JPS6032248A - 一次電池負極用亜鉛および亜鉛基合金 - Google Patents

一次電池負極用亜鉛および亜鉛基合金

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JPS6032248A
JPS6032248A JP58139494A JP13949483A JPS6032248A JP S6032248 A JPS6032248 A JP S6032248A JP 58139494 A JP58139494 A JP 58139494A JP 13949483 A JP13949483 A JP 13949483A JP S6032248 A JPS6032248 A JP S6032248A
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JP
Japan
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zinc
silver
alloy
gallium
indium
Prior art date
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Pending
Application number
JP58139494A
Other languages
English (en)
Inventor
Ukitsu Ito
伊藤 右橘
Kenji Hagimori
健治 萩森
Junzo Nakagawa
中川 淳三
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toho Zinc Co Ltd
Toho Aen KK
Original Assignee
Toho Zinc Co Ltd
Toho Aen KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toho Zinc Co Ltd, Toho Aen KK filed Critical Toho Zinc Co Ltd
Priority to JP58139494A priority Critical patent/JPS6032248A/ja
Publication of JPS6032248A publication Critical patent/JPS6032248A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/42—Alloys based on zinc
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、負極用として耐食性および放電利用率にすぐ
れた一次電池負極用銀被着亜鉛および銀−亜鉛基合金に
関する。
従来−次電池においては、電池貯蔵時における高い耐食
性と使用放電時にjrける高い亜鉛(り用率を得るため
に、6〜10%の水銀を亜鉛粒子表面に被覆ないし合金
化させたものが負極として使用されてきているが、最近
−次電池の需要の伸びから、このような水銀を含む使用
済み一次電池の廃1η処分が公害発生の懸念により問題
視されるようになっており、−次電池用として低氷化な
いし無氷化亜鉛負極の開発が切望されてきている。
しかし、現在−次電池用負極として使用されている氷化
亜鉛は高い耐食性を有するのみならず、亜鉛の放電利用
千は90%を越え、性能の面からはすぐれた電極材料で
ある。これまで無氷化ないし低木化条件下での代替材と
してガリウム、インジウム、鉛、ビスマス、タリウム等
の金属元素を添加した亜鉛合金、あるいは塩類水溶液中
の処理でそれら金属元素を表面に直換被着させた亜鉛な
どいろいろ試みられており、耐食性については氷化亜鉛
に匹敵する値を有するものが提供されるようになってき
ている。しかしながら、一方の亜鉛利用率の面ではまだ
問題が残されている。従来の単純な無氷化亜鉛の場合で
は、放電使用の際にみられる放電生成物が表面を覆って
固着して流電を妨げ、逐には電気化学的不働態となり、
結果的に亜鉛の放電利用率はたとえば40%というよう
なかなりの低率に止まることになるものである。これま
で、前記のようなガリウム等を含む高耐食性亜鉛合金あ
るいは合金被着亜鉛によって若干改善はされており、た
とえば特開昭58−26456号にみられるガリウム−
インジウム−亜鉛合金では放電利用率が85係程度にま
で向上しているが、まだ充分にンに1足されているとは
いえない。
本発明は、このような−次電池負極用亜鉛合金に関し、
無氷化ないし低汞化条件下で高い耐食性と高い放電利用
率を示す亜鉛または亜鉛合金の提供を目的としたもので
あり、純亜鉛を銀塩水溶液とガリウム、インジウム、鉛
、ビスマスおよびタリウムのうちの1つまたは2つ以上
の金属元素の塩類水溶液とで処理して表面に銀または銀
を含む前記金属元素の置換層を被着させた一次電池負極
用亜鉛、あるいはガリウム、インジウム、鉛、ビスマス
およびタリウムのうちの1つか2つ以上の金属元素と銀
とを含む亜鉛合金を銀塩水溶液で処理して銀の置換層を
被着させた一次電池負極用亜鉛合金である。
本発明者等は、銀の酸化物が電気伝導度にすぐれている
こと、および電解液や腐食性水溶液等における銀−亜鉛
合金ではイオン化傾向の差により亜鉛が優先的に溶解し
銀が残留することに着目し、その電池特性の調査検耐を
行なったものである。
その結果純亜鉛の表面に0.05%以上の銀を被着させ
た亜鉛、特には銀0.01%以上と同時に耐食性改善金
属であるところのガリウム、インジウム、鉛、ビスマス
およびタリウムのうち1つまたは2つ以上を0.005
%以上複合的に混在ないし合金化状態で被着させた亜鉛
は耐食性とともに、放電使用時の亜鉛利用率が著しく高
められていることが見出された。すなわち亜鉛利用率は
90%を越え耐食性と共に氷化亜鉛と同等以上の効果を
有することが見出された。特に后者においては明らかに
被着Mにおける銀と前記ガリウム等金属元素との相乗効
果が見られたのである。これは、電池の放電使用中に生
成するいわゆる放電生成物の被膜中に銀が残留し、これ
が導電経路となり、亜鉛の不働態化を阻み、活性状態を
維持するものと考えられ、さらに前記ガリウム等耐食性
改善金属の効果が相乗的に加算されるものと考えられる
。
純亜鉛に対する前記ガリウム等耐食性改善金属の被着の
ための塩類水溶液の処理および銀被着のための銀塩水溶
液の処理は通常別個の処理であって順次行なわれる。塩
類水溶液は塩化物水溶液、硫酸塩水溶液、チオ硫酸塩水
溶液等が用いられ、この中に亜鉛粒子を投入攪拌するこ
とで亜鉛表面への銀等金属の置換被着が行なわれる。
また、これらの知見に加え、純亜鉛に前記ガリウム、イ
ンジウム、鉛、ビスマスおよびタリウムという耐食性改
善金属のうちの1つまたは2つ以上を0.01%以上予
め添加し合金化せしめておき、これを銀塩水溶液で処理
し銀を合金表面に置換被着させることによって、上記複
合被着の場合と同様無氷化負極材として有効なものであ
ることが見出されている。
なお本発明は、主として無氷化亜鉛または無氷化亜鉛合
金の開発を意図してなされたものであって、その面での
効果も主張されるものであるが、本発明は低氷化処理に
よって銀ないし前記ガリウム等耐食性改善金属の節減を
図ることを妨げるものではない。
特許出願人 東邦亜鉛株式会社 1“、・11ソ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)純亜鉛をガリウム2、インジウム、鉛、ビスマス
    およびタリウムのうちの1つまたは2つ以上の金属元素
    および銀のそれぞれの塩類水溶液で順次処理して表面に
    銀を含−む前記金属元素の置換層を被着せしめたことを
    特徴とする一次電池負極用亜鉛
  2. (2)純亜鉛にガリウム、インジウム、鉛、ビスマスお
    よびタリウムのうちの1つまたは2つ以上の金属元素を
    添加した亜鉛合金を銀塩水溶液で処理し、表面に置換層
    を被着せしめた一次電池負極用亜鉛基合金。
JP58139494A 1983-08-01 1983-08-01 一次電池負極用亜鉛および亜鉛基合金 Pending JPS6032248A (ja)

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Cited By (3)

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