JPS6030697B2 - Polyvinyl alcohol film and its laminate - Google Patents
Polyvinyl alcohol film and its laminateInfo
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリビニルアルコールフィルムおよびその積
層体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyvinyl alcohol film and a laminate thereof.
更に詳しくは、熱線や紫外線を反射し、従って食品包装
用フィルムや農業用フィルムなどとして有効に使用し得
るポリビニルアルコールフィルムおよびその積層体に関
する。従来から、熱嫌泉(波長5〜15ム)や紫外線を
反射させる目的でアルミニウム粉末を練込んだポリエチ
レンフィルムが知られているが、ポリエチレンフィルム
は本質的に酸素ガスバリャー性および水蒸気透過性を有
していないので、アルミニウム粉末の混合によってもこ
れらの性質は何ら変るものではない。More specifically, the present invention relates to polyvinyl alcohol films and laminates thereof that reflect heat rays and ultraviolet rays and can therefore be effectively used as food packaging films, agricultural films, and the like. Conventionally, polyethylene films kneaded with aluminum powder have been known for the purpose of reflecting heat-resistant springs (wavelengths of 5 to 15 nm) and ultraviolet rays, but polyethylene films inherently have oxygen gas barrier properties and water vapor permeability. Therefore, these properties do not change at all even if aluminum powder is mixed.
こうした酸素ガスバリャー性や水蒸気透過性は、食品包
装用フィルムや農業用フィルムにとって重要な性質であ
り、このような性質を本質的に損うことなく、更に熱線
や紫外線を反射させる性質をそこに付与することができ
れば、そのようなフィルムは食品包装用あるいは農業用
フィルムとしての利用価値が更に一段と高められる。These oxygen gas barrier properties and water vapor permeability are important properties for food packaging films and agricultural films, and we can add the property of reflecting heat rays and ultraviolet rays to them without essentially impairing these properties. If this can be done, the utility value of such a film as a food packaging or agricultural film will be further increased.
ポリピニルアルコールフィルムは、本来酸素ガスバリャ
ー性や水蒸気透過性を有しているが、一般にそれの成形
はポリビニルアルコールの水性溶液から行われており、
その成形用水性溶液中に普通のアルミニウム粉末を混合
すると、ガス、特に水素ガスが発生してフィルム成形が
不可能となり、例えそれができたとしてもフィルム強度
の低下が著しく、またアルミニウム粉末も黒化してしま
うので、アルミニウム粉末の充填はポリェチレンフ′「
ルムの場合のようには簡単に行なうことができない。Polyvinyl alcohol film inherently has oxygen gas barrier properties and water vapor permeability, but it is generally formed from an aqueous solution of polyvinyl alcohol.
If ordinary aluminum powder is mixed into the aqueous molding solution, gas, especially hydrogen gas, will be generated, making film molding impossible, and even if it is possible, the film strength will be significantly reduced, and the aluminum powder will also black. Filling with aluminum powder is done using polyethylene foam.
It cannot be done as easily as in the case of Lum.
しかるに、水性媒体中でも安定なように、表面をガス発
生抑制剤でコーティングした、粒蓬約100〃以下のア
ルミニウム粉末を水性アルミニウムペーストとしてポリ
ビニルアルコール水性溶液に加え、この混合水性溶液か
らフィルムを成形すると、成形が容易に行われ、しかも
成形されたフィルムの強度や色調も損われないことが見
出されZた。However, if aluminum powder with a grain size of about 100 or less and whose surface is coated with a gas generation inhibitor so that it is stable even in an aqueous medium is added as an aqueous aluminum paste to an aqueous polyvinyl alcohol solution, and a film is formed from this mixed aqueous solution. It has been found that molding is easy and the strength and color tone of the molded film are not impaired.
ポリビニルアルコールフィルム中に混合されるアルミニ
ウム粒末は、粒径が約100仏以下、好ましくは約50
ム以下で、その表面にガス発生抑制剤がコーティングさ
れている。The aluminum particles mixed into the polyvinyl alcohol film have a particle size of about 100 French or less, preferably about 50 French
Its surface is coated with a gas generation inhibitor.
ガス発生抑制剤としては、飽和または不飽和の脂肪酸、
具体的にはステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、
オレィン酸などが代表的な例として示され、他の脂肪酸
の例は袴関昭52−149282号公報に記載されてい
る。フィルム成形用のポリビニルアルコール水性溶液と
混合する場合には、アルミニウム粉末は水性ペーストの
状態で用いられることが望ましく、アルミニウム粉末は
前記の如きガス発生抑制剤、ミネラルスピリットのよう
な潤滑剤、界面活性剤および必要に応じて他の添加剤を
加えて水性ペーストに調整される。このように、その表
面がガス発生抑制剤でコーティングされた粒径約100
A以下のアルミニウム粉末は、フィルム成形後に粉末と
して約0.5〜10重量%、好ましくは約1〜5重量%
の割合でフィルム中に含有されるような量で、水性ペー
ストの形で用いられる。Gas generation inhibitors include saturated or unsaturated fatty acids,
Specifically, stearic acid, palmitic acid, lauric acid,
Oleic acid is shown as a typical example, and examples of other fatty acids are described in Hakama Seki No. 52-149282. When mixed with a polyvinyl alcohol aqueous solution for film forming, it is preferable to use the aluminum powder in the form of an aqueous paste. and other additives as necessary to prepare an aqueous paste. In this way, particles with a diameter of about 100, the surface of which is coated with a gas generation inhibitor,
The aluminum powder below A is about 0.5 to 10% by weight, preferably about 1 to 5% by weight as a powder after film forming.
It is used in the form of an aqueous paste in such an amount that it is contained in the film in proportions of .
含有割合がこれより少ないと、アルミニウム粉末を混合
した効果がみられず、またこれにより多いと成形された
フィルムの強度を低下させる。フィルムに成形させるポ
リビニルアルコールは、重合度約1000以上、けん化
度約95モル%以上、熱水溶解温度約5ぴ○以上である
ことが望ましい。If the content is less than this, the effect of mixing aluminum powder will not be seen, and if it is more, the strength of the formed film will be reduced. The polyvinyl alcohol to be formed into a film preferably has a degree of polymerization of about 1000 or more, a degree of saponification of about 95 mol % or more, and a hot water dissolution temperature of about 5 pi or more.
また、一般に柔軟剤として使用されるグリコールなどの
添加は、ポリビニルアルコールフィルムとしての取扱い
の容易性を増すが、これを農業用フィルムとして用いた
場合には、水溶性の柔軟剤が水に溶解して栽倍植物上に
落下し、植物をいためる恐れがあるので、その添加量を
最小限にとどめ、また種類を選択することが望ましい。
フィルム成形に際しては、ガス発生をより完全に抑制す
るために、ポリピニルアルコール水性溶液の斑を約7前
後に調節したりあるいはできるだけ低い温度、例えば約
8ぴ0以下に保つことが望ましい。その後、ポリビニル
アルコール濃度約5〜60%、好ましくは約10〜40
%の製膜原液を回転乾燥ドラム(ロール)またはベルト
上にスリットを通じて流延しまたはロールコーターによ
って塗布し、乾燥することによってフィルムが成形させ
る。本発明に係るポリビニルアルコールフィルムは、少
くとも一方の面が熱処理された不織布シートの他方の面
に横層し、一体化させることができ、このような積層体
の製造は、前記のキャスティングされた製膜直後のポリ
ビニルアルコールのフィルム状物が多量の水分を含有し
かつ加熱軟化状態にあるのを利用して、このフィルム状
物上に不織布シートの好ましくは繊維粗面を圧着させる
ことによって一般に行われる。Additionally, the addition of glycol, which is commonly used as a softener, increases the ease of handling as a polyvinyl alcohol film, but when this is used as an agricultural film, the water-soluble softener dissolves in water. Since there is a risk that the additive may fall on the cultivated plants and damage the plants, it is desirable to keep the amount added to a minimum and to select the type.
During film forming, in order to more completely suppress gas generation, it is desirable to control the unevenness of the aqueous polypynyl alcohol solution to around 7.0 psi or to keep the temperature as low as possible, for example, below 8.0 psi. Thereafter, the polyvinyl alcohol concentration is about 5-60%, preferably about 10-40%.
% film-forming stock solution is cast onto a rotary drying drum (roll) or belt through a slit or coated with a roll coater, and is dried to form a film. The polyvinyl alcohol film according to the present invention can be laterally layered and integrated with the other side of a nonwoven fabric sheet whose at least one side has been heat-treated. This is generally carried out by pressing the preferably rough fiber surface of a nonwoven fabric sheet onto the film-like material of polyvinyl alcohol, which contains a large amount of water and is in a heated and softened state immediately after film formation. be exposed.
この圧着の程度に応じて、好ましくは不織布シートおよ
びポリビニルアルコール層のそれぞれの一方の面が積層
体の両面の形成させるようにして、不織布シート中にポ
リビニルアルコール層が入り込み、次いでドラム(ロー
ル)またはベルト上で水分を乾燥させることにより、不
織布シートとポリピニルアルコールフィルム状物との積
層一体化が行われる。Depending on the degree of compression, the polyvinyl alcohol layer is inserted into the nonwoven fabric sheet, preferably with one side of each of the nonwoven fabric sheet and the polyvinyl alcohol layer forming both sides of the laminate, and then a drum (roll) or By drying the moisture on the belt, the nonwoven fabric sheet and the polypinyl alcohol film-like material are laminated and integrated.
あるいは、不織布シート上にポリビニルアルコール製膜
原液をフィルム状に流延し、圧着させて積層体とするこ
ともできる。また、不織布シートと予め製造されたまた
は押出直後のポリビニルアルコールフィルムとを後合し
、接合に際してポリビニルアルコールフィルム面に水を
塗布して加熱するか、あるいは加熱水蒸気を吹き付ける
ことによって、ポリビニルアルコールフィルムを含水か
つ加熱軟化状態となし、その後の圧着によって両老を積
層一体化させる方法を採用することもできる。更に、不
織布シートと予め成形されたポリビニルアルコールフィ
ルムとを接着剤、例えばポリウレタン系接着剤の溶液を
介して圧着し、両者を一体化させるラミネート法をとる
こともできる。Alternatively, a laminate may be obtained by casting a polyvinyl alcohol film-forming stock solution onto a nonwoven fabric sheet in the form of a film and press-bonding the film. Alternatively, the nonwoven fabric sheet and the polyvinyl alcohol film produced in advance or immediately after extrusion are bonded together, and the polyvinyl alcohol film is bonded by applying water to the surface of the polyvinyl alcohol film and heating it, or by spraying heated steam. It is also possible to employ a method in which both layers are laminated and integrated by bringing them into a water-containing and heat-softening state and then press-bonding them. Furthermore, it is also possible to use a lamination method in which a nonwoven fabric sheet and a preformed polyvinyl alcohol film are bonded together using an adhesive, such as a solution of a polyurethane adhesive, to integrate the two.
この場合には、前述のキャスティング法の場合と比較し
て十分に高い接着強度が得られ難いが、接着剤層によっ
て保温性および透湿性を制御することができる。図面に
本発明に係る積層体の一態様の断面図が示されるように
、不織布シート1の熱処理面2とは反対の繊維額面3側
に積層一体化されたアルミニウム粉末4を含有するポリ
ビニルアルコールフィルム5の層は、無加圧の自然接触
より少し加圧した状態で圧着されて、不織布シートの厚
さの半分程度迄繊維層に浸透しており、従って不織布シ
ートとアルミニウム粉末含有ポリビニルアルコールフィ
ルムとは強固に結合されると共に、結合に関与しない繊
維層は空気包蔵層として保温性を高める働きをなしてい
る。In this case, it is difficult to obtain a sufficiently high adhesive strength compared to the above-mentioned casting method, but heat retention and moisture permeability can be controlled by the adhesive layer. As shown in the drawing, a cross-sectional view of one embodiment of the laminate according to the present invention, a polyvinyl alcohol film containing aluminum powder 4 is laminated and integrated on the fiber face 3 side opposite to the heat-treated surface 2 of the nonwoven fabric sheet 1. Layer 5 is crimped with a little more pressure than natural contact without pressure, and penetrates into the fiber layer to about half the thickness of the nonwoven fabric sheet, so that the nonwoven fabric sheet and the aluminum powder-containing polyvinyl alcohol film are bonded together. are strongly bonded together, and the fiber layer that does not participate in the bonding functions as an air enclosing layer to improve heat retention.
圧着時の加圧圧力を更に高めれば、ポリピニルアルコー
ル層の浸透の深さ不織布シートの厚み全体とすることが
できる。ポリビニルアルコール層と積層される不織布シ
ートは、好ましくはそれがポリプロピレン、ポリエチレ
ンなどのポリオレフイン、ポリアミドまたはポリエステ
ルの連続積層からなるスパンボンド法不織布のシートか
らなり、かかる不織布シートは、それを構成する連続積
層が多数層積み重なり、あるいは更に立体的に絡み合っ
た嵩高なシートであり、そこには多量の空気を包蔵して
いるので保温性に富んでいる。従って、より嵩高なもの
が好ましく、この点から短繊維よりは長繊維を含めた連
続積層を集合させた構造、例えばスパンボンド法の連続
繊維シート状堆積物などからなるものが好ましい。この
シート状堆積物の一方の面は、機械的強度を高め、毛羽
立ちを抑えるために、熱処理加工、例えば加熱した金属
ロールによるヒートェンボス加工、特にスポットボンデ
ィングを施すことが好ましい。If the pressure applied during crimping is further increased, the depth of penetration of the polypynyl alcohol layer can be made equal to the entire thickness of the nonwoven fabric sheet. The nonwoven sheet to be laminated with the polyvinyl alcohol layer preferably consists of a spunbond nonwoven sheet consisting of a continuous laminate of a polyolefin such as polypropylene, polyethylene, polyamide or polyester; It is a bulky sheet in which many layers are stacked or intertwined three-dimensionally, and because it contains a large amount of air, it has excellent heat retention properties. Therefore, bulkier materials are preferable, and from this point of view, it is preferable to use a structure in which continuous laminates including long fibers are assembled, such as a continuous fiber sheet-like deposit made by spunbond method, rather than short fibers. One side of this sheet-like deposit is preferably subjected to heat treatment, such as heat-enbossing using a heated metal roll, particularly spot bonding, in order to increase mechanical strength and suppress fluffing.
この場合、他方の面は、不織布シートのもつ粗面であっ
ても、また熱、処理がなされていてもよい。例えば、約
3デニール以上の太いフィラメントによって構成された
比較的繊維密度の粗な不織布シートが用いられた場合に
は、熱処理によって密度を高め、空隙を少なくした方が
ピンホ−ルの少ないポリビニルアルコール層を形成させ
ることができ、水洩れなどのない積層体を得ることがで
きる。一方、約3デニール以下の細いフィラメントによ
って構成された比較的繊維密度の高い不織布シートが用
いられた場合には、熱処理を行わずに粗面のままの方が
ポリビニルアルコール層との接着性が良好である。この
ように構成される積層体を、約100〜180℃、好ま
しくは約110〜130午○で熱処理すると、ポリビニ
ルアルコール面の結晶化度が高まり、その結果熱水溶解
温度および機械的強度が向上する。In this case, the other surface may be a rough surface of the nonwoven fabric sheet, or may be heat-treated. For example, if a nonwoven fabric sheet with a relatively coarse fiber density is used, which is made up of thick filaments of about 3 deniers or more, it is better to increase the density through heat treatment and reduce the voids to create a polyvinyl alcohol layer with fewer pinholes. can be formed, and a laminate without water leakage etc. can be obtained. On the other hand, when a nonwoven fabric sheet with relatively high fiber density composed of thin filaments of approximately 3 deniers or less is used, adhesion with the polyvinyl alcohol layer is better if the rough surface is left without heat treatment. It is. When the laminate constructed in this manner is heat-treated at about 100 to 180°C, preferably about 110 to 130 pm, the crystallinity of the polyvinyl alcohol surface increases, resulting in an improvement in hot water dissolution temperature and mechanical strength. do.
また、調湿工程を加えることによっても、機械的強度が
向上させることができる。更に、ポリビニルアルコール
層側からェンボス加工を施し、あるいは予め片面ェンボ
ス加工を施したフィルムを用いると、柔軟性が付与され
るばかりではなく、互いの付着性(ブロッキング性)が
改善される。積層体の一部を構成するボリビニルアルコ
ール層は、水蒸気以外の気体の透過性がしわめて小さい
ので、不織布シートの繊維層の存在と相まって保温性を
更に高め、一方水分を内部拡散によって外部へと発散さ
せるので、内部の過湿および水滴落下の防止効果がある
。その上、ポリビニルアルコール層中のアルミニウム粉
末の存在は、それの熱蟻泉および紫外線透過防止作用に
よって保温性を更に改善せしめ、また露照菊、亀照いち
ごなどの栽情では照明がより有効に行われるので節電を
可能とし、あるいは透湿性の調整も行なうことができる
。このように、この積層体が農業用フィルムや食品包装
用フィルムとして用いられる場合、不織布シートは日付
が約20〜6雌/で、好ましくは約30〜5雌/めで、
アルミニウム粉末含有ポリビニルアルコール層の厚さが
約10〜75〆、好ましくは約30〜50ムの組合せの
ときに特に好ましい性質が得られる。Furthermore, mechanical strength can also be improved by adding a humidity conditioning process. Furthermore, by using a film that is embossed from the polyvinyl alcohol layer side or that has been embossed on one side in advance, not only flexibility is imparted, but also mutual adhesion (blocking property) is improved. The polyvinyl alcohol layer that constitutes a part of the laminate has very low permeability to gases other than water vapor, so when combined with the presence of the fiber layer of the nonwoven fabric sheet, it further improves heat retention, while moisture is transferred to the outside by internal diffusion. This has the effect of preventing internal overhumidity and water droplets from falling. Moreover, the presence of aluminum powder in the polyvinyl alcohol layer further improves heat retention due to its thermal ant spring and UV transmission prevention effects, and the lighting can be made more effective in the cultivation of dew-chrysanthemums, kame-teru strawberries, etc. This makes it possible to save electricity and adjust moisture permeability. Thus, when this laminate is used as an agricultural film or a food packaging film, the nonwoven sheet has a date of about 20 to 6 females/female, preferably about 30 to 5 females/female,
Particularly favorable properties are obtained when the aluminum powder-containing polyvinyl alcohol layer has a thickness of about 10 to 75 mm, preferably about 30 to 50 mm.
次に、実施例について本発明を説明する。Next, the present invention will be explained with reference to examples.
実施例 1
pH7に調整されたポリピニルアルコール(重合度13
00、けん化度99モル%)の20%水溶液にガス発生
抑制剤で表面がコーティングされたアルミニウム粉末の
水性ペースト(旭化成工業製品AW600;平均粒径1
0ム、44仏ふるい残分0.1%、アルミニウム濃度6
5%)をポリビニルアルコール固形分に対するアルミニ
ウム粉末分の重量割合が1.65%または2.50%と
なるように加えた。Example 1 Polypynyl alcohol adjusted to pH 7 (degree of polymerization 13)
Aqueous paste of aluminum powder (Asahi Kasei product AW600; average particle size: 1
0 μm, 44 sieve residue 0.1%, aluminum concentration 6
5%) was added so that the weight ratio of aluminum powder to polyvinyl alcohol solid content was 1.65% or 2.50%.
この混合水性溶液を50qoとし、これを表面温度9y
oの加熱回転ドラム上に流延すると、ガス発生が観察さ
れることなく、厚さ30ムのフィルムを成形することが
できた。このフィルムの縦/横各方向の引張試験結果は
、次の表1に示される。なお、測定は、2ぴ0、相対湿
度65%、引張速度300肋/分の下で行われた。表1
実施例 2
ポリプロピレンに紫外線吸収剤を配合し、スパンボンド
法によって織度3デニールの連続繊維を溶融薮糸し、目
付4咳/めの不織布を得た。This mixed aqueous solution is 50qo, and the surface temperature is 9y.
When the film was cast onto a heated rotating drum of 30 mm, a film with a thickness of 30 mm could be formed without any gas generation observed. The tensile test results of this film in each of the longitudinal and lateral directions are shown in Table 1 below. The measurements were carried out at a temperature of 2 psi, a relative humidity of 65%, and a tensile rate of 300 ribs/min. Table 1 Example 2 Polypropylene was blended with an ultraviolet absorber, and continuous fibers with a weave of 3 denier were melted and threaded using a spunbond method to obtain a nonwoven fabric with a fabric weight of 4/m.
この不織布を、160℃に加熱したヱンポスロールとナ
イロンロールとの間に通し、その一方の面からスポット
ボンディングを施し、毛羽の発生を抑えた。一方、実施
例1で調整された混合水性溶液(アルミニウム粉末分2
.5の重量%)をスリットから膜状にして加熱ロール上
に流延し、その上に前記不織布シートの熱処理面とは反
対の繊維組両側を重ね、軽くロールを加圧しつつ熱風に
よって乾燥させた。このようにして製造された積層体の
強度試験結果は、次の表2に示される。This nonwoven fabric was passed between a Empos roll heated to 160° C. and a nylon roll, and spot bonding was applied to one side of the nonwoven fabric to suppress the occurrence of fuzz. On the other hand, the mixed aqueous solution prepared in Example 1 (aluminum powder content: 2
.. 5% by weight) was formed into a film through a slit and cast onto a heated roll, and the fiber layer opposite to the heat-treated side of the nonwoven fabric sheet was placed on top of the film, and the roll was lightly pressurized and dried with hot air. . The strength test results of the laminate thus manufactured are shown in Table 2 below.
表2
次に赤外線透過率を測定すると、波長12.5仏の光線
に対して1.5%の値が得られ、一方アルミニウム粉末
を含有しない積層体のそれは2.5%だった。Table 2 Next, the infrared transmittance was measured, and a value of 1.5% was obtained for light with a wavelength of 12.5 french, while that of the laminate containing no aluminum powder was 2.5%.
更に断熱効果を調べるため、その一つの目安である熱貫
流率(Kca夕/で・時間・℃)を内側20℃、外側5
℃の同一条件下で測定すると4.5の値が得られ、不織
布く目付40gノ従)の6.7および市販ポリ塩化ビニ
ルシート(厚さ50A)の5.1よりも良好な値を示し
ている。この積層体について、ポリビニルアルコールフ
ィルム層側から布目(ドングロス)模様のェンボス加工
を施すと、柔軟性が一段と付与され、またブロッキング
法も改善された。Furthermore, in order to investigate the insulation effect, one of the guidelines, the thermal conductivity (Kca / time / °C), was set at 20 °C on the inside and 5 °C on the outside.
When measured under the same conditions at ℃, a value of 4.5 was obtained, which is better than 6.7 for a nonwoven fabric (with a weight of 40 g) and 5.1 for a commercially available polyvinyl chloride sheet (thickness 50 A). ing. When this laminate was embossed with a cloth grain (don gloss) pattern from the polyvinyl alcohol film layer side, flexibility was further imparted and the blocking method was also improved.
図面は、本発明に係る積層体の一態様の断面図である。 The drawing is a cross-sectional view of one embodiment of a laminate according to the present invention.
Claims (1)
表面がコーテイングされかつ約100μ以下の粒を有す
るアルミニウム粉末を約0.5〜10重量%含有してな
るポリビニルアルコールフイルム。 2 少なくとも一方の面が熱処理された不織布シートの
他方の面に、飽和または不飽和の脂肪酸であるガス発生
抑制剤で表面がコーテイングされかつ約100μ以下の
粒径を有するアルミニウム粉末を約0.5〜10重量%
含有するポリビニルアルコール層を積層一体化させてな
る積層体。 3 ポリビニルアルコール層側からエンボス加工が施さ
れた特許請求の範囲第2項記載の積層体。[Scope of Claims] 1. A polyvinyl alcohol film whose surface is coated with a gas generation inhibitor that is a saturated or unsaturated fatty acid and which contains about 0.5 to 10% by weight of aluminum powder having particles of about 100 μm or less. . 2. On the other side of the nonwoven fabric sheet, at least one side of which has been heat-treated, about 0.5% of aluminum powder is coated on the surface with a gas generation inhibitor, which is a saturated or unsaturated fatty acid, and has a particle size of about 100μ or less. ~10% by weight
A laminate made by integrating polyvinyl alcohol layers. 3. The laminate according to claim 2, which is embossed from the polyvinyl alcohol layer side.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12443480A JPS6030697B2 (en) | 1980-09-08 | 1980-09-08 | Polyvinyl alcohol film and its laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12443480A JPS6030697B2 (en) | 1980-09-08 | 1980-09-08 | Polyvinyl alcohol film and its laminate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5749641A JPS5749641A (en) | 1982-03-23 |
| JPS6030697B2 true JPS6030697B2 (en) | 1985-07-18 |
Family
ID=14885387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12443480A Expired JPS6030697B2 (en) | 1980-09-08 | 1980-09-08 | Polyvinyl alcohol film and its laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6030697B2 (en) |
-
1980
- 1980-09-08 JP JP12443480A patent/JPS6030697B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5749641A (en) | 1982-03-23 |
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