JPS6033806B2

JPS6033806B2 - 化粧料

Info

Publication number: JPS6033806B2
Application number: JP50099101A
Authority: JP
Inventors: 良広森川; 博二桂; 陽二和地; 浩田中; 忠洋嶋田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1975-08-15
Filing date: 1975-08-15
Publication date: 1985-08-05
Also published as: JPS5225038A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は２−オクチルドデシルアルコールに酸化エチレ
ンを１０モル以上最も好ましくは１５〜２５モル付加し
た非イオン界面活性剤を添加することを特徴とする化粧
料の発明である。

本発明に係る２ーオクチルドデシルアルコールは石油化
学に於ける炭素数１０の直鎖型脂肪族アルコールからゲ
ルベッド反応により誘導される。

これらの合成アルコールに酸化エチレンを付加し非イオ
ン界面活性剤を合成することは本発明者らを含め当該技
術者なら誰しも容易に考えられる。極く一般の公知技術
であり文献でも古くから発表されている。且つ本発明者
らは特関昭４８−５嬰２（特願４６一３９１６５）に於
て二次分岐鎖構造を有するボリオキシェチレン型非イオ
ン界面活性剤配合化粧料の発明を出願している。しかし
ながら本発明者らはあえてこれらの公知技術、公知文献
を利用し分岐型である２ーオクチルドデシルアルコール
に酸化エチレンを付加させた非イオン界面活性剤を合成
し、更に各種付加モル数の化粧品に対する性質を種々検
討した結果、その酸化エチレン付加体がある範囲内にお
いて従来迄の化粧品質の活性剤に見られない特異且つ良
好な性質を有することを知見し、それらが今迄にない化
粧品の技術的改良と進歩をもたらすものと思われる。

一般に化粧品用原料として要求且つ必須条件は多岐にわ
たる。

それらの条件の例をあげると■ 臭しめギ少し、■ 着
色が少し、■ 品質が安定で一定の供給能力がある。

■ 耐熱、耐光性等経時的に安定である。

■ 微生物に対し比較的安定である。

■ 人体皮層刺激性、毒性が低い。

などの幾つかの項目が要求される。

これらの条件のうち本発明に係る物質は■〜■項につい
ても従釆の市販の活性剤特に動、植物油よりの活性剤と
比較し一段と優れており、■〜■項についても同等ある
いはそれ以上にすぐれていることが判明した。

特に本発明は■■は勿論のこと特に■■について各種の
実験を行った結果、特異且つ有意性のある物質であるこ
とを知見しこれらを化粧料に用うろことにより従来より
も更に増した化粧料の優科化に寄与した発明であると云
える。次に本発明の特徴について詳記する。

先づ４項の耐熱性、耐光性についての試験結果を本発明
に係る界面活性剤と一般市販界面活性剤と比較する。

試料として界面活性剤の母核核である高級アルコール及
びそれに酸化エチレンを付加した界面活性剤を挙げた。

１ポリオキシエチレン（４）オレイルアルコールエー
テル（市販活性剤）〔酸化エチレンの付加モル数（この
場合４モル）は一般的にこのように表示する。以下同様
である〕２オレイルアルコール３ポリオキシエチレン風２−オクチルドデシルアルコ
ールエーテル４２−オクチルドデシルアルコール（本
発明に係る活性剤）耐熱性、耐光性の安定性の基準とし
ては酸価（以下ＡＶ）、過酸化物価（ＰＯＶ）、及びア
ルデヒド価（ＡＬＶ）を挙げその変動について経時的に
追求した。

尚、各試料（１，２，３及び４）は上記の各試料番号を
示す。〔耐熱性の実験方法〕米国油脂学会のオフィシャルアンドテンタティヴ法
（ＯＨｊｃｉａｌａｎｄＴｅｎｔａｔｉｖｅＭｅ
ｔｈｏｄ）のｃｄ−１２一５７の活性酸素吸収試験（Ａ
．０．Ｍ）を参考にし次の試験方法で行った。

試験をＡ．０．Ｍ用試験管に２雌入れた１００℃の陣温
槽中に静遣し、乾燥空気を１４０羽／ｍｉｎの速さで試
験中に通す。

一定時間毎にサンプリングしＡＶ，ＰＯＶ，ＡＬＶ、を
測定し熱に対する安定性をみる。その結果を第１表、第
２表及び第３表に示す。

第１表ＡＶの経時変化第２表ＰＯＶの経時変化第３表ＡＬＶの経時変化以上の第１〜３表からも明確なごと〈熱に対する安定性
は油脂から得られる高級アルコールおよびそれからの界
面活性剤と本発明に係る分岐アルコール及びそれからの
界面活性剤とではその後者の本発明に係る活性剤が非常
に安定であり優れていることが明白であろう。

このことは化粧品製造時の加熱に依る物質変化あるいは
使用時、保存時に於ける化粧品的の経時的な劣化を防止
あるいは遅延することに迄推察出来、製品の安定化によ
り役立つ発明であると云える。

特に本発明は化粧品に使用される活性剤に係るものであ
るから活性剤が何らかの影響を受け活性剤の効果が劣化
することにより、化粧水では被可溶化剤の沈澱、浮遊等
の現象、乳液、クリーム系では無分の浮き等の分離現象
が生ずる恐れがある。このようなことを避ける意味でも
原料自体は種々な条件下において安定であることが望ま
しい。さらに、化粧品が保存時光に対し劣化する事を防
止、遅延する意味から光に対する安定性についてカーボ
ンアーク灯照射を行った実験結果を次に示す。〔耐光性
の実験方法〕３７ｑ０恒温槽中でカーボンアーク灯を３ｍ時間照射し
１岬時間毎にサンプリングし、耐熱性の試験と同様にＡ
Ｖ，ＰＯＶを測定し怪時変化を評化する。

第４表ＡＶの経時変化第５表ＰＯＶの経時変化以上第４，５表中の試料番号は表１の試料番号と同じで
ある。

第４，５表から明白なごとく光に対する安定性は全体と
してのＡＶ．ＰＯＶの変化は熱に対する場合より少し、
。

且つ油脂系よりの直鏡高級アルコールとその活性剤及び
分岐型の高級アルコールとその活性剤及び分岐型の高級
アルコールとその活性剤とのＡＶの変化の差は僅かであ
る。一方ＰＯＶの変化は明らかに差があり、耐熱性のデ
ータ‐（第１〜３表）と同様に本発明に係る活性剤はよ
り安定である。以上これらのＡＶ．ＰＯＶ、あるいはＡ
ＬＶの上昇は酸化による過酸化物、あるいはアルデヒド
の生成に依存するものであり、これらが人間の皮膚に対
して良い影響を受けるものではないことは明らかである
。

一方以上の物質の安定性の評価と同時にイり鮭品原料、
特に本願発明の如き界面活性剤ではその望まれる効果が
その物質の優良性を左右する。

本発明の場合のような活性剤ではイ日荘品に利用される
、各種香料、油等の被可溶化物に対し良好な可溶化を示
さねばならない。この点に関し、一般市販活性剤との可
溶化力の比較試験を行った。

〔可溶化力試験方法〕

１香料の可溶化試験に用いた活性剤は以下の４試料（Ａ，Ｂは市販活性
剤、Ｃ，Ｄは本発明に係る活性剤）を用いた。

各活性剤０．後、０．路、０．８ｇの３水準、被可溶化
物として、香料（ジャスミン、ローズを主体としたフロ
ーラル系香料）０．処９５％特級エチルアルコール２０
．雌を混じ完全に溶解した後蒸留水で全体を２０腿にす
る。

陣温（２１〜２３ｑｏ）で３０分間燈梓後濁度を測定す
る。第６表香料に対する可溶化力（市販活性剤）Ａポリオキシエチレン（１５）オレイルアルコールエーテルＢポリオキシエチレン（２０）オレイルアルコールエーテル（本発明に係る活性剤）Ｃポリオキシヱチレン（１５）２−オクチルドデシルアルコールエーテル○ ポリオキ
シエチレン（２０）２ーオクチルドデシルアルコールエーテル結果：第６表
のうち数字が低いほど、すなわち濁度が低いほど被可溶
化物に対する可溶化力が良好であることを示しており、
本発明に係る活性剤Ｃ，ＤはＡ，Ｂに対し同じ酸化エチ
レン付加モル数、すなわちＡ：Ｃ，Ｂ：Ｄの対応において非常に優秀であることがわかる。

２薬剤に対する可溶化薬剤としてはビタミンＥーアセテートの可溶化実験を試
みた。

９５％特級エチルアルコール１０．雌、ビタミンＥーア
セテート０．１ｇ、活性剤１．０，１．２，１．５，２
．雌の４水準をとり、完全に溶解した後、蒸留水８０．
雌を加え、恒温（２１〜２ゴＣ）で３０分間燈梓後、濁
りの状態を肉眼判定する。

第７表薬剤に対する可溶化３油に対する可溶化９５％特級エチルアルコール２０ｇ、油分として水不落
の合成ェステル系油分０．ね、活性剤０．５，１．０，
１．舵の３水準をとり完全に熔解した後、蒸留水８０．
０ｇを加え、恒温（２１〜２３午０）で３び分間礎梓後
、濁りの状態を肉眼判定する。

第８表油に対する可溶化以上の第７，８表の印は次の判定に依る。

○：透明 ■：青味がかかった透明 △：半透明×：
白濁≠：より白濁これらの１〜３にわたる市販界面活性
剤と本発明に係る新規界面活性剤の可溶化力の試験の結
果から明白なごとく、本発明に係る界面活性剤は活性剤
として最も重要な効果を有することが判明した。

従って、これらの活性剤を化粧品中に配合することによ
る大きな利点は、使用活性剤量の減少である。

たとえば、従来可溶化剤として化粧品中に１．０％使用
されてきたものが、本発明に依れば０．５〜０．６％の
使用量で従来と同等、あるいはそれ以上の可溶化力を示
すことになる。また先に記述した如く化舷品の優良化に
大きく寄与する点としては臭いが無いことである。

このことは単に化粧品原料のみとして臭いが無いという
ことだけではなく、イ○姓品に使用する香料の賦香率の
低減、あるいは無臭性の化粧料に好ましく使用する事が
出釆、活性剤の使用量の低減、賦香率の低減により製品
のコスト低減に結びつく大きな利点を有していることが
一つの特徴である。次に先に記述した第５項の微生物に
対しての分解安定性については、従来の直鏡ポリオキシ
ェチレンアルキルェーテル型非イオン界面活性剤と比較
し非常に優れていることも特徴である。これらは皮膚病
の原因となる有害微生物の繁殖をいたずらに増大せず、
且つ微生物により皮膚上で変化することなく皮層の衛生
保持および美容に有効な化粧品を提供することが出来る
。

これらの点について、次のような結果を得た。

実験方法：１００机上の肩付振糧フラスコに後記組成の
培地を３０の上ずつ分注し、被検物質を１％になるよう
に加え１２０ｑＣ、２０分間オートクレープにより滅菌
する。冷却後以下の４種の活性剤につき代表的な菌とし
てシュードモナス菌Ｎｏ．１６（バクテリア）を接種し
、３７０７日間、好天気的に振縁培養しその後の乾燥菌
体重量変化とｐＨの変化を測定した。（培地組成）リン酸第１カリウム０．５ｇリ
ン酸第２カリウム２．５ｇ硫酸マ
グネシウム０．後硫酸アンモニ
ウム３．雌塩化ナトリウム
０．３ｇ炭酸カルシウム（無水
）０．３ｇ以上の培地組成物をイオン
交換水１００肌中に溶解する。

（市販活性剤）Ａポリオキシエチレン（１０）オイレルアルコールエ
ーテルＢポリオキシエチレン（２０）オイレルアルコ
ールエーテル（本発明に係る活性剤）Ｃポリオキシエチレン（２０）２−オクチルドデシ′
レア′レコー′レエーテ′レＤポリオキシエチレン（
２５）２ーオクチルドデシ／レア′レコー′レエーテ′
レ第９表バクテリアに対する分解性この様にＡ，Ｂは菌体重量、ｐＨの変化が認められＣ，
Ｄは全く認められなかった。

このことは本活性剤が一般市販界面活性剤と比較し皮膚
常在菌あるいは化粧品使用時に混入する菌に対し影響を
受け難くし、安定した活性剤と云える。また、最後の項
の動物、人体に対する安全性試験についてまとめてみる
と第１項長のごとくになる。

被験物質は次の４種である。

（市販活性剤）Ａポリオキシエチレン（１５）オレイルアルコールエ
ーテルＢポリオキシエチレン（２０）オレイルアルコ
−／レエーテ′レ（本発明に係る活性剤）Ｃポリオキシエチレン（１５）２ーオクチルドデシル
アルコールエーテルＤポリオキシェチレン型（２０）
２ーオクチルドデシルアルコールエーテル第１０表動物
安全性試験（※ＦＤＡ法試験による）動物皮膚一次刺激性は第１項長の通り、いずれも低く急
性経口毒性も認められなかった。

同時にラピツドにおいて眼鹸刺激性試験（ｅｙｅｄｒａ
ｉｚｅｍｅｔｈｏｄ）を行った結果、Ａ〜Ｄいずれも低
刺激性であった。

又、人体に対する安全性として閉塞パッチテストを上記
Ａ〜Ｄについて１％水溶液で試験を行った結果、いずれ
も陽性率は低かった。

以上、Ａ〜Ｄはいずれも安全性のある物質であると云え
るが、Ａ，ＢとＣ，Ｄとの間では有意差は認められなか
った。

次に合成例を示す。

合成例２ーオクチルドデシルアルコール１モル（２９鍵）と触媒として苛性カリ０．０４モル％をオー
トクレープ中に仕込み、オートクレープ中の空気を乾燥
窒素で置換した後、磯拝しながら温度１４５〜１５５午
０圧力３〜５ｋ９／ふとし触媒を完全に溶解する。

次に冷却された滴下装置により酸化エチレン１５モル（
６６雌）を滴下させる。

温度、圧力は上記条件のまま３〜４時間燈拝し、反応終
了後３０〜４０分間熟成燈拝を続ける。

空冷後反応容器より取り出し希塩酸で中和しｐＨ６〜７
にする。さらに含有する水分を除去するため、減圧５〜
１物吻ｐＨ、温度９０〜１００ｑｏで約３０分間処理す
る。

処理後生成した塩を除去するため、グラスフィルターあ
るし・はロ布櫨過処理を行って製品とする。この他に、
２ーデシルテトラデシルアルコールに酸化エチレンを５
モル以上、最も好ましくは１５〜２３モル付加した非イ
オン界面活性剤を化粧料基剤に添加することにより、新
規なイり鉾料を得ることができた。次に本発明の実施例
を示す。

（％は重量％である。）実施例１イ○軽水１グリセリン６．０％
２カーポワツクス１５００１
．０３蒸留水７５
．０４エチルアルコール１７
．０５香料０．
５６薬剤及び防腐剤適量７ポ
リオキシエチレン（１５）２ーオクチルドデ１シルアル
コールエーテル０．５５〜７の各成分
を４に透明に溶解したものを１〜３の各成分を配合した
ものに室温で燈拝しながら加える。

これを十分に縄杵後にロ遇し充填し製品とする。実施例
２フェィシアルパツク１ポリビニルアルコール８．０％２
力ルボキシメチルセルロース６．０３
グリセリン６〇４
エチルアルコール６．０５
蒸留水７３．０％６
香料０．５７ポ
リオキシエチレン（２０）２−オクチルドデシルアルコ
ールエーテル０．５上記成分の
うち、２，３，５成分を夫々加え均一に溶解し、十分に
鷹拝する。

これをＡ部とする。成分６，７を４に加え透明になる迄
十分縄群後これに１を除々に加え湿潤状態とする。これ
をＢ部とする。Ａ部にＢ部を除々に加え均一透明になる
迄十分に縄拝しロ過後充填し製品とする。

実施例３ヘアトニック１エチルアルコール７０．０％
２ラノリン誘導体２．０３
香料０．５４ポリ
オキシエチレン（１５）２ーオクチルドデシルアルコー
ルエーテル０．５５サリチル酸
適量６ビタミン＆
〃７色材
〃８イオン交換水２
７．０２〜７を１に溶解し、室温で損拝しながら８に加
える。

Claims

【特許請求の範囲】

１水及びアルコールを基剤とし、該基剤に水に難溶性
の香料、薬剤又は油を添加可溶化させてなる化粧料にお
いて、水に難溶性の香料、薬剤又は油の可溶化剤として
２−オクチルドデシルアルコールに酸化エチレンを１０
〜２５モル付加させた非イオン界面活性剤を０．１〜３
．０％添加したことを特徴とする化粧料。