JPS6035060A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6035060A JPS6035060A JP58142491A JP14249183A JPS6035060A JP S6035060 A JPS6035060 A JP S6035060A JP 58142491 A JP58142491 A JP 58142491A JP 14249183 A JP14249183 A JP 14249183A JP S6035060 A JPS6035060 A JP S6035060A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin
- triazine
- reaction
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
- C08G18/3851—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing three nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
- C08G18/544—Polycondensates of aldehydes with nitrogen compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/903—Polymerizing or processing an isocyanate under substantially anhydrous conditions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規にして有用なる塗料用樹脂組成物に関し、
さらに詳細には、特定のトリアジン系樹脂とポリイソシ
アネートとを必須の成分とする二液硬化型ウレタン塗料
用樹脂組成物に関する。
さらに詳細には、特定のトリアジン系樹脂とポリイソシ
アネートとを必須の成分とする二液硬化型ウレタン塗料
用樹脂組成物に関する。
従来より、この種の二液硬化型ウレタン塗料は、それ自
体が速硬化性で、しかも一般に塗膜性能も硬く、かつ靭
性に富み、加えて耐久性にすぐれる処から、防食塗料と
して、木工ないしは家具塗料として、自動車補修塗料な
どとして広範に用いられており、当該ウレタン塗料の主
剤たるビヒクル成分は硬化剤成分としてのポリイソシア
ネートと、ポリオール成分とから構成される。
体が速硬化性で、しかも一般に塗膜性能も硬く、かつ靭
性に富み、加えて耐久性にすぐれる処から、防食塗料と
して、木工ないしは家具塗料として、自動車補修塗料な
どとして広範に用いられており、当該ウレタン塗料の主
剤たるビヒクル成分は硬化剤成分としてのポリイソシア
ネートと、ポリオール成分とから構成される。
そのうち、ポリオール成分としては、アルキド樹脂やア
クリル樹脂が多用されているが、セルローズ・アセテー
ト・ブチレートの如き繊維素誘導体が併用されることも
ある。
クリル樹脂が多用されているが、セルローズ・アセテー
ト・ブチレートの如き繊維素誘導体が併用されることも
ある。
また、重防食関係では各種のエポキシ樹脂ないしは変性
エポキシ樹脂が王として用いられている。
エポキシ樹脂が王として用いられている。
ところで、アルキド樹脂の場合には、油を含んだ狭義の
アルキド樹脂と、油を含まぬ、いわゆるポリエステル傭
脂との二種があって、それぞれ用途に応じて使い分けら
ね、前者は王として木工、家具、橋梁、船舶、陸上構築
物またはタンクなどの上塗り用に、後者は主として土木
、家具などのヤニ止めシーラー、サンディング・シーラ
ーに、自動車パンバー、皮革の塗装用に、あるいけ捺染
バインダーに用いられる。
アルキド樹脂と、油を含まぬ、いわゆるポリエステル傭
脂との二種があって、それぞれ用途に応じて使い分けら
ね、前者は王として木工、家具、橋梁、船舶、陸上構築
物またはタンクなどの上塗り用に、後者は主として土木
、家具などのヤニ止めシーラー、サンディング・シーラ
ーに、自動車パンバー、皮革の塗装用に、あるいけ捺染
バインダーに用いられる。
他方、アクリル樹脂は水酸基含有アクリル単量体の共重
合体からなり、速乾性、耐候性、耐薬品性および光沢な
どの良さから、主として自動車補修塗料の分野で飛躍的
な伸びｔ示すに到っている。
合体からなり、速乾性、耐候性、耐薬品性および光沢な
どの良さから、主として自動車補修塗料の分野で飛躍的
な伸びｔ示すに到っている。
ところが、アルキド樹脂はアクリル樹脂に比して塗装作
業性、肉厚感および顔料分散性に丁ぐれる反面、乾燥性
にた形の塗料の出現が切に待たられているというのが現
状である。
業性、肉厚感および顔料分散性に丁ぐれる反面、乾燥性
にた形の塗料の出現が切に待たられているというのが現
状である。
他方、自動車補修塗料の分野では、アクリル樹脂のバイ
ンリッド化や顔料分散性の一層の向上化などといった要
求がある。
ンリッド化や顔料分散性の一層の向上化などといった要
求がある。
しかし、従来型樹脂に従う限り、これらの性質を同時に
満足させることは極めてむずかしい。
満足させることは極めてむずかしい。
しかるに１本発明者らはこうし九実状に鑑み、速乾性で
、光沢、肉厚感、顔料分散性および耐久性が良好で、し
かも塗装作業性にもすぐれ、ハイソリッド化も可能な樹
脂をめて鋭意研究した結果、トリアジン系化合物ン主体
とした樹脂がウレタン原料用のポリオールとして最も適
していることを見出して、本発明を完成させるに到った
。
、光沢、肉厚感、顔料分散性および耐久性が良好で、し
かも塗装作業性にもすぐれ、ハイソリッド化も可能な樹
脂をめて鋭意研究した結果、トリアジン系化合物ン主体
とした樹脂がウレタン原料用のポリオールとして最も適
していることを見出して、本発明を完成させるに到った
。
すなわち、本発明は一般式
で示されるトリアジン系アミノ化合物とホルムアルデヒ
ドとポリオールとを、さらに必要に応じて一ロアルコー
ルｔも共縮合せしめて得られるトリアジン系樹脂−と、
ポリイソシアネート（Ｂ１とを必須の成分として含んで
成り、かっこれらの各成分が（Ｂｌ／ＬＡｌ＝ ５／９
５〜９５１５なる固形分重量比で用いられることから成
る塗料用ｍ脂組成物を提供するものである。
ドとポリオールとを、さらに必要に応じて一ロアルコー
ルｔも共縮合せしめて得られるトリアジン系樹脂−と、
ポリイソシアネート（Ｂ１とを必須の成分として含んで
成り、かっこれらの各成分が（Ｂｌ／ＬＡｌ＝ ５／９
５〜９５１５なる固形分重量比で用いられることから成
る塗料用ｍ脂組成物を提供するものである。
ここにおいて、前掲の一般式ＣＩ）で示されるトリアジ
５− ン系アミノ化合物として代表的なものを示せば、メラミ
ン、ベンゾグアナミンまたはアセトグアナミンなどであ
るが、勿論、ホルモグアナミン、プロピオグアナミンま
たはインブチログアナミンも使用でき、これらは単独ま
たは２稙以上の併用のいずｔも可能である。
５− ン系アミノ化合物として代表的なものを示せば、メラミ
ン、ベンゾグアナミンまたはアセトグアナミンなどであ
るが、勿論、ホルモグアナミン、プロピオグアナミンま
たはインブチログアナミンも使用でき、これらは単独ま
たは２稙以上の併用のいずｔも可能である。
かかるグアナミン化合物は、一般に、ジシアンシアナミ
ドとニトリル化合物とを出発原料として合成され〔例え
ば、針材、吉日、加倉井、針目：「有機合成化学」第２
４巻、第２号、１２５頁（１９６６年）〕、したがって
ニトリル化合物の種類によって置換基の異なる各種のグ
アナミンが得られる。
ドとニトリル化合物とを出発原料として合成され〔例え
ば、針材、吉日、加倉井、針目：「有機合成化学」第２
４巻、第２号、１２５頁（１９６６年）〕、したがって
ニトリル化合物の種類によって置換基の異なる各種のグ
アナミンが得られる。
こうしたトリアジン系アミノ化合物はホルムアルデヒド
と反応してメチ四−ル化物を形成することはよく知られ
ており、当該アミノ化合物中のアミノ基の数により、反
応するホルムアルデヒドの上限が決定される。
と反応してメチ四−ル化物を形成することはよく知られ
ており、当該アミノ化合物中のアミノ基の数により、反
応するホルムアルデヒドの上限が決定される。
６−
すなわち、１イ固のアミノ基には２モルのホルムアルデ
ヒドが付加して２個のメチロール基を生成する処から、
トリアジン環に結合されているアミノ基の数をｎとすれ
ば（例えばグアナミン類ではｎ ＝ ２であり、メラミ
ンでは１＝３となる。） 、 最大２ ｎモルのホルム
アルデヒドが当該アミノ化合物に付加反応するわけであ
る。
ヒドが付加して２個のメチロール基を生成する処から、
トリアジン環に結合されているアミノ基の数をｎとすれ
ば（例えばグアナミン類ではｎ ＝ ２であり、メラミ
ンでは１＝３となる。） 、 最大２ ｎモルのホルム
アルデヒドが当該アミノ化合物に付加反応するわけであ
る。
ここから、ホルムアルデヒドの使用量としては、当該ア
ミノ化合物の１モルに対してｎ〜２０ロモルの範囲が適
当であり、ｎモル未満では後続する多価アルコールとの
反応性が低下するし、逆に２０ｎモルを超える場合には
、得られる樹脂中の遊離ホルムアルデヒドが増大するの
で、いずれも好ましくない。
ミノ化合物の１モルに対してｎ〜２０ロモルの範囲が適
当であり、ｎモル未満では後続する多価アルコールとの
反応性が低下するし、逆に２０ｎモルを超える場合には
、得られる樹脂中の遊離ホルムアルデヒドが増大するの
で、いずれも好ましくない。
特に好ましいホルムアルデヒドの使用量は２ｎ±１モル
の範囲である。
の範囲である。
また、本発明においてはホルムアルデヒドの他にも、ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、グリオキザー
ル、こはく酸アルデヒドまたはクロラールなど、公知慣
用のホルムアルデヒド供給智質ないしはアルデヒド類が
必要に応じて併用されてもよい。
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、グリオキザー
ル、こはく酸アルデヒドまたはクロラールなど、公知慣
用のホルムアルデヒド供給智質ないしはアルデヒド類が
必要に応じて併用されてもよい。
次に、前記ポリオールとして代表的なものｔ示せば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール
、ベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキン
ジオール、２ 、２ 、４−）ジメチル−１，６−ベン
タンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、グリセリンもしくはソルビトールなどであり、ま
たはビスフェノール類、水添化ビスフェノール類、ハロ
ゲン化ビスフェノール類などであり、あるいはこれらの
多価アルコール類やビスフェノール類とアルギレンオキ
サイド類との付加生成物、さらには止揚した如きポリオ
ールと多塩基酸との反応によるポリエステルなどである
。
チレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール
、ベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキン
ジオール、２ 、２ 、４−）ジメチル−１，６−ベン
タンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、グリセリンもしくはソルビトールなどであり、ま
たはビスフェノール類、水添化ビスフェノール類、ハロ
ゲン化ビスフェノール類などであり、あるいはこれらの
多価アルコール類やビスフェノール類とアルギレンオキ
サイド類との付加生成物、さらには止揚した如きポリオ
ールと多塩基酸との反応によるポリエステルなどである
。
この他に、油脂類と前記ポリオールとのアルコリシス反
応生成物などの水酸基含有脂肪酸エステルポリオール類
、または高級脂肪酸と前記ポリオールもしくはエポキシ
化合物とのエステル化反応生成物、あるいはひまし油な
ども使用できる。
応生成物などの水酸基含有脂肪酸エステルポリオール類
、または高級脂肪酸と前記ポリオールもしくはエポキシ
化合物とのエステル化反応生成物、あるいはひまし油な
ども使用できる。
これらのポリオールは単独または２種以上で用いられる
。
。
また必要に応じて、前記ポリオールと共に一価アルコー
ルを用いることもでき、かかる−価アルコールとして代
表ルの如き芳香族アルコール：あるいはエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルニー９− チル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレンクリコールモツプ
チルエーテルまたはテトラヒドロフルフリルアルコール
の如きエーテルアルコール類などがある。
ルを用いることもでき、かかる−価アルコールとして代
表ルの如き芳香族アルコール：あるいはエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルニー９− チル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレンクリコールモツプ
チルエーテルまたはテトラヒドロフルフリルアルコール
の如きエーテルアルコール類などがある。
本発明組成物の第一構成成分たる前記トリアジン系樹脂
囚は、以上に掲げられた如きトリアジン系アミノ化合物
とホルムアルデヒドとポリオールとを、さらに必要に応
じて一価アルコールｔも共縮合せしめて得られるが、そ
の調製方法としては、まずアルコキシメチル化トリアジ
ン系アミノ化合物を出発原料とする方法と、次いでトリ
アジン系アミノ化合物、アルデヒド類およびポリオール
を、さらには−ロアルコールをも同時ＫＩ５１応せしめ
る方法とがあり、アルコキシメチル化トリアジン系アミ
ノ化合物とは一般式ｆｆｃは一般式 Ｙ 濡 で示されるものであるが、これら両式中において窒素原
子に結合されているａ１４１ゎＲｓ 、Ｒ４、ａ ｍま
たはＲ６のうち少くとも１個はアルコキシメチル基であ
る必要がある。この限りにおいては、少な（とも１個が
アルコキシメチル基である限りは、一部にメチロール基
を含んでいてもよく、勿論、Ｒ０〜Ｒ６のすべてがアル
コキシメチル基であってもよく、その現れ方は任意であ
る。
囚は、以上に掲げられた如きトリアジン系アミノ化合物
とホルムアルデヒドとポリオールとを、さらに必要に応
じて一価アルコールｔも共縮合せしめて得られるが、そ
の調製方法としては、まずアルコキシメチル化トリアジ
ン系アミノ化合物を出発原料とする方法と、次いでトリ
アジン系アミノ化合物、アルデヒド類およびポリオール
を、さらには−ロアルコールをも同時ＫＩ５１応せしめ
る方法とがあり、アルコキシメチル化トリアジン系アミ
ノ化合物とは一般式ｆｆｃは一般式 Ｙ 濡 で示されるものであるが、これら両式中において窒素原
子に結合されているａ１４１ゎＲｓ 、Ｒ４、ａ ｍま
たはＲ６のうち少くとも１個はアルコキシメチル基であ
る必要がある。この限りにおいては、少な（とも１個が
アルコキシメチル基である限りは、一部にメチロール基
を含んでいてもよく、勿論、Ｒ０〜Ｒ６のすべてがアル
コキシメチル基であってもよく、その現れ方は任意であ
る。
ここで、アルコキシル基として代表的なものにはメトキ
シ基、エトキシ基またはブトキシ基などがあるが、これ
らの混合基の形で存在していてもよいことは勿論である
。
シ基、エトキシ基またはブトキシ基などがあるが、これ
らの混合基の形で存在していてもよいことは勿論である
。
また、前掲の［Ｉ［］および［ＩＩ［’ｌｌなる両式で
示される化合物としては、必ずしも単体ばかりである必
要はなく、たとえばメチレン結合やジメチレンエーテル
結合などによって多量化された形のものであってもよい
。
示される化合物としては、必ずしも単体ばかりである必
要はなく、たとえばメチレン結合やジメチレンエーテル
結合などによって多量化された形のものであってもよい
。
当該アルコキシメチル化トリアジン系アミノ化合物とし
ては、トリアジン核の１個当り少なくとも３個のアルコ
キシメチル基を有するものが好ましく、就中、ヘキサメ
トキシメチルメラミンが好適である。
ては、トリアジン核の１個当り少なくとも３個のアルコ
キシメチル基を有するものが好ましく、就中、ヘキサメ
トキシメチルメラミンが好適である。
そして、当該アルコキシメチル化トリアジン系アミノ化
合物とポリオールとの反応は、触媒の存在下または不存
在下に無溶剤でまたは非汐応性俗剤中で行なわれる。
合物とポリオールとの反応は、触媒の存在下または不存
在下に無溶剤でまたは非汐応性俗剤中で行なわれる。
と（に触媒の使用は必要としないが、用いる場合には公
知のルイス酸、塩酸、硫酸もしくは燐酸の如き鉱酸、ま
たは蟻＊、Ｍ酸、ｍ水マレイン酸モノアルキルエステル
、無水フタル酸モノアルキルエステル、フェニルスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、テトラクロロ酢酸また
はテトラクロロ無水フタル酸モノアルキルエステルの如
き有機酸、あるいはナトリウムメチ２−トの如き金属ア
ルコラードなどが使用できる。
知のルイス酸、塩酸、硫酸もしくは燐酸の如き鉱酸、ま
たは蟻＊、Ｍ酸、ｍ水マレイン酸モノアルキルエステル
、無水フタル酸モノアルキルエステル、フェニルスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、テトラクロロ酢酸また
はテトラクロロ無水フタル酸モノアルキルエステルの如
き有機酸、あるいはナトリウムメチ２−トの如き金属ア
ルコラードなどが使用できる。
また、非反応性済剤とは反応物を浴解するが、アルコ−
１６− ル交換反応な阻害しない溶剤を指称し、そのうちでも代
表的なものにはベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳
香族炭化水素系の他、各種エステル系、エーテル系また
はケトン系などの、アルコール系以外のものがある。
１６− ル交換反応な阻害しない溶剤を指称し、そのうちでも代
表的なものにはベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳
香族炭化水素系の他、各種エステル系、エーテル系また
はケトン系などの、アルコール系以外のものがある。
そして、アルコール交換反応は触媒の有無によっても異
なるが、５０〜１８０Ｃ１好ましくは８０〜１５０Ｃな
る温度範囲で、常圧もしくは減圧下で脱アルコールを行
ないつつ、１〜２０時間で完了させることが好ましい。
なるが、５０〜１８０Ｃ１好ましくは８０〜１５０Ｃな
る温度範囲で、常圧もしくは減圧下で脱アルコールを行
ないつつ、１〜２０時間で完了させることが好ましい。
強酸性触媒を使用したり、１８０Ｃ’Ｙ超える高温での
反応は、当該アルコキシメチル化トリアジン系アミノ化
合物の自己縮合を促進させる結果となるので、一般的で
はない。
反応は、当該アルコキシメチル化トリアジン系アミノ化
合物の自己縮合を促進させる結果となるので、一般的で
はない。
他方、前述した一括同時仕込式の方法は以上に述べたア
ルコキシメチル化トリアジン系アミノ化合物を出発原料
とする方法の一段階段造法とも言うべきもので、中間原
料を１４− 使用゛しないために低働格であること、ホルマリンを用
いると有機浴剤中では不均一系となるペンタエリスＩＪ
）−ルまたはジペンタエリスリトールなどの多口アル
コールが均−系で行ないうろことなどの利点があるが、
目的樹脂ｗｉ中に未戊尾、ホルムアルデヒドが残留し易
いこと、および比較的に目的樹脂（Ａｌの縮合度が上が
り易いことなどの欠点がある。
ルコキシメチル化トリアジン系アミノ化合物を出発原料
とする方法の一段階段造法とも言うべきもので、中間原
料を１４− 使用゛しないために低働格であること、ホルマリンを用
いると有機浴剤中では不均一系となるペンタエリスＩＪ
）−ルまたはジペンタエリスリトールなどの多口アル
コールが均−系で行ないうろことなどの利点があるが、
目的樹脂ｗｉ中に未戊尾、ホルムアルデヒドが残留し易
いこと、および比較的に目的樹脂（Ａｌの縮合度が上が
り易いことなどの欠点がある。
かかる−活量時仕込方式による方法について更に拝述す
れば、前記した各原料の混合物に若干の水を加え、さら
にこれらの混合物のｐＨを７〜９５に満節し、５０〜１
００Ｃで２０〜１８０分間加熱反応させ、次いで酸触媒
を加えて、ｐＨを３〜７に下げ、反応系に存在する溶剤
ないしは希釈剤と共に水を留出させながら８０〜１５０
Ｃに加熱戊応せしめる方法もあれば、あるいはメチロー
ル化工８を省略して、混合物のｐＨをいきなり３〜７に
調整し、８０〜１５０Ｃでメチロール化とエーテル化と
を同時に行なうという方法もあるが、いずれの方法によ
っても、本発明において用いられるトリアジン系樹脂囚
を得ることができる。
れば、前記した各原料の混合物に若干の水を加え、さら
にこれらの混合物のｐＨを７〜９５に満節し、５０〜１
００Ｃで２０〜１８０分間加熱反応させ、次いで酸触媒
を加えて、ｐＨを３〜７に下げ、反応系に存在する溶剤
ないしは希釈剤と共に水を留出させながら８０〜１５０
Ｃに加熱戊応せしめる方法もあれば、あるいはメチロー
ル化工８を省略して、混合物のｐＨをいきなり３〜７に
調整し、８０〜１５０Ｃでメチロール化とエーテル化と
を同時に行なうという方法もあるが、いずれの方法によ
っても、本発明において用いられるトリアジン系樹脂囚
を得ることができる。
ホルムアルデヒドとしてはホルマリンまたはパラホルム
アルデヒドの形で用いられるが、このうちパラホルムア
ルデヒドを用いる場合には、２０％の水を含むパラホル
ムアルデヒドであれば、系への水の添加は必ずしも要し
なく、また一層高純度のパラホルムアルデヒドの場合に
は、故旧条件の次第では、水の添加ヲ費する場合もある
。
アルデヒドの形で用いられるが、このうちパラホルムア
ルデヒドを用いる場合には、２０％の水を含むパラホル
ムアルデヒドであれば、系への水の添加は必ずしも要し
なく、また一層高純度のパラホルムアルデヒドの場合に
は、故旧条件の次第では、水の添加ヲ費する場合もある
。
また、かかる−活量時仕込方式による場合において、前
記ポリオールの仕込みだけはその官能性や系への溶解性
の違いから、金倉仕込方式は勿論、それ以外の分割方式
やアルキルエーテル化反応後半においての添加方式など
の方式を採ることもできる。
記ポリオールの仕込みだけはその官能性や系への溶解性
の違いから、金倉仕込方式は勿論、それ以外の分割方式
やアルキルエーテル化反応後半においての添加方式など
の方式を採ることもできる。
一般に、かかる一括同時仕込万式による場合には、メタ
ノール、エタノール、ｉ−プロパツールやブタノールが
溶剤としても使われる処から、この方式における反応は
、たとえは下記するＶ口き■と■の式に従って起こるも
のと推論される。
ノール、エタノール、ｉ−プロパツールやブタノールが
溶剤としても使われる処から、この方式における反応は
、たとえは下記するＶ口き■と■の式に従って起こるも
のと推論される。
■＝ＩＩ五）’ｊｊ；ｌ−ＮＨ＠ ＋ ＣＨｌ Ｏ＋
ＣＨＩ ＯＨ→ｌｐ召ｕ−ＮＨＣＩｈ ０ＣＨｓ ＋
Ｈｔ ＯＣＨ，０Ｈ ＨＯ）（、Ｃ−ＣＨ，ＣＨ。
ＣＨＩ ＯＨ→ｌｐ召ｕ−ＮＨＣＩｈ ０ＣＨｓ ＋
Ｈｔ ＯＣＨ，０Ｈ ＨＯ）（、Ｃ−ＣＨ，ＣＨ。
ＨｔＯＨ
したがって、反応系から水およびメタノールを除去する
ことが反応な進める律速段階となる。
ことが反応な進める律速段階となる。
ここで、上記ＰＨ９１１節剤としては一般のメラミン樹
脂鉤裂用として使用される公知の酸性触媒、たとえば蟻
酸、酢１７− 酸、蓚酸、無水マレイン酸などの有機弱酸類や燐酸、ポ
リ燐酸などの無機弱酸があるし、またはトリエチルアミ
ン、ジェタノールアミンなどの有機アミン類や水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどの無機塩基
類が使用される。
脂鉤裂用として使用される公知の酸性触媒、たとえば蟻
酸、酢１７− 酸、蓚酸、無水マレイン酸などの有機弱酸類や燐酸、ポ
リ燐酸などの無機弱酸があるし、またはトリエチルアミ
ン、ジェタノールアミンなどの有機アミン類や水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどの無機塩基
類が使用される。
こうして、反応は水およびアルコールの除去により進行
するが、かかる物質の除去を促進し、その結果、戊応を
促進せしめるために前記の如き芳香族炭化水素系浴剤を
エントレーナーとして使用してもよい。
するが、かかる物質の除去を促進し、その結果、戊応を
促進せしめるために前記の如き芳香族炭化水素系浴剤を
エントレーナーとして使用してもよい。
以上に述べられた、アルコキシメチル化トリアジン系ア
ミノ化合物を出発原料とする方法と、−活量時仕込方式
による方法とのいずれの方法によっても、目的樹脂体）
用として使用された溶剤はポリイソシアネートＩＢ＋に
対しては非反応性の溶剤によって置換する必要があるが
、そのような浴剤としては前述した如き芳香族炭化水素
系、エステル系、１８− ケトン系、エーテル系などが使用される。就中、トルエ
ンもしくはキシレンの単独か、あるいはこれらと酢酸エ
チルモシクは酢酸ブチルなどの併用によるのが好適であ
る。
ミノ化合物を出発原料とする方法と、−活量時仕込方式
による方法とのいずれの方法によっても、目的樹脂体）
用として使用された溶剤はポリイソシアネートＩＢ＋に
対しては非反応性の溶剤によって置換する必要があるが
、そのような浴剤としては前述した如き芳香族炭化水素
系、エステル系、１８− ケトン系、エーテル系などが使用される。就中、トルエ
ンもしくはキシレンの単独か、あるいはこれらと酢酸エ
チルモシクは酢酸ブチルなどの併用によるのが好適であ
る。
次に１本発明組成物の第二構成成分ともいうべき前記ポ
リイソシアネー）ＩＢＩとして代表的なものな挙げれば
、１゜６−へキサメチレンジイソシアネート、１．２−
オクタメチレンジインシアネート、１．２−ドデカメチ
レンジインシアネートもしくは２．２．４−）ジメチル
へキサメチレンジイソシアネートの如きアルキレンジイ
ソシアネート類；５，５’−ジイソシアネートジプロピ
ルエーテル、３−イソシアネートメチル−５，５，５−
トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、シクロベン
チシン−１，３−ジイソシアネートモしくはシクロヘキ
シレン−１，４−ジイソシアネートの如きメチル−２，
６−ジイツシアネートカブロエート、ビス（２−イソシ
アネートエチル）フマレート、４−メチル−１，３−ジ
イソシアネートシクロヘキサン、トランスビニレンジイ
ソシアネートの如き不飽和ジイソシアネート類：または
４．４′−メチレンビス（シクロヘキシルインシアネー
ト）、メタンジイソシアネー）、Ｎ、Ｎ’。
リイソシアネー）ＩＢＩとして代表的なものな挙げれば
、１゜６−へキサメチレンジイソシアネート、１．２−
オクタメチレンジインシアネート、１．２−ドデカメチ
レンジインシアネートもしくは２．２．４−）ジメチル
へキサメチレンジイソシアネートの如きアルキレンジイ
ソシアネート類；５，５’−ジイソシアネートジプロピ
ルエーテル、３−イソシアネートメチル−５，５，５−
トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、シクロベン
チシン−１，３−ジイソシアネートモしくはシクロヘキ
シレン−１，４−ジイソシアネートの如きメチル−２，
６−ジイツシアネートカブロエート、ビス（２−イソシ
アネートエチル）フマレート、４−メチル−１，３−ジ
イソシアネートシクロヘキサン、トランスビニレンジイ
ソシアネートの如き不飽和ジイソシアネート類：または
４．４′−メチレンビス（シクロヘキシルインシアネー
ト）、メタンジイソシアネー）、Ｎ、Ｎ’。
Ｎ’−）リス（６−インジアネートヘキサメチル）ビュ
ウレットあるいはビス（２−インシアネートエチル）カ
ーボネイソシアネート、１−エトキシ−２，４−ジイソ
シアネート、１−クロロ−２，４−ジイソシアネートベ
ンゼン、トリス（４−イソシアネートフェニル）メタン
、ナフタレンジイソシアネート、ルインジインシアネー
トまたは４．４′−ビフェニルジイソシアネートなどの
芳香族ジイソシアネートであり、さらにはフェニレンジ
イソシアネート、６．５′−ジメチル−４，４′−ビフ
ェニルジイソシアネート、ｐ−インシアネートベンジル
イソシアネートまたはテトラｐｏｏ−１，３−フェニレ
ンジイソシアネートなどがあり、これらは単独でも用い
られるし、２種以上を併用することもできるし、あるい
は以上に掲げら４たような各種のジイソシアネートと低
分子量のポリヒドロキシ化合物またはポリアミン化合物
との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマー
も用いられる。
ウレットあるいはビス（２−インシアネートエチル）カ
ーボネイソシアネート、１−エトキシ−２，４−ジイソ
シアネート、１−クロロ−２，４−ジイソシアネートベ
ンゼン、トリス（４−イソシアネートフェニル）メタン
、ナフタレンジイソシアネート、ルインジインシアネー
トまたは４．４′−ビフェニルジイソシアネートなどの
芳香族ジイソシアネートであり、さらにはフェニレンジ
イソシアネート、６．５′−ジメチル−４，４′−ビフ
ェニルジイソシアネート、ｐ−インシアネートベンジル
イソシアネートまたはテトラｐｏｏ−１，３−フェニレ
ンジイソシアネートなどがあり、これらは単独でも用い
られるし、２種以上を併用することもできるし、あるい
は以上に掲げら４たような各種のジイソシアネートと低
分子量のポリヒドロキシ化合物またはポリアミン化合物
との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマー
も用いられる。
そのうち、低分子量ポリヒドロキシ化合物として代表的
なものにはエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１．
４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチルクリコール、ポリエチレンアジペートグリコー
ルもしくはポリブチレンアジペートグリコールの如きポ
リエステルポリオール：グリセリン、トリメチロールプ
ロパンまたは２１− ペンタエリスリトールなどがあるが、他方、低分子量ポ
リアミン化合物として代表的なものにはエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミンまたはへキサメチレンジアミン
などがある。
なものにはエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１．
４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチルクリコール、ポリエチレンアジペートグリコー
ルもしくはポリブチレンアジペートグリコールの如きポ
リエステルポリオール：グリセリン、トリメチロールプ
ロパンまたは２１− ペンタエリスリトールなどがあるが、他方、低分子量ポ
リアミン化合物として代表的なものにはエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミンまたはへキサメチレンジアミン
などがある。
さらに、前掲された如きポリイソシ了ネー１’金属触媒
や第四級アンモニウム塩などの重合触媒を用いて重合さ
せて得られるインシアヌル環含有のポリインシアネート
や、前掲された如きポリインシアネートに水でビュウレ
ット化せしめて得られるビュウレット型ポリイソシ了ネ
ートも。
や第四級アンモニウム塩などの重合触媒を用いて重合さ
せて得られるインシアヌル環含有のポリインシアネート
や、前掲された如きポリインシアネートに水でビュウレ
ット化せしめて得られるビュウレット型ポリイソシ了ネ
ートも。
当該ポリイソシアネート（Ｂｌとして使用することもで
きる。
きる。
本発明の塗料用樹脂組成物は前記したそれぞれトリアジ
ン系ｍＷ（ＡＩとポリイソシアネート（Ｂ１とを必須の
成分とし、これら両成分の固形分重量比： （Ｂｌ／（
ＡＩが５７９５〜９５１５となるようにして配合せしめ
ることによって調製されるが、ポリイソシアネート（Ｂ
）中のイソシアネート基は、トリアジー２２＝ ン系１１１ｍ１ＦＡ中のアミノ基、イミノ基、メチロー
ル基および／または水酸基と反応して三次元網目構造を
有する塗膜を形成する処から、それぞれの官能性や所望
の目的および用途などに応じて前記の（Ｂｌ／（Ａｌな
る配合比率も任意に変えることができる。
ン系ｍＷ（ＡＩとポリイソシアネート（Ｂ１とを必須の
成分とし、これら両成分の固形分重量比： （Ｂｌ／（
ＡＩが５７９５〜９５１５となるようにして配合せしめ
ることによって調製されるが、ポリイソシアネート（Ｂ
）中のイソシアネート基は、トリアジー２２＝ ン系１１１ｍ１ＦＡ中のアミノ基、イミノ基、メチロー
ル基および／または水酸基と反応して三次元網目構造を
有する塗膜を形成する処から、それぞれの官能性や所望
の目的および用途などに応じて前記の（Ｂｌ／（Ａｌな
る配合比率も任意に変えることができる。
ポリイソシ了ネーＭＢＩの配合量が５重量憾未満では、
架橋密度が小さくなりすぎ、十分な塗膜性能を得ること
ができなくなるし、逆にトリアジン系樹姻の配合量が５
重量−未満となる場合には、本発明の目的に適った性能
を有する組成物を得ることが難しくなる。
架橋密度が小さくなりすぎ、十分な塗膜性能を得ること
ができなくなるし、逆にトリアジン系樹姻の配合量が５
重量−未満となる場合には、本発明の目的に適った性能
を有する組成物を得ることが難しくなる。
とくに、ポリイソシアネート（Ｂ）の配合量が２０〜５
０重普憾なる範囲内となるようにするのが、とくに好ま
しい。
０重普憾なる範囲内となるようにするのが、とくに好ま
しい。
かくして得られる本発明組成物はクリヤー塗料およびエ
ナメル塗料のいずれにも使用可能であって、塗料化の方
法および本発明組成物に添加して用いられる顔料、塗料
助剤または硬化触媒などは、いずれも従来型ウレタン塗
料におけると同様であってよく、特に変わる処はない。
ナメル塗料のいずれにも使用可能であって、塗料化の方
法および本発明組成物に添加して用いられる顔料、塗料
助剤または硬化触媒などは、いずれも従来型ウレタン塗
料におけると同様であってよく、特に変わる処はない。
本発明の塗料用樹脂組成物は光沢、肉厚感、顔料分散性
および耐久性の良好な塗膜を与えるし、しかも塗装作業
性にすぐれ、加えてハイソリッド化も可能である処から
、とくに木工ないしは家具類用として、自動車補修用と
しても好適であるし、あるいは防食塗料またはプラスチ
ックス用塗料としても好適である。
および耐久性の良好な塗膜を与えるし、しかも塗装作業
性にすぐれ、加えてハイソリッド化も可能である処から
、とくに木工ないしは家具類用として、自動車補修用と
しても好適であるし、あるいは防食塗料またはプラスチ
ックス用塗料としても好適である。
次に、本発明を参考例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において特に断りのない限りは、
すべて重量基準であるものとする。
的に説明するが、以下において特に断りのない限りは、
すべて重量基準であるものとする。
参考例 １
温度計と攪拌機と、脱溶剤を行なうための二叉連結管（
ト字管）Ｋリービッヒ冷却管および捕集器とを備えた尺
応益に、「サイメル＋５００Ｊ［三井東圧化学■袈のヘ
キサメトキシメチロールメラミン〕の４２０部と、トリ
メチロールプロパンの３６１部とキシレンの１４９部と
ｖ仕込んで５０Ｃに加熱して攪拌を開始し、その後１時
間を要して１２０Ｃに昇温してアルコール交換を行ない
、同時に出て来たメタノールとキシレンとの混合気体を
冷却し、捕集しつつ反応を続行させた。
ト字管）Ｋリービッヒ冷却管および捕集器とを備えた尺
応益に、「サイメル＋５００Ｊ［三井東圧化学■袈のヘ
キサメトキシメチロールメラミン〕の４２０部と、トリ
メチロールプロパンの３６１部とキシレンの１４９部と
ｖ仕込んで５０Ｃに加熱して攪拌を開始し、その後１時
間を要して１２０Ｃに昇温してアルコール交換を行ない
、同時に出て来たメタノールとキシレンとの混合気体を
冷却し、捕集しつつ反応を続行させた。
系内の温度が最終的に１３０Ｃとなるように徐々に加熱
し【１５時間経過した処で、不揮発分（ＮＹ）は８４．
０１であり、２５Ｃにおけるガードナー粘度（以下同様
）は２゜を呈したが、このときまでに留出された、メタ
ノールを含んだ混合溶剤量は１００部であった。
し【１５時間経過した処で、不揮発分（ＮＹ）は８４．
０１であり、２５Ｃにおけるガードナー粘度（以下同様
）は２゜を呈したが、このときまでに留出された、メタ
ノールを含んだ混合溶剤量は１００部であった。
ここに得らｊた樹脂溶液に、１７部のキシレンと１５０
部のセロソルブアセテートとを加えて、ＮＹが７０．０
チで、粘度がＶ−Ｗなるｉ、 ｏ ｏ ｏ部のトリアジ
ン系樹脂囚の溶液を得た。以下、こｉｔを樹脂（Ａ−１
）と略記する。
部のセロソルブアセテートとを加えて、ＮＹが７０．０
チで、粘度がＶ−Ｗなるｉ、 ｏ ｏ ｏ部のトリアジ
ン系樹脂囚の溶液を得た。以下、こｉｔを樹脂（Ａ−１
）と略記する。
２５−
参考例 ２
参考例１と同様のＮ応益に、４７４部の「サイメル＋３
００」、５４部のトリメチロールプロパン、２８４部の
１．６−ヘキサンジオールおよび１３８部のトルエンを
仕込んで５０ＣＫ昇温し【から攪拌を開始し、その後１
時間を要して１１０Ｃに昇温してアルコール交換せしめ
、同時に出て来たメタノールおよびトルエンの混合気体
を冷却、捕集しつつ反応を進めた。
００」、５４部のトリメチロールプロパン、２８４部の
１．６−ヘキサンジオールおよび１３８部のトルエンを
仕込んで５０ＣＫ昇温し【から攪拌を開始し、その後１
時間を要して１１０Ｃに昇温してアルコール交換せしめ
、同時に出て来たメタノールおよびトルエンの混合気体
を冷却、捕集しつつ反応を進めた。
最終的ＶＣｌ５０Ｃとなるように徐々に加熱していき、
１５時間経過した処で、ＮＹが８４．１１で粘度がＺｓ
Ｚｓなる反応生成物が得られたが、このときメタノー
ルを含んだ混合浴剤の留出量は９５部に及んでいた。
１５時間経過した処で、ＮＹが８４．１１で粘度がＺｓ
Ｚｓなる反応生成物が得られたが、このときメタノー
ルを含んだ混合浴剤の留出量は９５部に及んでいた。
次いで、この反応生成物［５０部のトルエンおよび１５
０部の酢酸エチルを加えて、ＮＹが６９５−で粘度がＷ
−Ｘなるｔｏ００部のトリアジン系樹脂（４）の舒液を
得た。以下、２６− これを樹脂（Ａ−２）と略記する。
０部の酢酸エチルを加えて、ＮＹが６９５−で粘度がＷ
−Ｘなるｔｏ００部のトリアジン系樹脂（４）の舒液を
得た。以下、２６− これを樹脂（Ａ−２）と略記する。
参考例 ３
参考例１と同様の反応器に、「サイメル＋３００」の５
４１部とグリセリンの２５５部とを仕込んで５０ＣＫ昇
温し、攪拌を開始してから１時間を要して１１０Ｃまで
昇温していき、アルコール交換を行なって、出て来たメ
タノールを冷却、捕集しつつ反応な進めた。さらに、触
媒として２０チの蟻酸水ｍ液を１部加えて反応をし易く
する。
４１部とグリセリンの２５５部とを仕込んで５０ＣＫ昇
温し、攪拌を開始してから１時間を要して１１０Ｃまで
昇温していき、アルコール交換を行なって、出て来たメ
タノールを冷却、捕集しつつ反応な進めた。さらに、触
媒として２０チの蟻酸水ｍ液を１部加えて反応をし易く
する。
ｉｔＬ終的に１２０Ｃになるように徐々に昇温していき
、１５＃￥ｆ間した処で、メタノールを含んだ混合靜剤
の留出量は８５部となっていた。
、１５＃￥ｆ間した処で、メタノールを含んだ混合靜剤
の留出量は８５部となっていた。
次いで、ここに得られた反応生成物の溶液に、３００部
のセロソルブアセテ−）”ｋ２に＋えて、ＮＹが７１．
０１で粘度がＶ−Ｗなるトリアジン系樹脂（Ａｌの浴液
ｉ、ｏｏｏ部を得た。
のセロソルブアセテ−）”ｋ２に＋えて、ＮＹが７１．
０１で粘度がＶ−Ｗなるトリアジン系樹脂（Ａｌの浴液
ｉ、ｏｏｏ部を得た。
以下、これを樹脂（Ａ−！ｌ）と略記する。
参考例 ４
参考例１と同様の反応器に、「サイメルーｊ／Ｐ５０口
」の５４２部とプロピレングリコールの２６８部とを仕
込んで５０Ｃに昇温し、攪拌を開始し、１時間を要して
１１０Ｃまでさらに昇温しつつアルコール交換を行ない
、出て米たメタノールを冷却、捕集しつつ反応を進め、
さらに触媒として８０チ蟻酸水醗液１部を加えて夕応を
し易くするが、その後も最終的な温度が１５０Ｃとなる
ｆで昇温しつつ１５時間反応を続行した処、メタノール
を含んだ捕集物音は１００部となった。
」の５４２部とプロピレングリコールの２６８部とを仕
込んで５０Ｃに昇温し、攪拌を開始し、１時間を要して
１１０Ｃまでさらに昇温しつつアルコール交換を行ない
、出て米たメタノールを冷却、捕集しつつ反応を進め、
さらに触媒として８０チ蟻酸水醗液１部を加えて夕応を
し易くするが、その後も最終的な温度が１５０Ｃとなる
ｆで昇温しつつ１５時間反応を続行した処、メタノール
を含んだ捕集物音は１００部となった。
次いで、ことに′４られた反応生成物の溶液［１５０部
ずつのトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＹが６９８
チで、粘度がＨなるトリアジン系樹脂（Ａ１ｆｆｉ液の
ｔｏ００部を得た。
ずつのトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＹが６９８
チで、粘度がＨなるトリアジン系樹脂（Ａ１ｆｆｉ液の
ｔｏ００部を得た。
以下、これを樹脂（Ａ−４）と略記する。
膠考例 ５
温度計、攪拌機、窒素ガス吹き込み装置および空冷管を
備えた反応器に、４３１部の大豆油、９２部のグリセリ
ンおよび０．１部の水酸化リチウムを仕込んで窒素ガス
を吹き込みつつ２３ＤＣＦで昇温し、同温度に３時間保
持させたのち冷却して、淡黄色透明なるアルコリシス反
応生成物、すなわち水酸基含有エステルポリオールを得
た。
備えた反応器に、４３１部の大豆油、９２部のグリセリ
ンおよび０．１部の水酸化リチウムを仕込んで窒素ガス
を吹き込みつつ２３ＤＣＦで昇温し、同温度に３時間保
持させたのち冷却して、淡黄色透明なるアルコリシス反
応生成物、すなわち水酸基含有エステルポリオールを得
た。
次いで、−考例１と同様の反応器に「サイメル４＋３０
０」の２３０部と、５１７部の水酸基含有エステルポリ
オールとを仕込んで、５０ＣＫ昇温し、攪拌を開始し、
そのｖｊ１時間を要して１１０ＣＥで加熱してアルコー
ル交換を行ない、出て来たメタノールを冷却、捕集しつ
つ反応を進め、さらに触媒として８０％蟻酸水浴液１部
を加えて反応をし易くし、徐々に加熱して最終的な温度
が１４０Ｃとなる筐で昇温すること１５時間にして、メ
タノールを含んだ捕集２９− 物鎗は４０部となった。
０」の２３０部と、５１７部の水酸基含有エステルポリ
オールとを仕込んで、５０ＣＫ昇温し、攪拌を開始し、
そのｖｊ１時間を要して１１０ＣＥで加熱してアルコー
ル交換を行ない、出て来たメタノールを冷却、捕集しつ
つ反応を進め、さらに触媒として８０％蟻酸水浴液１部
を加えて反応をし易くし、徐々に加熱して最終的な温度
が１４０Ｃとなる筐で昇温すること１５時間にして、メ
タノールを含んだ捕集２９− 物鎗は４０部となった。
しかるのち、ここに得られた反応生成物の浴液に１５０
部ずつのトルエンと酢酸エチルを加えて、ＮＹが７０．
０％で粘度がＦ’−Ｇなるトリアジン系樹脂囚済液を得
た。以下、これを樹脂（Ａ−５）と略記する。
部ずつのトルエンと酢酸エチルを加えて、ＮＹが７０．
０％で粘度がＦ’−Ｇなるトリアジン系樹脂囚済液を得
た。以下、これを樹脂（Ａ−５）と略記する。
参考例 ６
仕込み原料として４８３部の大豆油、７６部のペンタエ
リスリトールおよび０，１部の水酸化リチウムを用いた
以外は、参考例５と同様にしてアルコリシス反応生成物
、つまり水酸基含有エステルポリオールな得た。
リスリトールおよび０，１部の水酸化リチウムを用いた
以外は、参考例５と同様にしてアルコリシス反応生成物
、つまり水酸基含有エステルポリオールな得た。
次いで、「サイメル≠３００」と水酸基含有エステルポ
リオールの仕込み倉をそれぞｎ１７５部と５５９部に変
更させ、かつ最終的な昇温点を１３０Ｃに変更させた以
外は。
リオールの仕込み倉をそれぞｎ１７５部と５５９部に変
更させ、かつ最終的な昇温点を１３０Ｃに変更させた以
外は。
参考例５と同様にして、メタノールを含んだ捕集物音は
３０部となった。
３０部となった。
３０−
この時点で、得られた反応生成物の溶液に１５０部ずつ
のトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＶが７０，０で
粘度がＧ−Ｈなるトリアジン系樹脂（Ａｌｌ液液１００
０部を得た。
のトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＶが７０，０で
粘度がＧ−Ｈなるトリアジン系樹脂（Ａｌｌ液液１００
０部を得た。
以下、これを樹脂（Ａ−６）と略記する。
−前例 ７
参考例１と同様の反応器に、２１１部の「サイメル４＋
３００」および［ハイブロツクスＢＴ−４００Ｊ［大日
本インキ化学工業■製のポリプロピレングリコール〕の
５３４部を仕込んで５０Ｃに昇温してから攪拌を開始し
、その後１時間を要して１２ＤＣｆで昇温しつつアルコ
ール交換を行ない、出て来たメタノールを冷却、捕集し
つつ反応を進め、さらに触媒として８０％蟻酸水終液１
部を添加して反応をし易くし、徐々に加熱して行って最
終的な温度が１４０Ｃとなるまで昇温させること１５時
間にして、メタノールを含んだ捕集物量は４０部となっ
た。
３００」および［ハイブロツクスＢＴ−４００Ｊ［大日
本インキ化学工業■製のポリプロピレングリコール〕の
５３４部を仕込んで５０Ｃに昇温してから攪拌を開始し
、その後１時間を要して１２ＤＣｆで昇温しつつアルコ
ール交換を行ない、出て来たメタノールを冷却、捕集し
つつ反応を進め、さらに触媒として８０％蟻酸水終液１
部を添加して反応をし易くし、徐々に加熱して行って最
終的な温度が１４０Ｃとなるまで昇温させること１５時
間にして、メタノールを含んだ捕集物量は４０部となっ
た。
次いで、かくして得らまた反応生成物の溶液に、１５０
部ずつのトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＶが７０
．０俤で粘度がＭ−Ｎなるトリアジン系樹脂４４ｍ １
．０００部を得た。以下、これを樹脂（Ａ−７）と略記
する。
部ずつのトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＶが７０
．０俤で粘度がＭ−Ｎなるトリアジン系樹脂４４ｍ １
．０００部を得た。以下、これを樹脂（Ａ−７）と略記
する。
参考例 ８
参考例１と同様の反応器に、９４部の「サイメル４＋５
００」と６２１部の［ポリブタジェンＧ−１０００４［
日本曹達■製のポリブタジェングリコール］とを仕込ん
で５０Ｃに昇温し、撹拌を開始してから１時間を要して
さらに１１０Ｃ１で昇温させつつアルコール交換を行な
い、出て来たメタノールを冷却、捕集しつつ反応を進め
、さらに触媒として８０係蟻酸水鹸液１部を添加して反
応をし易くし、徐々に加熱して行って最終的な温度が１
３０Ｃとなるまで昇温させること１５時間にして、メタ
ノールを含んだ摘果物量は１０部となった。
００」と６２１部の［ポリブタジェンＧ−１０００４［
日本曹達■製のポリブタジェングリコール］とを仕込ん
で５０Ｃに昇温し、撹拌を開始してから１時間を要して
さらに１１０Ｃ１で昇温させつつアルコール交換を行な
い、出て来たメタノールを冷却、捕集しつつ反応を進め
、さらに触媒として８０係蟻酸水鹸液１部を添加して反
応をし易くし、徐々に加熱して行って最終的な温度が１
３０Ｃとなるまで昇温させること１５時間にして、メタ
ノールを含んだ摘果物量は１０部となった。
次いで、かくして得られた反応生成物の溶液に、１５０
部ずつのトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＶが６９
５俤で粘度かに−Ｊなるトリアジン系樹脂（Ａｌ溶液１
．０００部を得た。以下、これを樹脂（Ａ−８）と略記
する。
部ずつのトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＶが６９
５俤で粘度かに−Ｊなるトリアジン系樹脂（Ａｌ溶液１
．０００部を得た。以下、これを樹脂（Ａ−８）と略記
する。
参考例 ９
参考例１と同様の反応器に、２６８部の「サイメル４５
００Ｊおよび４８１部の「ニューコールＢＡ−Ｐ２Ｊ〔
日本乳化剤■製の、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド付加物〕を仕込んで５０Ｃに昇温し、攪拌を開始
してから１時間に亘ってさらに１１０Ｃ！で昇温させつ
つアルコール交換を行なって、出て来たメタノールを冷
却、捕集しつつ反応を進め、さらに触媒として８０チ蟻
酸水ρ液１部を加えて反応をし易＜シ、徐々に加熱して
最終的な温度が１４０Ｃとなる１で加熱せしめること１
５時間にして、メタノールを含んだ摘果物量は４０部と
なった。
００Ｊおよび４８１部の「ニューコールＢＡ−Ｐ２Ｊ〔
日本乳化剤■製の、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド付加物〕を仕込んで５０Ｃに昇温し、攪拌を開始
してから１時間に亘ってさらに１１０Ｃ！で昇温させつ
つアルコール交換を行なって、出て来たメタノールを冷
却、捕集しつつ反応を進め、さらに触媒として８０チ蟻
酸水ρ液１部を加えて反応をし易＜シ、徐々に加熱して
最終的な温度が１４０Ｃとなる１で加熱せしめること１
５時間にして、メタノールを含んだ摘果物量は４０部と
なった。
３６−
次いで、ここに得られた反応生成物の浴液に１５０部ず
つのトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＹが６９８％
で粘度がＰ−Ｑなる１、 ０００部のトリアジン系樹脂
囚ｍ液を得た。以下、これを樹脂（Ａ−９）と略記する
。
つのトルエンと酢酸エチルとを加えて、ＮＹが６９８％
で粘度がＰ−Ｑなる１、 ０００部のトリアジン系樹脂
囚ｍ液を得た。以下、これを樹脂（Ａ−９）と略記する
。
参考例 １０
温度計、攪拌機および還流冷却器を備えた反応器に、１
４４部のメラミン、２５６部の８０％パラホルムアルデ
ヒドおよび２１９部のメタノールを仕込んで４０ｃに加
温してから攪拌を開始し、０．５部の１６ ％ Ｎａ０
ａＦｌ（ｉｆＪ液を加えてｐＨを上げ、さらに７０ＴＣ
に昇温して１時間保持させてメチロール化メラミンを鉤
裂した。
４４部のメラミン、２５６部の８０％パラホルムアルデ
ヒドおよび２１９部のメタノールを仕込んで４０ｃに加
温してから攪拌を開始し、０．５部の１６ ％ Ｎａ０
ａＦｌ（ｉｆＪ液を加えてｐＨを上げ、さらに７０ＴＣ
に昇温して１時間保持させてメチロール化メラミンを鉤
裂した。
次いで、５０Ｃまで降温させて０．８部の８０係蟻酸を
加え、ｐＨを５．５に下げると共に７０Ｃに昇温させて
２時間同温に保持させて一部メトキシ化を行なった。
加え、ｐＨを５．５に下げると共に７０Ｃに昇温させて
２時間同温に保持させて一部メトキシ化を行なった。
しかるのち、３８２部のトリメチロールプロパンを加え
、３４− ６０Ｃなる内温に３時間保持させてこのトリメチロール
プロパンとメタノールとを共縮合せしめた処、ＮＹが７
０−でＨ−Ｉ”なる粘度を呈した、縮合水を含んだ水酸
基を有するトリアジン系樹脂（ＡＩのメタノールｍ液が
得られた。
、３４− ６０Ｃなる内温に３時間保持させてこのトリメチロール
プロパンとメタノールとを共縮合せしめた処、ＮＹが７
０−でＨ−Ｉ”なる粘度を呈した、縮合水を含んだ水酸
基を有するトリアジン系樹脂（ＡＩのメタノールｍ液が
得られた。
次いで、これに中和用のアルカリとし【アミノメチルプ
ロパツール１．０部を加えて中和させ、ここで還流冷却
器を取りはずし、その代わりに減圧脱醇剤を可能にする
ため、二叉連結管（ト字管）の一方にリービッヒ冷却管
と減圧用アダプター、それに連なる捕集器とを接続させ
たのち、７００１１１ｍＨ，，４０〜４５Ｃなる条件で
メタノールおよび水を減圧留去せしめ、さらに脱メタノ
ールおよび脱水を行なって反応を完結さすべく１３５部
のキシレンを加え、常圧に戻すと共に１２００に昇温し
て残りのメタノールおよび水を、キシレンと共に留出せ
しめ、８６部の留出量となツ７を処でＮＹは８４．５９
６．粘度はｚｓ−ｚｙを呈した。
ロパツール１．０部を加えて中和させ、ここで還流冷却
器を取りはずし、その代わりに減圧脱醇剤を可能にする
ため、二叉連結管（ト字管）の一方にリービッヒ冷却管
と減圧用アダプター、それに連なる捕集器とを接続させ
たのち、７００１１１ｍＨ，，４０〜４５Ｃなる条件で
メタノールおよび水を減圧留去せしめ、さらに脱メタノ
ールおよび脱水を行なって反応を完結さすべく１３５部
のキシレンを加え、常圧に戻すと共に１２００に昇温し
て残りのメタノールおよび水を、キシレンと共に留出せ
しめ、８６部の留出量となツ７を処でＮＹは８４．５９
６．粘度はｚｓ−ｚｙを呈した。
次いで、ここに得られた反応生成物の浴液に１７部のキ
シレンと１５０部のセロソルブアセテートとを添加して
、ＮＹが７０係で粘度がＷなるトリアジン系樹脂＜）浴
液１、０００部を得た。以下、これを樹脂（Ａ−１０）
と略記する。
シレンと１５０部のセロソルブアセテートとを添加して
、ＮＹが７０係で粘度がＷなるトリアジン系樹脂＜）浴
液１、０００部を得た。以下、これを樹脂（Ａ−１０）
と略記する。
参考例 １１
メラミンの代わりに１４４部のベンゾグアナミンを用い
るように、８０係パラホルムアルデヒドの使用量を１６
４部に、かつメタノールの使用ｍな３７０部に変更させ
、また１６％ＮａＯＨ水Ｗｊ液の使用量を０．２部に変
更させ、さらにトリメチロールプロパンの使用量を３１
１部に変更させた以外は、参考例１０と同様にしてメチ
ロール化ペンゾグ了ナミンを調製し、共縮合を行なった
処、ＮＹが６５’４で。
るように、８０係パラホルムアルデヒドの使用量を１６
４部に、かつメタノールの使用ｍな３７０部に変更させ
、また１６％ＮａＯＨ水Ｗｊ液の使用量を０．２部に変
更させ、さらにトリメチロールプロパンの使用量を３１
１部に変更させた以外は、参考例１０と同様にしてメチ
ロール化ペンゾグ了ナミンを調製し、共縮合を行なった
処、ＮＹが６５’４で。
Ａ−Ｂ”なる粘度の、縮合水を含んだ水酸基を有するト
リアジン系樹脂囚のメタノール浴液が得られた。
リアジン系樹脂囚のメタノール浴液が得られた。
以後モ、アミノメチルプロパツールの使用量を０６５部
に変更させた以外は、参考例１０と同様にして、ＮＹか
７０憾で粘度がＰ−Ｑなるトリアジン系樹脂囚饅液ｔ０
００部な得た。以下、これを樹脂（Ａ−１１）と略記す
る。
に変更させた以外は、参考例１０と同様にして、ＮＹか
７０憾で粘度がＰ−Ｑなるトリアジン系樹脂囚饅液ｔ０
００部な得た。以下、これを樹脂（Ａ−１１）と略記す
る。
参考例 １２
参考例１０と同様の反応器に、１８４部のアセトグアナ
ミン、２４９部の８０憾バラホルムアルデヒド、２１部
の水および′５５０ｍのメタノールを仕込んで４０Ｃに
加温し、攪拌を開始して０．６部の１６１ＮａＯＨ水浴
液を加えると共にｐＨを上げ、７０Ｃに昇温して同温度
に４時間保持せしめてメチロール化アセドグ了ナミンを
調製した。
ミン、２４９部の８０憾バラホルムアルデヒド、２１部
の水および′５５０ｍのメタノールを仕込んで４０Ｃに
加温し、攪拌を開始して０．６部の１６１ＮａＯＨ水浴
液を加えると共にｐＨを上げ、７０Ｃに昇温して同温度
に４時間保持せしめてメチロール化アセドグ了ナミンを
調製した。
次いで、５０Ｃに冷却して８５％燐酸水爵液と水との重
量比が１＝２なる水溶液の２０部を加えてｐＨを４．６
に下げ、再び内湯を７ＤＣに２時間保持せしめて一部メ
トキシ化を行なった。
量比が１＝２なる水溶液の２０部を加えてｐＨを４．６
に下げ、再び内湯を７ＤＣに２時間保持せしめて一部メ
トキシ化を行なった。
３７−
しかるのち％ ３１６部のトリメチロールプロパンを加
えて６０Ｃなる内温に３時間保持させてメトキシ化反応
生成物にトリメチロールプロパンとメタノールとを共線
せしめた処、ＮＹが６０憾でムＲ−Ｂなる粘度の、縮合
水が混在した水酸基を有するトリアジン系樹脂（４）の
メタノール溶液が得られた。
えて６０Ｃなる内温に３時間保持させてメトキシ化反応
生成物にトリメチロールプロパンとメタノールとを共線
せしめた処、ＮＹが６０憾でムＲ−Ｂなる粘度の、縮合
水が混在した水酸基を有するトリアジン系樹脂（４）の
メタノール溶液が得られた。
以後は、中和用のアルカリとして１０部の２０％ＮａＯ
Ｈ水溶液を用いるように変更させた以外は、参考例１０
と同様にしてＮＹが７０．１％で粘度がＲ−８なる１、
０００部のトリアジン系樹脂（Ａ）溶液を得た。以下
、樹脂（Ａ−１２）と略記する。
Ｈ水溶液を用いるように変更させた以外は、参考例１０
と同様にしてＮＹが７０．１％で粘度がＲ−８なる１、
０００部のトリアジン系樹脂（Ａ）溶液を得た。以下
、樹脂（Ａ−１２）と略記する。
実施例１〜１２および比較例１〜３
参考例１〜１２で得られた各トリアジン系樹脂を主剤と
し、他方、硬化剤ポリイソシアネート（１１としては［
バーノックＤ−７５０Ｊ［大日本インキ化学工業■製の
ポリイソ３８− シアネート〕を用い、主剤樹脂中の水酸基と硬化剤中の
イソシアネート基との当量比を１：１なる割合で配合し
、セロソルブアセテートを希釈剤として塗料をａ製し、
次いで天然木化粧合板を素材としてそれぞれの塗料を各
別に刷毛塗りせしめて塗膜を得た。
し、他方、硬化剤ポリイソシアネート（１１としては［
バーノックＤ−７５０Ｊ［大日本インキ化学工業■製の
ポリイソ３８− シアネート〕を用い、主剤樹脂中の水酸基と硬化剤中の
イソシアネート基との当量比を１：１なる割合で配合し
、セロソルブアセテートを希釈剤として塗料をａ製し、
次いで天然木化粧合板を素材としてそれぞれの塗料を各
別に刷毛塗りせしめて塗膜を得た。
なお、比較対照用の主剤としては［ベツコゾール１３０
８Ｊ〔大日本インキ化学工業■製の短油アルキド樹脂：
油長＝４４、ＮＹ＝５０％）、「ペツコゾ−ｗ１５−４
５８−６０４（同上社製の短油アルキド樹脂；油長＝３
３、ＮＶ＝６０憾）および「アクリディックＡ−８０１
４（同上社製のアクリルポリオール樹脂〕を用いたが、
これらの各対照用主剤樹脂は便宜上、順次樹脂（Ａ’−
１）、樹脂（Ａ’−２，）および樹脂（Ａ’−３）と略
記するものとし、各比較例はいずれも、各実施例におい
て用いられた、参考例１〜１２で得られた各主剤用トリ
アジン系樹脂の代わりに、上記の各対照用主剤樹脂を用
いるように変更させた以外は、各実施例と同様にして、
つまり主剤樹脂中のＯＨ基と硬化剤中のＮＣＯ基との当
量比を１＝１なる割合で配合し、希釈剤により塗装粘度
に満整し、刷毛塗りせしめて塗膜を得たものである。
８Ｊ〔大日本インキ化学工業■製の短油アルキド樹脂：
油長＝４４、ＮＹ＝５０％）、「ペツコゾ−ｗ１５−４
５８−６０４（同上社製の短油アルキド樹脂；油長＝３
３、ＮＶ＝６０憾）および「アクリディックＡ−８０１
４（同上社製のアクリルポリオール樹脂〕を用いたが、
これらの各対照用主剤樹脂は便宜上、順次樹脂（Ａ’−
１）、樹脂（Ａ’−２，）および樹脂（Ａ’−３）と略
記するものとし、各比較例はいずれも、各実施例におい
て用いられた、参考例１〜１２で得られた各主剤用トリ
アジン系樹脂の代わりに、上記の各対照用主剤樹脂を用
いるように変更させた以外は、各実施例と同様にして、
つまり主剤樹脂中のＯＨ基と硬化剤中のＮＣＯ基との当
量比を１＝１なる割合で配合し、希釈剤により塗装粘度
に満整し、刷毛塗りせしめて塗膜を得たものである。
以上のようにして各実施例および比較例で得られたそれ
ぞれの塗料および塗膜についての性能などの検討を行な
った処を、第１〜３表に分けて示すことにするが、各試
験項目とその要領を略記すれば、下記の通りである。
ぞれの塗料および塗膜についての性能などの検討を行な
った処を、第１〜３表に分けて示すことにするが、各試
験項目とその要領を略記すれば、下記の通りである。
乾 燥 性−０指触（単位＝分）および硬化乾燥（単位
＝時間）のいずれも ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じて行なった。
＝時間）のいずれも ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じて行なった。
鉛 筆 硬 度−ＪＩ８ Ｋ−５４００に準じた。
光 沢−ｍ−同一粘度になるように調整して刷毛塗りし
、乾燥されたのちの塗膜の ６０°反射光沢値。
、乾燥されたのちの塗膜の ６０°反射光沢値。
耐 候 性−一一一刷毛塗り乾燥塗膜の、サンシャイン
・ウエザオ・メーターによる１００ 時間曝露後、つまり促進耐候性試験 後の光沢値。
・ウエザオ・メーターによる１００ 時間曝露後、つまり促進耐候性試験 後の光沢値。
耐 黄 変 性−一一一同上試験後の黄変度。
耐 溶 剤 性−一−−刷毛塗り乾燥塗膜の酢酸エチル
による５０回の２ビングーテスト後の塗 面変化状態を目視判定。
による５０回の２ビングーテスト後の塗 面変化状態を目視判定。
肉 厚 感−一一°刷毛塗り乾燥塗膜の肉厚感（肉持感
）を目視判定。
）を目視判定。
ハイソリッド性−−−同一粘度になるように調整された
塗料のＮＹ（憾）。
塗料のＮＹ（憾）。
湿 熱 試 験−一一−特殊合板に対しての日本良林規
格（ＪＡ８）に準じた。
格（ＪＡ８）に準じた。
４１−
ポットライフーーー同−ＮＹとなるように一整された塗
料についての値（単位＝時間）。
料についての値（単位＝時間）。
なお、肉厚感、耐溶剤性、湿熱試験および寒熱繰返しム
試験の結果の判定基準は、次の通りである。
試験の結果の判定基準は、次の通りである。
◎−−−−−−優 秀
○−−−−−−良 好
Δ−−−−−普 通
Ｘ−−−−一不 可
ｘｘ −−−一使用不能
４２−
手続補正書
昭和５９年 ８月６ 日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第１４２４９１号
２、発明の名称
塗料用樹脂組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
〒１７４ 東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
Ｂ）大日本インキ化学工業株式会社代表者 用 村 茂
邦 ４、代理人 〒１０３ 東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 自 発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 １− ７、補正の内容 ＋１１ 明細書の第６頁６〜７行目にかけての記載「ジ
シアンシアナミド」を、 「ジシアンジアミドｊに訂正する。
Ｂ）大日本インキ化学工業株式会社代表者 用 村 茂
邦 ４、代理人 〒１０３ 東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 自 発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 １− ７、補正の内容 ＋１１ 明細書の第６頁６〜７行目にかけての記載「ジ
シアンシアナミド」を、 「ジシアンジアミドｊに訂正する。
（２）明細書の第８頁９行目の記載
「ヘキンジオール」を、
「ヘキサンジオール」に訂正する。
（３）明細書の第９頁１３行目の記載を次のように訂正
する。
する。
「アミル−もしくはオクチルアルコールの如き脂肪族ア
ルコール；シクロヘキシルアルコールの如き脂１１ 式
アルコール；ベンジルアルコ−Ｊ＋４１ 明細書、第１
１頁の「一般式〔■〕」を次のように訂正する。
ルコール；シクロヘキシルアルコールの如き脂１１ 式
アルコール；ベンジルアルコ−Ｊ＋４１ 明細書、第１
１頁の「一般式〔■〕」を次のように訂正する。
「
■
−２＝
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 囚一般式 Ｘ で示されるトリアジン系アミノ化合物とホルムアルデヒ
ドとポリオールとを、さらに必要に応じて一価アルコー
ルをも共縮合させて得られるトリアジン系樹脂と、（Ｂ
ｌ ポリインシアネート とを必須の成分として、両成分の面形成重量比が（Ｂし
く４）＝５／９５〜９５１５なるように含んで成る塗料
用樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58142491A JPS6035060A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | 塗料用樹脂組成物 |
| DE8484109262T DE3478812D1 (en) | 1983-08-05 | 1984-08-03 | Coating resin composition |
| EP84109262A EP0135741B1 (en) | 1983-08-05 | 1984-08-03 | Coating resin composition |
| US06/637,539 US4533716A (en) | 1983-08-05 | 1984-08-03 | Coating resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58142491A JPS6035060A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6035060A true JPS6035060A (ja) | 1985-02-22 |
| JPH0373593B2 JPH0373593B2 (ja) | 1991-11-22 |
Family
ID=15316555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58142491A Granted JPS6035060A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4533716A (ja) |
| EP (1) | EP0135741B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6035060A (ja) |
| DE (1) | DE3478812D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009526106A (ja) * | 2006-02-10 | 2009-07-16 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 変性されたアミノプラスト樹脂をベースとするポリオール、その製造法およびその使用 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4632964A (en) * | 1985-03-28 | 1986-12-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flexible finishes from branched aliphatic polyester urethanes and a melamine crosslinker |
| US5089561A (en) * | 1986-05-16 | 1992-02-18 | American Cyanamid Company | Alkylcarbamylmethylated aminotriazine crosslinking agents and curable compositions containing the same |
| US4710542A (en) * | 1986-05-16 | 1987-12-01 | American Cyanamid Company | Alkylcarbamylmethylated amino-triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same |
| US4742118A (en) * | 1986-05-16 | 1988-05-03 | American Cyanamid Company | Urethane-functional s-triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same |
| US4708984A (en) * | 1986-05-16 | 1987-11-24 | American Cyanamid Company | Beta-hydroxyalkylcarbamyl-methylated aminotrizines and curable compositions containing the same |
| US4931111A (en) * | 1989-11-06 | 1990-06-05 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Azide gas generating composition for inflatable devices |
| US6235858B1 (en) | 1992-10-30 | 2001-05-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aminoplast curable film-forming compositions providing films having resistance to acid etching |
| ES2101353T3 (es) | 1992-10-30 | 1997-07-01 | Ppg Industries Inc | Composiciones filmogenas endurecibles con aminoplastico que producen peliculas resistentes al ataque del acido. |
| US6103816A (en) * | 1992-10-30 | 2000-08-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous aminoplast curable film-forming compositions providing films having resistance to acid etching |
| TW242644B (ja) * | 1992-10-30 | 1995-03-11 | Ppg Industries Inc | |
| DE60001162T3 (de) | 1999-03-17 | 2007-02-15 | E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington | Kratzfeste und säurekorrosionsbeständige klarlackzusammensetzung mit hohem feststoffgehalt |
| NZ513366A (en) * | 1999-03-17 | 2002-12-20 | High solids clear coating composition | |
| US6855779B1 (en) | 1999-03-17 | 2005-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High solid epoxy, melamine and isocyanate compositions |
| AU772837B2 (en) | 1999-03-17 | 2004-05-06 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | High solids acid etch resistant clear coating composition |
| ES2251369T3 (es) | 1999-03-17 | 2006-05-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Composicion de recubrimiento transparente de alto contenido en solidos. |
| US6379807B1 (en) | 2000-11-07 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition having improved acid etch resistance |
| KR102287724B1 (ko) * | 2020-05-04 | 2021-08-09 | 장현욱 | 안경의 렌즈 김서림 방지 가드 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3135707A (en) * | 1961-02-02 | 1964-06-02 | American Cyanamid Co | Polyurethane foam compositions modified with partially alkylated polymethylolmelamines |
| GB1100337A (en) * | 1964-07-22 | 1968-01-24 | Ici Ltd | Coating compositions |
| US3624035A (en) * | 1964-07-24 | 1971-11-30 | Huels Chemische Werke Ag | Polyether-melamines and process of manufacture |
| US3573301A (en) * | 1968-10-30 | 1971-03-30 | Geigy Chem Corp | Triazine compounds and process for the preparation |
| JPS49132117A (ja) * | 1973-04-13 | 1974-12-18 | ||
| US4198490A (en) * | 1976-11-18 | 1980-04-15 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Polyurethane foams from polyol reaction products of N-α-alkylols with polyols |
| US4314923A (en) * | 1980-06-04 | 1982-02-09 | Ppg Industries, Inc. | Coating compositions formulated from polyols modified by reaction with glycidyl ether |
-
1983
- 1983-08-05 JP JP58142491A patent/JPS6035060A/ja active Granted
-
1984
- 1984-08-03 US US06/637,539 patent/US4533716A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-03 DE DE8484109262T patent/DE3478812D1/de not_active Expired
- 1984-08-03 EP EP84109262A patent/EP0135741B1/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009526106A (ja) * | 2006-02-10 | 2009-07-16 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 変性されたアミノプラスト樹脂をベースとするポリオール、その製造法およびその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0135741A2 (en) | 1985-04-03 |
| EP0135741B1 (en) | 1989-06-28 |
| US4533716A (en) | 1985-08-06 |
| EP0135741A3 (en) | 1986-06-04 |
| JPH0373593B2 (ja) | 1991-11-22 |
| DE3478812D1 (en) | 1989-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6035060A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP3490123B2 (ja) | 部分的に脱官能化されたアミノプラストによる重合体組成物の硬化 | |
| EP2628755A1 (en) | Aminoplast Crosslinker Resin Compositions, Process for their Preparation, and Method of Use | |
| AU706938B2 (en) | Polyurethane polyols and coatings thereof having reduced viscosity | |
| JP4067600B2 (ja) | 変性アミノプラスト化合物のための方法、そこから得られるアミノプラスト化合物、およびその化合物を含有する塗料 | |
| JP3990977B2 (ja) | アミノプラストベース架橋剤およびこのような架橋剤を含有する粉末コーティング組成物 | |
| US4218355A (en) | Low organic solvent-containing polyester coating compositions | |
| EP3730527A1 (en) | Process for the preparation of a reaction product of a cyclic urea and a multifunctional aldehyde | |
| US6753386B1 (en) | Polyurethane polyols and coatings thereof having reduced viscosity | |
| US7267845B2 (en) | Coating systems containing modified crosslinkers | |
| EP0851893B1 (en) | Formaldehyde-free crosslinkers | |
| EP0552540A1 (en) | Hard, flexible, and durable architectural coating | |
| CN101263172B (zh) | 三聚氰胺多元醇及其涂料 | |
| US8048970B2 (en) | Reaction product of melamine aldehyde resin and diol | |
| US4370427A (en) | Alkylated isoadipoguanamine-formaldehyde crosslinking resin and improved coating compositions produced therefrom | |
| US4359500A (en) | Alkylated isoadipoguanamine-formaldehyde crosslinking resin and improved coating compositions produced therefrom | |
| JPS61111372A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPS61111373A (ja) | 二液硬化型ウレタン塗料用樹脂組成物 | |
| US2967839A (en) | Coating composition of an aminotriazine/aldehyde resin and esters of oxyalkylated phenol-aldehyde resin | |
| JPH03153783A (ja) | エーテル化メチロール脂肪族グアナミン類を含有している熱硬化性コーテイング組成物 | |
| US4365053A (en) | Alkylated isoadipoguanamine-formaldehyde crosslinking resin and improved coating compositions produced therefrom | |
| JPS6046144B2 (ja) | コ−テイング組成物 | |
| JPS61111370A (ja) | 二液型ウレタン塗料用樹脂組成物 |