JPS6033146B2 - 二重発色インキ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は筆記用インキ組成物に関し、詳しくは溶剤浸透
性を有する紙や布等の表面に筆記若しくは描画したとき
（以下、単に筆記と称し、また、前記表面を単に筆記面
ということがある。

）筆跡（描画した線をも含む。）がこれとは異なる色の
輪郭線によって縁取りされる二重発色インキ組成物に関
し、好ましくは所謂マーキングベンにより使用される。
既に種々の水性又は油性の筆記用インキ組成物が知られ
ている。

これらは溶剤に色素と樹脂を必要に応じて界面活性剤、
防腐剤等を溶解又は分散させて調製されており、筆記し
たとき用いた色素に基づく単一色の筆跡のみを与える。
本発明によるインキ組成物はこれら従来のインキ組成物
と異なり、溶剤浸透性の筆記面に筆記したとき、筆跡が
これとは異なる色の輪郭線によって周囲が縁取りされる
ように二重又はそれ以上の色素を溶剤に配合した二重発
色インキ組成物を提供することを目的とする。本発明に
よる二重発色インキ組成物は、溶剤中に色素と樹脂を溶
解又は分散させた筆記用インキ組成物において、色素と
して、｛ａ）粒蓬分布において最大度数を示す粒径が０
．５仏以上である粗粒子顔料（金属粉顔料を除く。

）と、（ｂ｝ 上言己粗粒子顔料と発色が相違すると共
に、上記溶剤に可溶性の染料及び／又は粒径分布におい
て最大度数を示す粒径が上記粗粒子顔料より小さく、且
つ、１仏以下である微粒子顔料とを含有することを特徴
とする。

本発明において用いる粗粒子顔料（金属粉顔料を除く。

）とは、インキ組成物が溶剤浸透性の筆記面に筆記され
たとき、筆記面の有する絹状組織に捕捉されるか、又は
溶剤が筆記面の絹状組織内に浸透拡散しても、これに伴
って実質的に浸透拡散しない程度に大きい粒子径を有す
る無機又は有機顔料を意味する。従って、筆記面の絹状
組織の物理的、化学的性質、例えば絹状組織の構成成分
、疎密度等や、インキ組成物の他の含有成分や粘度、顔
料表面の性質、顔料の比重等にもよるが、粗粒子顔料は
、普通、粒蓬分布において最大度数を示す粒径が少なく
とも０．５ｒであることが必要であり、筆記面の絹状組
織への捕捉のされやすさから好ましくはこの粒径は２〆
以上である。かかる粗粒子顔料としては、例えばカーボ
ンブラック、コバルトブルー、コバルトグリーン、エロ
ーオーカー、ベンガラ、ビリジアン、カドミウムェロー
、ハンザェロー等を挙げることができる。粗粒子顔料は
インキ組成物中に３〜４の重量％好ましくは５〜２の重
量％含まれて、輪郭線により囲まれる筆跡の中部を形成
する。次に、筆跡の周囲を縁取りするための色素は好ま
しくは、用いる溶剤に可溶性であって、前記粗粒子顔料
と異なる発色をする染料である。

溶剤に溶解せしめられた染料は、インキ組成物が溶剤浸
透性の筆記面に筆記されたとき、溶剤と共に筆記面の絹
状組織に浸透拡散して、筆跡の周囲に輪郭線を形成する
。このための染料には従来より水性及び油性の筆記用イ
ンキ組成物に用いられている任意のものが用いられ、具
体例としては塩基性染料、酸性染料、直接染料、油溶性
染料等を挙げることができる。尚、ここに染料の溶解と
は、厳密な意味での溶解のみでなく、分子に近い状態で
溶剤中に分散することをも含むものとする。本発明にお
いては、上記染料と共に、又は上記染料に代えて、微粒
子顔料を輪郭線形成用の色素として用いることができる
。

従って、微粒子顔料とは、溶剤浸透性の筆記面に筆記さ
れたとき、筆記面の絹状組織に捕捉されず、又は溶剤が
網状組織を浸透拡散するとき、これと共に絹状組織内を
浸透拡散し得る程度に小さい粒径を有する無機又は有機
顔料を意味する。従って、その粒径は前記粗粒子顔料の
それよりも小さく、且つ、前記したように筆記面の性質
やインキ組成物の性質にもよるが、通常、粒律分布にお
いて最大度数を示す粒径が１仏以下であることを要する
。この粒径が１仏を越えると、筆記面の絹状組織への浸
透拡散が困難となって、筆跡に輪郭線を形成し難くなる
。勿論、この微粒子顔料は筆跡の周囲に異なる色の輪郭
線を形成するように、粗粒子顔料と異なる色に発色する
ことを要する。かかる微粒子顔料としてはカーボンブラ
ック、フタロシアニソブル−、各種のレーキ類を挙げる
ことができる。染料及び微粒子顔料の配合量は、輪郭線
について必要とする色の濃さにもよるが、通常、インキ
組成物中に０．１〜２の重量％、好ましくは０．５〜１
５重量％を含有される。本発明において用いる溶剤は、
従釆より一般に筆記用インキ組成物に用いられているも
のを含み、特に制限されることなく、水性か、又は油性
かに応じて通宣に選ばれる。

インキ組成物が水性の場合、溶剤としては水や、水と水
溶性有機溶剤との混合溶剤が用いられ、これに水溶性有
機溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノアルキルェーテル等の１価又は多価アルコー
ルや、アセトン、メチルエチルケトン等の脂肪族ケトン
が好しく用いられる。

溶剤の一成分として上記一価アルコール、エチレングリ
コールモノアルキルエーテル及び／又はケトンを用いる
ことは、溶剤の浸透性を高めるために好ましい。また、
グリセリンやエチレングリコールのような多価アルコー
ルの使用は溶剤の蒸散を抑えるために好ましい。水性の
インキ組成物においては、インキ組成物における顔料の
分散性を高めると共に溶剤の浸透性を高めるために、界
面活性剤を有効量用いることが好ましい。用いる界面活
性剤は特に制限されないが、例えばポリオキシェチレン
アルキルェーテル、ソルビタン脂肪酸ェステル、アルキ
ルアミン等が用いられる。また、インキ組成物が油性の
場合、溶剤としては例えばメチルシクロヘキサン、ジメ
チルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族
炭化水素、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン
、トルェン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、酢酸ア
ミル等の低級脂肪酸のアルキルエステル、エタノール、
フ。

ロ／ｆノール、ブタノール等の脂肪族低級アルコール、
エチレングリコールモノアルキルェーテル等の一種又は
二種以上の混合物が用いられる。０ インキ組成物にお
ける溶剤の量は通常、２０〜９５重量％、好ましくは５
０〜９の重量％である。

溶剤の量が上記範囲外にあるときは、インキ組成物が適
度の粘度を有しないので好ましくない。本発明における
インキ組成物は、インキ組成物に適度の粘性と筆記面へ
の適度の付着性を与えるために好ましくは樹脂を３の重
量％以下の範囲、特に好ましくは１〜２の重量％の範囲
で含有する。

樹脂も従釆より筆記用インキ組成物に用いられている天
然樹脂、合成樹脂等を特に制限されることなく、種々の
ものを用いることができ、水性インキ組成物の場合には
、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹
脂が用いられる。また、油性インキ組成物の場合には、
ロジン等の天然樹脂、ロジンェステル、水添ロジン等の
加工天然樹脂、ロジン変性マレィン酸樹脂、ロジン変性
フェノール樹脂等のロジン変性樹脂、各種フェノール樹
脂とその共重合樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、ァルキド
樹脂、キシレン樹脂、ィンデンクマロン樹脂、エチルセ
ルローズやアセチルセルローズ等のセルローズ樹脂、ポ
リビニルブチラ−ル、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹
脂、塩化ビニリデンーアクリロニトリル共重合樹脂、塩
化ビニリデン−塩化ビニル共重合樹脂等の一種又は二種
以上の混合物が溶剤に応じて通剤に用いられる。更に、
本発明のインキ組成物においては、必要に応じて安息香
酸ナトリウムやソルビン酸カリウム等の防腐剤やジオク
チルフタレート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤
の有効量を含有することができる。

本発明のインキ組成物を溶剤浸透性の筆記面に筆記する
と、粗粒子顔料は筆記面の網状組織に実質的に捕捉され
て浸透拡散を阻害される結果、ほぼ正確に筆跡に沿って
、筆記面上に塗布される。

このとき、染料や微粒子顔料も一部は筆跡を形成するが
一方、溶剤とと共に筆記面の絹状組織に浸透拡散し、主
として上記粗粒子顔料の形成する筆跡の周緑を越えてそ
の外側に達し、かくして筆跡と異なる色で筆跡の周囲を
緑取りし、輪郭線を形成するのである。特に、輪郭線を
形成する色素として染料と用いるときは、染料は溶剤中
に溶解して筆記面の網状組織により浸透拡散するので、
筆跡の周囲に鮮やかに発色して輪郭線を形成する。一方
、輪郭線を形成するための色素として微粒子顔料を用い
たとき、粗粒子顔料と微粒子顔料のそれぞれの粒径分布
における最大度数を示す粒径の差が大きい程、又は粗粒
子顔料の被覆力及び着色力が大きく、微粒子顔料の被覆
力及び着色力が小さい程、粗粒子顔料が鮮やかな色の筆
跡を形成し、微粒子顔料が鮮やかな色の輪郭線を形成す
る。これに対し、両顔料の上記粒径の差が４・さし・と
き、又は粗粒子顔料の被覆力及び着色力が小さく、微粒
子顔料の被覆力及び着色力が大きいときは、筆跡は粗粒
子顔料と微粒子顔料とが混合した発色を有する場合もあ
る。従って、微粒子顔料と微粒子顔料とは粒径において
相対的に区別されるにすぎず、前記した顔料例のなかで
も、本発明で規定した粒蓬差を有すれば、粗粒子顔料又
は微粒子顔料のみの組合せを用いても、上記のように輪
郭線を有する筆跡を形成することができることは理解さ
れよう。

また、輪郭線の幅は溶剤の浸透性を調節したり、微粒子
顔料を用いるときはその粒径を選択することによって変
化させることができる。尚、本発明のインキ組成物の粗
粒子顔料を含有するために筆記臭としては例えば所謂マ
ーキングベンのように繊維を樹脂で固めて、１〜５仇吻
程度の幅の筆跡を与えるようにしたものが好ましいが、
筆記具は何ら制限されるものではない。

本発明のインキ組成物は従釆より知られている方法によ
って調製することができる。従って、一例を挙げれば、
溶剤に樹脂のほか、必要に応じて界面活性剤、防腐剤、
可塑剤等の添加剤を溶解した後、染料及び／又は微粒子
顔料を加え、必要ならば加溢して、十分に燈拝し、次に
粗粒子顔料を加えて再び損拝することにより均一なイン
キ組成物を得ることができる。必要によりボールミル等
の分散装置を用いてもよい。上記とは逆に、粗粒子顔料
を溶剤に分散させ、これに樹脂、染料及び／又は微粒子
顔料ほか、所要の成分を添加溶解させてもよい。また、
すべての所要成分を同様に溶剤に加え、混合燈拝しても
よい。所要成分の添加順序を含め、本発明のインキ組成
物はその製造方法において何ら制限されるものではない
。以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら制限されるものではない。尚、以
下において部は重量部を示し、また、顔料については示
す粒径は粒蚤分布において最大度数を有する粒径である
。実施例 １ Ｃ．１．アシッドレッド９２（保土谷化学工業■製アイ
ゼンアシツドフロキシンＰＢ）２部 力ルボキシメチルセルロースナトリウム （第一工業製薬■製セロゲンＭ） ２ヱチレング
リコール ２０エチレングリコ一
ルモノブチルエーテル ２水
６０界面活性剤ポリオキシェチレソオレィル
ェーテル（第一工業製薬欄製ノィゲンｐ）
０．２安息香酸ナトリウム
１部を常温で１時間蝿拝した後、これに
カーボンブラック（８ｒ） ６部 を添加し、更に常温で１時間燈拝して水性インキ組成物
を得た。

このインキ組成物は、溶剤浸透性筆記面に筆記したとき
、赤色の輪郭線で縁取りされた黒色の筆跡を与えた。実
施例 ２ エチレンメタアクリレートーブチルメタクリレートーヒ
ドロキシエチルメタアクリレートーメタクリル酸（モル
比２５：４０：２０：１５）共重合体のアンモニウム塩
１碇都、エチレングリコール２碇都、ジプロピレングリ
コル５部、水４碇都、赤色キナクリドン顔料（０．０８
仏）１５部及びチオ尿素２碇郡をペイントシェーカーで
２時間分散処理し、更にエチレングリコール２碇郡及び
水４碇靴を加え、１粉ご間分散処理した。

得られた分散液から粗大な顔料粒子を除去し、顔料分８
．８％の水性分散液を得た。上記顔料分散液
１＄部グリセリン ５
エチレングリコール １５水
６１．６界面活性剤ポリオキシェ
チレンオレイルェーテル（花王アトラス■製スコアロー ル＃４００） ０．２安息香
酸ナトリウム １群青（第一化成工
業■製、４０ム） ５から実施例１と同様にして
水性インキ組成物を得た。

このインキ組成物は溶剤浸透性筆記面に筆記すると、赤
色の輪郭線で縁取りされた青色の筆跡を与えた。実施例
３ Ｃ．１．ソルベントレッド４９（オリエント化学工業■
製オイルピンク＃３１２） ６部Ｃ．１．ソルベ
ントブルー２５（ＢＡＳＦ社製ネオザポンブルーＦＬＥ
） １アルキド樹脂（日本ラィヒホー
ルド化学工業■製スチレゾールＪ−７１８、樹脂分約５
０％、溶剤ミネラルターベン） １０キシレン樹脂
（三菱瓦斯化学■製ニカノールＨＰＩ。

〇） ４クマロンィンデン
樹脂（日鉄化学工業■製日鉄クマロンＶ−１２０）
２酢酸−ｎ−ブチル
３０キシレン ５
３．５からなる溶液にカーボンブラック（８仏）
６部を加え、実施例１と同様にして油性インキ組成物
を得た。

このインキ組成物は溶剤浸透性筆記面に筆記したとき、
紫色の輪郭線で縁取りされた黒色の筆跡を与えた。実施
例 ４ Ｃ．１．ベーシックレッド１アミン塩（保土谷化学工業
■製スピロンレッドＣＧＨ）５部 フェノール樹脂（日立化成工業■ヒタノ ール１１３３） １０キシ
レン樹脂（前出） ５酢酸アミル
４酢酸−ｎーブチル
７３からなる溶液に、カドミウムェロー（東
洋顔料■製、２０仏）１２を加え、実施例１と同様にし
て油性インキ組成物を得た。

このインキ組成物は溶剤浸透性筆記面に筆記したとき、
赤色の輪郭線で縁取りされた黄色の筆跡を与えた。実施
例 ５ 蟹光顔料（シンロィヒ社製シンロィヒカ ラーＥＸＬ１５３鮒） １８部
アクリル樹脂（ローム・アンド・ハース社製アクリロィ
ドＢ６６） ５酢酸ィソブチル
４３イソプロパノール
４トルヱン ２０
からなる溶液にコバルトブルー（東洋顔料■製、４５仏
） ６部を加え、実施例１と同様にして油性インキ組成
物を得た。

このインキ組成物は溶剤浸透性筆記面に筆記したとき、
ピンク色で縁取りされた青色の筆跡を与えた。実施例
６ 樹脂加工顔料（チバ・ガィギー社製マイ クロリスブラゥン波Ｋ、０．２〃） ７部カー
ボンブラック（８仏） ５酢酸−ｎーブチル
７８を密閉容器中で一夜放置し、顔料
にコーティングされた樹脂を溶剤にて膨ラー関させた後
、２時間燈拝して油性インキ組成物を得た。

このインキ組成物は溶剤浸透性筆記面に筆記したとき、
茶色の輪郭線で縁取りされた黒色の筆跡を与えた。実施
例 ７ ＰＡＧＣ７２２１レッド（大日精化工業■製、０．０９
仏） ４部石油樹脂（日
本石油化学工業■製ネオポリマー１４０）
９界面活性剤アルキルアミン（ネオス社
製ネオスルミンＳ／Ｍ） ０．８キシレ
ン ６５‐２郡からなる
溶液にビリジァン箱（東洋顔料‘欄製、３０〃） ５
部を加え、実施例１と同様にして油性インキ組成物を得
た。

このインキ組成物は溶剤浸透性筆記面に筆記したとき、
ローズ色の輪郭線で縁取りされた褐色の筆跡を与えた。
実施例 ８ ＰＡＧＣ７１２２ェ。

‐（大日精化工業■製、０．１一）
３部フェノール樹脂（前世）
１０、キシレン樹脂（前出） ５
酢酸アルミ ４酢酸−ｎ−
ブチル ７３からなる溶液にバント
アンバー（三立顔料■製、３５仏） ６部を加えて、実
施例１と同様にして油性インキ組成物を得た。

このインキ組成物は溶剤浸透性筆記面に筆記したとき、
黄色の輪郭線にて縁取りされた焦げ茶色の筆跡を与えた
。実施例 ９Ｃ．１．ソルベントヱロー（オリエント化
学工業欄製オイルェロー１０５） ３部ケト
ン樹脂（日立化成工業■製／・ィラック１１０４）
１礎部キシレン
６２部流動パラフィン
５部からなる溶液に樹脂加工顔料（チ
バ・ガィギー社製マイク。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 溶液中に色素と樹脂を溶解又は分散させた筆記用イ
   ンキ組成物において、色素として、（ａ） 粒径分布に
   おいて最大度数を示す粒径が０．５μ以上である粗粒子
   顔料（金属粉顔料を除く。 ）と、（ｂ） 上記粗粒子顔料と発色が相違すると共に
   、上記溶剤に可溶性の染料及び／又は粒径布において最
   大度数を示す粒径が上記粗粒子顔料より小さく、且つ、
   １μ以下である微粒子顔料とを含有することを特徴とす
   る二重発色インキ組成物。 ２ 粒径分布において最大度数を示す粗粒子顔料の粒径
   が２μ以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の二重発色インキ組成物。