる熱媒として
は、上述の２種以外にも、水蒸気、熱油、ナフタリン誘
導体（Ｓ．Ｋ油）、水銀などが挙げられる。

かくして、接触気相酸化反応は、本発明が規定する反応
器を使用してきわめて容易に行いうる。

すでに述べたごとく、本発明で特定してなる反応器は、
逐次的酸化反応を遂行するのにもっとも適しているが、
本発明者らの知見によると、各区間の熱煤温度は最大１
００ｑｏもの温度差を生じせしめておくことも可能とな
ることがわかった。したがって、本発明の反応器の適用
される反応およびその具体的実施の態様につき、以下に
説明する。まず、オルソキシレンやナフタリンから無水
フタル酸を製造する場合には、たとえば第１図のような
Ａ，Ｂ２個の反応温度区間を使用した場合、前段では３
００〜４０００Ｃ、後段では３５０〜４５０００の温度
が採用され、触媒が読一組成になる場合３０〜６００Ｃ
の温度差が維持される必要があるが、この条件は容易に
充足される。また無水マレィン酸を製造する場合にも、
Ａ，Ｂ２個の反応温度区間を採用した場合、前段では３
２０〜４００ｏｏ、後段では３５０〜４５０℃の温度が
採用され、その温度差は２０〜５０ｏｏを維持すること
が好結果をもたらすが、これも容易に充足しうるもので
ある。もちろん、２種以上の異なった組成の触媒を用い
て、本発明方法を遂行しても好結果をえることができる
。

さらに、各触媒性能に通した反応温度での反応遂行が可
能となるからである。そして、さらに特徴的なことは、
本発明方法は、プロピレンからのアクロレイン、アクロ
レインをさらに酸化してアクリル酸というような各反応
帯の反応温度が５０〜１００℃も異なるような接触気相
酸化反応をも遂行可能なことが判明した。

次に実施例に基づき本発明の方法をさらに詳しく説明す
る。実施例１長さが４ので内径２５．０側、外径２９．山肌の鋼鉄製
の反応管２４本を有する竪型多管式反応器において、遮
蔽板がその中間の高さにあり、遮蔽板を貫く反応管と遮
蔽板との間隔がほぼ０．６側に調節されてなる第１図の
ごとき反応器を用いて、オルソキシレンを空気で接触気
相酸化して、無水フタル酸合を成せしめた。

この酸化に用いた触媒は特公昭４９−４１２７１号明細
書記載の実施例１に従い調製されたもので、その触媒成
分の組成比は、Ｖ２４：Ｔｉ０２＝２．１：９７．９重
量比で、Ｖ２Ｑ，Ｔｉ０２の合計に対してＰ２０５０．
４９重量％、Ｋ２００．１４６重量％、Ｎｂ２０５０．
２４４重量％、Ｇｄ２０３０．０４重量％を含むもので
あった。

この触媒を水銀圧入法ポロシメーターで紬孔分布を測定
したところ０．０５〜０．４５一の細孔の占める織孔容
積が１０仏以下の全細孔容積の８８％であった。かくし
てえられた触媒を反応管１本につき、１５００ｃｃ充填
し、層長を３のとなるようにした。

そして、充填層全長のうち１肌が前段Ａの温度領域に２
仇が後段Ｂの温度領域にあるようにした。反応初期にお
いては反応器シェル側の溶融塩温度のうちＡの温度領域
を３５５Ｇ０、Ｂの温度領域を３７５００にそれぞれ保
ち、２０夕−空気／ターオルソキシレンの濃度で空間速
度（Ｓ．Ｖ）４０００ｈｒ‐１（ＮＴＰ）で反応を開始
した。その後は最適無水フタル酸収率がえられるように
、Ａ，Ｂ両温度領域の温度を制御しながら１ケ年反応を
継続した。その結果を表−１に示す。表中の無水フタル
酸の収率は供給したオルソキシレンに対する重量％であ
る。ガス濃度（Ｇ．Ｃ）はＺ−空気−ターオルソキシレ
ンを表わす。表−１比較例１実施例１で使用したのと同じ触媒を使用し、遮蔽板を設
置していない、温度領域が一つになるようにしてなる、
実施例１と同規模の反応器を使用して、表−２に示す反
応条件下に１２ケ月反応を継続した。

その結果を表−２に示す。表−２実施例２実施例１で使用したのと同じ触媒と反応器を用いてガス
濃度を１６夕−空気／ターオルソキシレンに上げて、表
−３に示す反応条件下に１２ケ月反応を行った。

その結果を表−３に示す。表一３比較例２比較例１において、ガス濃度を１６夕−空気／ターオル
ソキシレンに上げて表−４に示す反応条件下に３ケ月反
応を継続した。

その結果を表−４に示す。表−４実施例３２種の触媒を使用して実施例１の方法に従って無水フタ
ル酸を製造した。

触媒は特開昭５１−４３７３２号明細書記載の実施例１
に従い調製した。すなわち、前段触媒として触媒活性物
質の組成割合が、Ｖ２Ｑ：Ｔｊ０２：Ｎｂ２０３：Ｐ２
０５：Ｋ２０：Ｎａ２０＝２：班：０．２５：１．０２
：０．１５：０．１（重量比）をえた。

この触媒を水銀圧入式ポロシメーターにかけ、細孔分布
測定をしたところ、０．１５〜０．４５〃の細孔による
紬孔容積が１０山以下の全細孔容積の８８％であった。
以下これは“０．１５〜０．４５ムの紬孔容積が８８％
”と略記する。これを前段触媒とする。次に後段触媒と
して、触媒活性物質の組成割合が、Ｖ２Ｑ：Ｔｊ０２：
Ｎｂ２４：Ｐ２０５：Ｋ２０：Ｎａ２０＝２：聡：０．
２５：１．３：０．１５：０．１（重量比）であり、０
．１５〜０．４５仏の紬孔容積が８７％である触媒をえ
た。

かくして得られた触媒を実施例１で用いたのと同様の反
応器の反応管に、Ｂの温度領域に後段触媒を１．５の充
幹し、次いでＡの温度領域に前段触媒を１．５肌充填し
、反応を行った。

反応条件と反応結果を表−５に示す。表−５実施例４実施例１と同様の反応器によりり、ベンゼンから無水マ
レィン酸の合成を行った。

この酸化に用いた触媒は、特開昭５１−６４４８７号明
細書実施例１に従い調製されたものである。えられた完
成触媒の触媒物質組成比は、Ｖ２Ｑ：Ｍｏｏ３：Ｐ２０
５：Ｎａ２０＝１：０．４０：０．０１５：０．０６（
モル比）であり、見掛気孔率総％、表面積約０．０５力
／夕および孔雀１００一以下の細孔の占める細孔容積の
９５％が１０一以上の紐孔よりなるものであった。

かくしてえられた触媒を反応管１本について、１５００
ｃｃ充填し、層長を３のになるようにした。反応初期に
おいては、Ａの温度領域を私５℃、Ｂの温度領域を３７
０℃にそれぞれ保ち、ベンゼンを、２２そ一空気／ター
ベンゼンの濃度でＳ．Ｖ．２５０皿ｒ‐１（ＮＴＰ）ぜ
反応を開始した。その後は最適なマレィン酸の収率がえ
られるように、Ａ，Ｂ両区間の温度を制御しながら１２
ケ月反応を継続した。その結果を表−６に示す。表−６比較例３実施例４で使用したのと同じ触媒を使用し、遮蔽板を設
けていない、温度領域が一つになるようにしてなる、実
施例４と同規模の反応器を使用して、表−７に示す反応
条件下に反応を継続した。

その結果を表−７にに示す。表−７実施例５１本の反応管の長さが６のである以外は実施例１と同様
の反応器において、プ。

ピレンの酸化によるアクリル酸の合成を行った。この酸
化に用いた触媒は、プロピレンから主としてアクロレィ
ンを製造する触媒として特公昭４７−４２８１３号明細
書の実施例１の触媒（前段触媒）及び、アクロレィンを
酸化してアクリル酸を製造するための触媒として、袴公
昭４９−１１３７１号明細書の実施例１の触媒（後段触
媒）を調製した。すなわち、前段触媒としては、触媒の
酸素を除く組成が原子比で、Ｃ。４ＦｅＩＢｉＩＷ２Ｍ
。

１０Ｓｉｌ．３５ふり６Ｆ。

心Ｂである酸化触媒であり、また後段触媒としては、触
媒の金属組成が、Ｍ。

１２Ｖ４．６Ｃ比．２Ｃｒか６Ｗ２．４である損持酸化
触媒をそれぞれ使用した。

これらの触媒のうち、まず後段触媒を反応管１本当り、
１２５０ｃｃづっＢの温度領域に充填し層高２．５のと
した。

その上に反応ガス冷却用として５脚ぐの球形アランダム
２５０ｃｃを充填しその上端が、遮蔽板と同一の平面に
あるようにした。さらにその上に前段用触媒１０００ｃ
ｃを充填し、その充幹層長が２肌となるようにした。反
応組成ガスとして、プロピレン６．０容量％、酸素１２
．咳容量％、水蒸気として１０．咳容量％、残りが主に
窒素である不活性ガスからなる組成の混合ガスを、前段
触媒に対してＳ．Ｖ．１６０他ｒ‐１（ＮＴＰ）で供ｖ
給し、反応初期においてはＡの温度領域を３１０午○、
Ｂの温度領域を２４０午０に保ち反応を開始した。その
後は最適なアクリル酸収率がえられるように、Ａ，Ｂの
両温度領域の温度を制御しながら１２ケ月の反応を継続
した。その結果を表−８に示す。表−８実施例６実施例５において反応器は反応管外壁と遮蔽板との間隔
がほぼ０．６肌に調節されてなるものであるが、この時
のＡ領域の熱媒温度は３１０ｑｏであり、遮蔽板８より
下部２５０柳の距離におけるＢ領域の熱媒温度は２４０
であった。

しかし、反応管外壁と遮蔽板との間隔を６肌に調節した
場合同条件でＢ領域の熱煤温度が２４０℃を示した距離
は１００仇鷹を要し、ＡおよびＢ領域の熱蝶温度制御が
困難であった。

＜効果＞以上の説明から明らかなように、本発明方法が上述のご
とく侍定した反応器は、礎造が簡単で製作工程も簡略化
でき、しかも製作コストが安い利点を有するばかりでな
く、熱煤の温度制御が容易であり熱的な歪がほとんど発
生しない構成をとるものである特徴を有するのである。

この反応器を用いることにより、接触気相酸化反応の遂
行はもっとも発熱の多い触媒層部分での熱煤温度を、他
の部分でのの熱煤温度より低く調節することが可能とな
り、ホットスポットの発熱をおさえ、次の部分で酸化さ
れるべき原料の転化率を実質的に１００％近くまで達す
るように反応温度を制御することが可能になり、もっと
も有効に触媒が使用できることとなる。とくに、逐次的
に反応が進行する鞍色気相反応に上記反応器を使用する
においては、ホットスポットでのゆきすぎ反応による無
駄な燃焼がおさえられ、目的とする生成物の収率を高め
ることが可能になったばかりでなく、さらに原料の濃度
を従来の接触気相酸化に較べ高めることも可能になった
。

また、逐次的に反応が進行する場合で各段階において、
異なる触媒と異なる反応温度のため、従来二つの反応器
が必要であった反応も、本発明の方法をとれば、一つの
反応器で行うことが可能となつた。

さらに、本発明の利点として、触媒の寿命を驚異的に長
くすることが可能になったこともあげることができる。

図面の簡単な説明第１図は本発明の反応を実施するため
の反応器の縦断面図を示す。

第２図は遮蔽板面での反応器の横断面図の１部分の１部
分を示す。第３図は遮蔽板の位置でフィンをとりつけた
反応管の縦断面図、第４図はフィンをとりつけた反応管
の他の例を示す縦断面図、第５図はフィンが反応管の上
下に交互にとりつけられた例を示す。第１図第２図第３図第４図第５図

Claims

【特許請求の範囲】１発熱を伴う接触気相酸化反応を、固定床式多管式熱
交換型反応器を使用して行うに際し、該反応器として、
シエル側が１枚以上の遮蔽板にて反応管の長さ方向に対
して２個以上の空間に区切られ、各区間には熱媒が充填
されて所望により各区間ごとにそれぞれ熱媒循環機構を
備えてなり、該遮蔽板を貫く各々の反応管は遮蔽板とは
直接接触せず、反応管外壁と遮蔽板との間隔が０．２〜
５ｍｍに保たれてなるものを使用し、該反応器反応管内
には１種または１種以上の酸化用触媒が充填されてなり
、かつ遮蔽板で区切られた区間の熱媒温度をそれぞれ、
その温度差が０〜１００℃の範囲内にあるように調節せ
しめられてなることを特徴とする接触気相酸化方法。２発熱を伴う接触気相酸化反応を、固定床多管式熱交
換型反応器を使用して行うに際し、該反応器として、シ
エル側が１枚以上の遮蔽板にて反応管の長さ方向に対し
て２個以上に区切られ、所望により区切られた各区間に
は熱媒が充填されて各区間ごとにそれぞれ熱媒循環用機
構を備えてなり、該遮蔽板を貫く各々の反応管は遮蔽板
と直接接触せず、反応管と反応管が貫く遮蔽板との間隙
を覆いうる大きさの外側直径を有してなるドーナツ形状
のフインが反応管に固着されてなり、該フインと遮蔽板
との距離が０．２〜５ｍｍに保持されてなるものを使用
し、該反応器反応管内には１種または１種以上の酸化用
触媒が充填されてなり、かつ、遮蔽板で区切られた区間
の熱媒温度をそれぞれその温度差が０〜１００℃の範囲
内にあるように調節せしめられてなることを特徴とする
接触気相酸化方法。