JPS6034529B2 - レゾルシンの回収方法 - Google Patents
レゾルシンの回収方法Info
- Publication number
- JPS6034529B2 JPS6034529B2 JP52066783A JP6678377A JPS6034529B2 JP S6034529 B2 JPS6034529 B2 JP S6034529B2 JP 52066783 A JP52066783 A JP 52066783A JP 6678377 A JP6678377 A JP 6678377A JP S6034529 B2 JPS6034529 B2 JP S6034529B2
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- Japan
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- resorcinol
- thermal decomposition
- acid
- resorcin
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- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メタジィソブロピルベンゼンジヒドロベルオ
キシド（ｍ−ＤＨＰと略称する）の酸分解生成物からし
ゾルシンを回収する方法の改良に関する。
キシド（ｍ−ＤＨＰと略称する）の酸分解生成物からし
ゾルシンを回収する方法の改良に関する。
メタジィソプロピルベンゼン（ｍ−ＤＩＰＢと略称す）
の酸化によって得られるｍ−ＤＨＦを酸分解すると、主
成物のレゾルシンおよびァセトンの他に、高沸点創生物
が生成することが知られている。
の酸化によって得られるｍ−ＤＨＦを酸分解すると、主
成物のレゾルシンおよびァセトンの他に、高沸点創生物
が生成することが知られている。
高沸点創生物の中には、レゾルシンとアセトンとの縮合
物、あるいはレゾルシンとｍーィソプロベニルフェノー
ルなどのオレフイン類との縮合物と想定される化合物が
含まれており、これら高沸点副生物を熱分解することに
よってレゾルシンが回収されることも知られている（例
えば特公昭３０−良紙０、特公昭３２−４７１ふ米国特
許９８２５１４号などの各公報）。前記各公報において
は、熱分解を無触媒で行う他に、硫酸や活性白士の如き
酸性触媒の共存下で行う方法も教示している。しかしな
がらこれら酸性触媒の使用は、熱分解温度を低下せしめ
るという効果はあるもののレゾルシンの取得率を実質的
に高めうるものではなく、さらに硫酸などの強酸性触媒
は装置を腐食しやすいという欠点を有していた。また、
クメン法によるフェノールの製造やシメン法によるクレ
ゾールの製造の場合にも種々触媒の存在下で高沸点副生
物を熱分解する方法が提案されているが、かかる触媒を
、レゾルシン製造における高沸点創生物を熱分解する際
に適用しても、多くの場合、レゾルシンの回収率を高め
ることはできなかった。
物、あるいはレゾルシンとｍーィソプロベニルフェノー
ルなどのオレフイン類との縮合物と想定される化合物が
含まれており、これら高沸点副生物を熱分解することに
よってレゾルシンが回収されることも知られている（例
えば特公昭３０−良紙０、特公昭３２−４７１ふ米国特
許９８２５１４号などの各公報）。前記各公報において
は、熱分解を無触媒で行う他に、硫酸や活性白士の如き
酸性触媒の共存下で行う方法も教示している。しかしな
がらこれら酸性触媒の使用は、熱分解温度を低下せしめ
るという効果はあるもののレゾルシンの取得率を実質的
に高めうるものではなく、さらに硫酸などの強酸性触媒
は装置を腐食しやすいという欠点を有していた。また、
クメン法によるフェノールの製造やシメン法によるクレ
ゾールの製造の場合にも種々触媒の存在下で高沸点副生
物を熱分解する方法が提案されているが、かかる触媒を
、レゾルシン製造における高沸点創生物を熱分解する際
に適用しても、多くの場合、レゾルシンの回収率を高め
ることはできなかった。
本発明者らは、レゾルシン製造の際の高沸点副生物の熱
分解につき鋭意検討した結果、レゾルシン回収率を高め
うる触媒を見いだすに至った。
分解につき鋭意検討した結果、レゾルシン回収率を高め
うる触媒を見いだすに至った。
すなわち本発明は、ｍ−ＤＨＰの酸分解法によるレゾル
シン製造の際に生ずる高沸点副生物を熱分解してレゾル
シンを回収する方法において、該熱分解に際し、スズお
よび亜鉛から選ばれる金属又はその酸化物を存在せしめ
ることを特徴とするレゾルシンの回収方法である。ｍ−
ＤＨＰは、周知の如くｍ−ＤＩＰＢおよび／又はｍージ
イソフ。
シン製造の際に生ずる高沸点副生物を熱分解してレゾル
シンを回収する方法において、該熱分解に際し、スズお
よび亜鉛から選ばれる金属又はその酸化物を存在せしめ
ることを特徴とするレゾルシンの回収方法である。ｍ−
ＤＨＰは、周知の如くｍ−ＤＩＰＢおよび／又はｍージ
イソフ。
ロピルベンゼンモノヒドロベルオキシドを液相で空気酸
化することによって得られる。酸分解に供されるｍ−Ｄ
ＨＰは、ｍ−ＤＩＰＢの酸化反応生成物から単離して用
いてもよく、通常は適当な酸分解溶媒、例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのよう
なケトン類、ベンゼン、トルェン、キシレン、エチルベ
ンゼンのよううな炭化水素と共に酸分解反応器に送られ
る。しかしながらｍ−ＤＨＰは必ずしも前記酸化反応生
成物から単離して用いる必要はなく、前記酸化反応生成
物をそのまま用いてもよい。また、前記酸化反応生成物
を用いる場合、レゾルシン収率を高めるために、あらか
じめ、もしくは酸分解反応の際に、過酸化水素、ｔｅｎ
ーブチルヒドロベルオキシド、過酢酸などの酸化剤を作
用させ、該酸化反応生成物中の２ーヒドロキシ−２ープ
ロピルーＱ，Ｑージメチルベンジルヒドロベルオキシド
をｍ−ＤＨＰに変化させる方法を採用してもよい。
化することによって得られる。酸分解に供されるｍ−Ｄ
ＨＰは、ｍ−ＤＩＰＢの酸化反応生成物から単離して用
いてもよく、通常は適当な酸分解溶媒、例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのよう
なケトン類、ベンゼン、トルェン、キシレン、エチルベ
ンゼンのよううな炭化水素と共に酸分解反応器に送られ
る。しかしながらｍ−ＤＨＰは必ずしも前記酸化反応生
成物から単離して用いる必要はなく、前記酸化反応生成
物をそのまま用いてもよい。また、前記酸化反応生成物
を用いる場合、レゾルシン収率を高めるために、あらか
じめ、もしくは酸分解反応の際に、過酸化水素、ｔｅｎ
ーブチルヒドロベルオキシド、過酢酸などの酸化剤を作
用させ、該酸化反応生成物中の２ーヒドロキシ−２ープ
ロピルーＱ，Ｑージメチルベンジルヒドロベルオキシド
をｍ−ＤＨＰに変化させる方法を採用してもよい。
酸分解反応は、硫酸、過塩素酸、リン酸、イオン交≠剣
樹脂、粘土、合成シリカアルミナなどの酸触媒の存在下
、２０ないし１２００Ｃ程度の温度で行われる。
樹脂、粘土、合成シリカアルミナなどの酸触媒の存在下
、２０ないし１２００Ｃ程度の温度で行われる。
酸分解反応に供する原料によっても異なるが酸分解反応
生成物は、アセトン、レゾルシンの他にｍーイソフ。
生成物は、アセトン、レゾルシンの他にｍーイソフ。
ロピルフエノール、ｍ−イソプロベニルフェノールのよ
うなフェノール類、ｍーイソプｏベニルアセトフェノン
のようなケトン類、ｍ−イソプロピルクミルアルコ−ル
のようなカルビノール類およびレゾルシンとアセトンと
の、あるいはレゾルシソとｍーイソプロベニルフエノー
ルなどのオレフィン類との縮合物とみられる高沸点創生
物などを含んでいる。本発明において、主としてこれら
酸分解反応生成物中に含まれる高沸点創生物を熱分解す
るものであるが、酸分解反応生成物を後述のごとく蒸留
する場合には、蒸留工程においてもかかる高沸点創生物
が生成することがあり、このような高沸点創生物を本発
明により熱分解することができる。
うなフェノール類、ｍーイソプｏベニルアセトフェノン
のようなケトン類、ｍ−イソプロピルクミルアルコ−ル
のようなカルビノール類およびレゾルシンとアセトンと
の、あるいはレゾルシソとｍーイソプロベニルフエノー
ルなどのオレフィン類との縮合物とみられる高沸点創生
物などを含んでいる。本発明において、主としてこれら
酸分解反応生成物中に含まれる高沸点創生物を熱分解す
るものであるが、酸分解反応生成物を後述のごとく蒸留
する場合には、蒸留工程においてもかかる高沸点創生物
が生成することがあり、このような高沸点創生物を本発
明により熱分解することができる。
前記酸分解反応生成物から、好ましくは酸触媒を中和や
炉週などにより予め除き、好ましくはさらにアセトンや
酸分解反応に用いた溶媒などの低沸点物を予め蒸留する
などして除く。こうして得られた高沸点創生物を含む蒸
留残澄をそのまま熱分解工程に供してもよく、さらにレ
ゾルシンや蒸留可能な他の副生フェノール類、ケトン類
、カルビノール類などを蒸留や抽出などの手段により予
め除いて得られた高沸点副生物のみを熱分解工程に供し
てもよい。熱分解においては、スズおよび亜鉛から選ば
れる金属又はその酸化物が触媒として使用される。
炉週などにより予め除き、好ましくはさらにアセトンや
酸分解反応に用いた溶媒などの低沸点物を予め蒸留する
などして除く。こうして得られた高沸点創生物を含む蒸
留残澄をそのまま熱分解工程に供してもよく、さらにレ
ゾルシンや蒸留可能な他の副生フェノール類、ケトン類
、カルビノール類などを蒸留や抽出などの手段により予
め除いて得られた高沸点副生物のみを熱分解工程に供し
てもよい。熱分解においては、スズおよび亜鉛から選ば
れる金属又はその酸化物が触媒として使用される。
また反応条件下でこれら金属又は酸化物に変りうる前記
金属の化合物の形で使用することもできる。とくに好ま
しい触媒は、金属スズであり、次いで金属亜鉛又は酸化
スズである。触媒の形態は任意であり、粉末状、粒状、
板状の形で使用することができる。また反応温度によっ
ては、金属スズは液状で使用されることになる。本発明
の方法において使用される上記の各触媒は、公知の硫酸
などの強酸性触媒と異なり何ら装置を腐食することなく
、このことも本発明の大きな特長である。
金属の化合物の形で使用することもできる。とくに好ま
しい触媒は、金属スズであり、次いで金属亜鉛又は酸化
スズである。触媒の形態は任意であり、粉末状、粒状、
板状の形で使用することができる。また反応温度によっ
ては、金属スズは液状で使用されることになる。本発明
の方法において使用される上記の各触媒は、公知の硫酸
などの強酸性触媒と異なり何ら装置を腐食することなく
、このことも本発明の大きな特長である。
触媒の使用は任意であり、適当な使用範囲も熱分解を回
分式で行うか連続方式で行うかによっても異なるが、通
常熱分解試料１００重量部当り、０．０１なし・し５重
量部、好ましくは０．３なし、し１重量部程度共存せし
めるのがよい。
分式で行うか連続方式で行うかによっても異なるが、通
常熱分解試料１００重量部当り、０．０１なし・し５重
量部、好ましくは０．３なし、し１重量部程度共存せし
めるのがよい。
一方、熱分解の反応温度は、通常１７０ないし４００℃
、好ましくは２００なし、し３３０ｑ０の範囲である。
、好ましくは２００なし、し３３０ｑ０の範囲である。
また反応時間は、熱分解温度によっても異なるが００．
１ないし１斑時間程度が適当である。熱分解温度が低す
ぎると、熱分解速度が遅すぎて効率が悪く、また過度に
高い熱分解温度を採用すると、コーキングを起きし易く
、装置や付帯設備の閉塞の原因となるので好ましいとは
言えない。夕 熱分解の形式は適宜選ぶことが可能であ
り、例えば密閉式の熱分解反応器を用いて熱分解を行い
熱分解反応生成物から抽出、蒸留等によりレソルシン等
を単離することができる。
１ないし１斑時間程度が適当である。熱分解温度が低す
ぎると、熱分解速度が遅すぎて効率が悪く、また過度に
高い熱分解温度を採用すると、コーキングを起きし易く
、装置や付帯設備の閉塞の原因となるので好ましいとは
言えない。夕 熱分解の形式は適宜選ぶことが可能であ
り、例えば密閉式の熱分解反応器を用いて熱分解を行い
熱分解反応生成物から抽出、蒸留等によりレソルシン等
を単離することができる。
しかしながら熱分解によって生成するレゾルシンその他
の蒸留可０能な留分は、分離および二次反応による消費
を防止する意味からも速かに留出するほうが好ましい。
例えば、原料の高沸点創生物を熱分解装置に連続的、又
は回分的に供給しながら熱分解を行い、レゾルシンその
他の蒸留可能な留分を５なし、し７０側Ｈｇ程度の減圧
下で蒸留により回収する方法、あるいは、蒸留塔底部か
ら過熱蒸気や不活性ガスを吹き込み、レゾルシンなどを
これらに同伴させながら塔頂から回収する方法を探する
ことができる。次に実施例により説明する。実施例 １
〜５、比較例 １〜７ ｍ−ＤＩＰＢの酸化生成物をトルェンーアセトン溶媒中
で酸分解し、反応混合物からトルェンおよびアセトンを
、蟹去して、次の組成物（Ａ）４８１５夕を得た。
の蒸留可０能な留分は、分離および二次反応による消費
を防止する意味からも速かに留出するほうが好ましい。
例えば、原料の高沸点創生物を熱分解装置に連続的、又
は回分的に供給しながら熱分解を行い、レゾルシンその
他の蒸留可能な留分を５なし、し７０側Ｈｇ程度の減圧
下で蒸留により回収する方法、あるいは、蒸留塔底部か
ら過熱蒸気や不活性ガスを吹き込み、レゾルシンなどを
これらに同伴させながら塔頂から回収する方法を探する
ことができる。次に実施例により説明する。実施例 １
〜５、比較例 １〜７ ｍ−ＤＩＰＢの酸化生成物をトルェンーアセトン溶媒中
で酸分解し、反応混合物からトルェンおよびアセトンを
、蟹去して、次の組成物（Ａ）４８１５夕を得た。
低沸点創生物 ２３．母重量％レゾ
ルシン ３３．１重量％高沸点創
生物 ４３．鴇重量％さらに組成
物（Ａ）を１４００のこ加熱して４側Ｈｇの減圧下で濃
縮し、次の組成物（Ｂ）４２粥夕を得た。
ルシン ３３．１重量％高沸点創
生物 ４３．鴇重量％さらに組成
物（Ａ）を１４００のこ加熱して４側Ｈｇの減圧下で濃
縮し、次の組成物（Ｂ）４２粥夕を得た。
低沸点副生物 ７．母重量％レゾ
ルシン ２７．２重量％高沸点
副生物 ６５．の重量％なお、こ
の濃縮の際に組成物（Ａ）中のレゾルシンの２７．３重
量％が高沸点創生物に変化していた。
ルシン ２７．２重量％高沸点
副生物 ６５．の重量％なお、こ
の濃縮の際に組成物（Ａ）中のレゾルシンの２７．３重
量％が高沸点創生物に変化していた。
３００叫の三つ口フラスコに上記組成物（Ｂ）２００夕
（レゾルシン５４．４タ含有）および第１表に示す添加
剤１夕を入れ、５段のシーブトレィ付蒸留装置に装着し
た。
（レゾルシン５４．４タ含有）および第１表に示す添加
剤１夕を入れ、５段のシーブトレィ付蒸留装置に装着し
た。
塔底をマントルヒーターで２５０ｑ０に加熱し、８〜１
４柳Ｈｇの減圧下でしゾルシン留分を蒸留しながら３時
間かけて熱分解を行った。結果を第１表に示す。第 １
表 ｘｌ 塔底温度３００Ｃ ＊２ 組成分ゆれ基づく値であり、次式から求めた。
４柳Ｈｇの減圧下でしゾルシン留分を蒸留しながら３時
間かけて熱分解を行った。結果を第１表に示す。第 １
表 ｘｌ 塔底温度３００Ｃ ＊２ 組成分ゆれ基づく値であり、次式から求めた。
増加量三レゾルシン回収量・ ２００×４８１５×ｏ．
３３１４２６８実施例 ６ 実施例１において減圧下で蒸留する代わりに、２５０ｏ
ｏに加熱した窒素ガスを２．１弧／ｓｅｃの空塔速度で
塔底に吹き込みながら、しゾルシン留分を※頂から回収
した。
３３１４２６８実施例 ６ 実施例１において減圧下で蒸留する代わりに、２５０ｏ
ｏに加熱した窒素ガスを２．１弧／ｓｅｃの空塔速度で
塔底に吹き込みながら、しゾルシン留分を※頂から回収
した。
その結果、レゾルシン回収塁は９０２夕、増加量は１５
．５夕であった。比較例 ８ 比較例１において減圧下で蒸留する代わりに２５０ｏｏ
に加熱した窒素ガスを２．１の／ｓｅｃの空塔速度で※
底に吹き込みながら、しゾルシン留分を塔頂から回収し
た。
．５夕であった。比較例 ８ 比較例１において減圧下で蒸留する代わりに２５０ｏｏ
に加熱した窒素ガスを２．１の／ｓｅｃの空塔速度で※
底に吹き込みながら、しゾルシン留分を塔頂から回収し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メタジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド
の酸分解法によるレゾルシン製造の際に生ずる高沸点副
生物を熱分解してレゾルシンを回収する方法において、
該熱分解に際し、スズおよび亜鉛から選ばれる金属又は
その酸化物を存在せしめることを特徴とするレゾルシン
の回収方法。 ２ 熱分解を２００℃ないし３３０℃の温度範囲で行う
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ レゾルシンを系外に留去しながら熱分解を行う特許
請求の範囲１又は２記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52066783A JPS6034529B2 (ja) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | レゾルシンの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52066783A JPS6034529B2 (ja) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | レゾルシンの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS543022A JPS543022A (en) | 1979-01-11 |
| JPS6034529B2 true JPS6034529B2 (ja) | 1985-08-09 |
Family
ID=13325800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52066783A Expired JPS6034529B2 (ja) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | レゾルシンの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6034529B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995011211A1 (en) * | 1993-10-22 | 1995-04-27 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | 2,2-bis(3,5-disubstituted-4-hydroxyphenyl)propane derivative, process for producing the same, and process for producing pyrogallol therefrom |
| US11670529B2 (en) | 2017-07-28 | 2023-06-06 | SCREEN Holdings Co., Ltd. | Substrate processing device and component inspection method for substrate processing device |
-
1977
- 1977-06-08 JP JP52066783A patent/JPS6034529B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995011211A1 (en) * | 1993-10-22 | 1995-04-27 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | 2,2-bis(3,5-disubstituted-4-hydroxyphenyl)propane derivative, process for producing the same, and process for producing pyrogallol therefrom |
| US11670529B2 (en) | 2017-07-28 | 2023-06-06 | SCREEN Holdings Co., Ltd. | Substrate processing device and component inspection method for substrate processing device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS543022A (en) | 1979-01-11 |
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