JPS60353B2 - チアゾリジン誘導体 - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 本発明は「一般式１ 〔式中ＲＩは１〜４個の炭素原子を有するアルキル又は
ァルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアル
キル基又は全部で最高８個の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ基であり、Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ基により場合により置換された１〜８個の炭
素原子を有するアルキル又はアルケニル又はアルキニル
基、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フ
ェニル環が場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコ
キシ、アルキレンジオキシにより置換されているアルキ
ル部分に１〜２個の炭素原子を有するフェニルアルキル
基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基によ
り又は５員又は６員の飽和又は不飽和の○−、Ｎ−又は
Ｓ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭素原子
を有するァルキル基、又は全部で最高８個の炭素原子を
有するジアルキルアミノ基であり、そしてＲＩ及びＲ２
は共同して２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を
表わすこともでき、Ｒ３は水素又は１〜２個の炭素原子
を有するアルキルであり、Ｒ４及びＲ５は同一か又は異
なりそして水素、場合により１〜４個の炭素原子を有す
るァルコキシにより置換された１〜６個の炭素原子を有
するアルキル又はアルケニル基、３〜８個の炭素原子を
有するシクロアルキル又はシクロアルキルアルキル、フ
ェニル、アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有するフ
ェニルアルキル（該フェニル又はフェニルアルキルにお
いて、そのフェニル環は場合によりハロゲン、低級アル
キル、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置換され
ていてもよい）、５員又は６員の不飽和○−、Ｎ−又は
Ｓ−含有複秦環基により置換された１〜２個の炭素原子
を有するアルキル基を意味し、またＲ４及びＲ５はそれ
らの結合しているＮ−原子と共に場合によりメチル置換
された飽和５員ないし６員榎素環を形成することもでき
その場合一つのＣ広基は場合により酸素により置き換え
られていてもよく、そしてＹは水素、ハロゲンまたはメ
チルである〕で表わされるチアゾリジン誘導体及びそれ
らの薬学的に許容し得る酸との酸付加塩に関する。 本発明は更に、‘ａ｝ 一般式ロ （式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＹは前述の意味を有し、
またＺは無機酸又は有機酸の活性化されたェステルの銭
基を表わす）で表わされる化合物を、次の両式ｍａ及び
ｍｂ（式中、ＲＩ及びＲ２は前述の意味を有する）とし
て存在し得る一般式ｍで表わされるチオ尿素として反応
させるか、又は‘ｂ｝ 一般式Ｗ （式中、Ｒり叉びＹは前述の意味を有する）で表わされ
る化合物をハロゲン化剤で処理し、そして得られる一般
式Ｖ（式中、Ｒ３及びＹは前述の意味を有し、そしてＨ
ａｌはＣＩ又はＢｒを表わす）で表わされるＱ−ハロゲ
ンケトンを、場合により単離又は精製することなく、一
般式ｍで表わされるチオ尿素と反応させ、そして得られ
る一般式の（式中、Ｒ１、Ｒコ叉びＲ３は前述の意味を
有する）で表わされるチアゾリジン譲導体を一般式刑（
式中Ｒ４及びＲ５は前述の意味を有する）で表わされる
アンモニア、第１級又は第２級アミンと反応させるか、
又は‘Ｃ’一般式風 （式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＹは前述の意味を有する
）で表わされる化合物を式× （式中、ＲＩ及びＲ２は前述の意味を有し、Ｈａｌは塩
素又は臭素を表わす）で表わされる化合物と反応させる
か、又は‘ｄ｝ 式畑で表わされる化合物を式× ＲＩ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２ （Ｘ） （式中、ＲＩ及びＲ２は前述の意味を有する）で表わさ
れるカルボジィミドと反応させるか、又は‘ｅ｝ 一般
式幻 （式中、ＲＩ〜Ｒ５及びＹは前述の意味を有し、そして
Ｈａｌは塩素又は臭素を表わす）で表わされる化合物を
酸化剤で処理するか、又は（０ 一般式柳 （式中、Ｒ４及びＲ５は水素を表わさず、またＹは前述
の意味を有するがただし臭素又は沃素は表わさず、そし
てＭはリチウム又はＭ述ｒ基を表わす）で表わされる化
合物を一般式Ｘｍ （式中、Ｒ１、Ｒり又びＲ３は前述の意味を有する）で
表わされる化合物と反応させ、そして得られる反応生成
物を加水分解に対し、そして、場合により、｛ａ｝〜ｍ
の方法により得られた一般式１（式中、Ｒ４及び（又は
）Ｒ５は水素を意味する）で表わされる化合物を通常の
アルキル化によりＲ４及び（又は）Ｒ５がその他の又は
前述の意味を有する化合物に導き、及び（又は）‘ａ｝
〜｛０の方法により製造された式１の化合物を有機酸又
は無機酸によりその酸付加塩に導き、又は得られた一般
式１の化合物の塩を塩基により式１の遊離の塩基性化合
物に導くことを特徴とする一般式１の化合物の製造方法
に関する。 無機酸としては例えば、塩化水素酸及び臭化水素酸など
のハロゲン化水素酸、及び硫酸、りん酸及びアミドスル
ホン酸などが挙げられる。 有機酸としては例えば、ぎ酸、酢酸、安息香酸、こはく
酸、フマール酸、マレィン酸、乳酸、酒石酸、くえん酸
、サリチル酸、オキシェタンスルホン酸、エチレンジア
ミン四酢酸、メタンスルホン酸、ｐートルェンスルホン
酸などが挙げられる。 化合物１及びのはまた、それらの互変異性形（タウトマ
ー）としても存在できる。 すなわち式１の本発明化合物は更に、それらの可能な幾
何異性体構造として存在できる。置換分ＲＩ〜Ｒ５にお
けるアルキル又はアルケニル基は、直鎖状でも又は分枝
鎖状でもよい。 鎖の開いた互変異性形ｌａを介して、式１の環式化合物
は、ＲＩ及びＲ２が異なる場合に、式ｌｃで表わされる
位置異性体化合物及びその酸付加塩と平衡状態で存在す
る。両環式異性体１又はｌｃ、又はそれらの酸付加塩の
どれが優先的に存在するかは特に、置換分ＲＩ又はＲ２
の空間充てん度の差に依存し、空間的に小さな置換分は
チアゾリジン環系の３位に優先的に存在する。本発明化
合物においては、説明を簡単にするために、各物質の可
能な異性体又は互変異性体のうちの一つについて記載す
ることにする。前記｛ａ’に記載した方法は、化合物０
をチオ尿素ｍと、１：１〜１：１．５のモル比で反応さ
せて行うのが有利である。 それよりも多いモル過剰のチオ尿素を用いても一般に注
目するに足る利益は得られない。この反応は不活性溶媒
中、例えば極性有機溶媒例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジエチレングリコ
ールジメチルェーテルなどの中で行なうのが有利である
。しかしながら、酢酸低級アルキルヱステル、例えば酢
酸メチルェステル及び酢酸エチルェステル、１〜４個の
炭素原子を有する低級アルコール、特にメタノール、エ
タノール、ィソプロパノール、及び低級ジアルキルケト
ン例えばアセトン、メチルエチルケトンなどが特に有利
な反応煤質であることが判明した。前述の溶媒の混合物
を用いることもでき、また前述の溶媒それ自体単独とそ
れよりは適切度の低い溶媒との混合物、例えばメタノー
ル／ベンゼン、エタノール／トルエン、メタノール／ジ
エチルエーテル、エタノール／四塩化炭素、アセトン／
クロロホルムなどを用いることもできその場合硬性溶媒
を過剰に存在させるのが好ましい。その場合反応相手同
志は各溶媒中に懸濁又は熔解されて存在することができ
る。原則的には、反応相手同志を溶媒無しで反応させる
こともでき、各チオ尿素を可及的に低い融点に到るまで
入手できる場合には特にそうである。その場合発熱反応
が進行するため副反応が生じることがあり、従ってこの
変法は溶媒中の操作法よりも有利であるということはな
い。反応は穏やかに発熱的に進行しまた０〜１０００Ｃ
好ましくは１００ 〜７０００で行なうことができる。
特に好適なのは２００ 〜５６０の温度範囲である。反
応時間は反応温度に大きく依存し、２分（高温城）乃至
６蛇寺間（低温）である。 好適な温度範囲では、反応時間は一般に５分〜４畑時間
である。いよいよ化合物１はその酸付加塩の形で反応の
進行中に鱗溶性となって分離するが、その際場合により
適切な沈殿剤を反応終了時に補足添加することにより収
率を高めることができる。沈殿剤としては、例えば炭化
水素例えばベンゼン、トルヱン、シクロヘキサン、石油
エーテル、リグロイン「四塩化炭素などが用いられるが
、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する酢酸低級
ァルキルェステル例えば酢酸エチルェステル及び酢酸ｎ
ーブチルェステル、４〜８個の炭素原子を有するジアル
キルェーテル例えばゾェチルェーテル、ジィソプロピル
ェーテル及びジーｎーブチルヱーナルなどが特に適して
いることが判明した。反応実施後に溶媒が含まれている
場合には、化合物１の塩を場合により反応溶液を予め濃
縮後前述の沈殿剤を用いて沈殿させるのが好都合であり
、あるいはその溶液を、非均質不純物の除去のために前
述の沈殿剤の一つへかくはんしながらろ過注入するのも
有利である。化合物０とチオ尿素ｍとの反応は最適に実
施された場合実質上定量的に進行するので得られる目的
化合物の粗生成物は大抵の場合すでに分析的に純粋であ
る。使用されるチオ尿素皿の場合は、大部分文献に記載
された物質が用いられる。 それらは既知の方法によりアミンをィソチオシアネート
、硫化炭素又はチオホスゲンと反応させることにより製
造される〔Ｈｏｕはｎ−Ｗｅｙｌ編「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒｏｒ鞍ｎＳｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ」第９巻第斑
４頁第４版（１９５３王）参照〕。式０の化合物におい
て、活性化されたェステルの残基Ｚとしては、例えば、
ＣＩ、Ｂｒ、１、一〇−ＣＯ−Ｃ６日４−Ｎ０２、ＣＨ
３−Ｓ０２一０−、Ｃ２比−Ｓ０２−○−、Ｃ６日５−
Ｓ０２−○−、ＣＨ３Ｃ６日４−Ｓ０２−○−などが挙
げられる。 これらは各種の方法によって得ることができる。一般式
ＸＷ で表わされるジアゾケトンは酸により式０のケトンに導
くことができる。 この方法及び化合物０及びＸＮの多くは文献に知られて
おり（スイス特許第３８９５９１号明細書及びベルギー
特許第６１０６３３号明細書参照）、また式ロ及びＸＷ
のその他の化合物も相当する方法により製造し且つ反応
させることができる。ジアゾァルカンは極めて有毒で爆
発性がありまた取り扱いにくいので、式０（式中、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ５及びＹは前述の意味を有し、またＺは塩素
又は臭素を意味する）の化合物は、一般式ＸＶで表わさ
れる化合物を適切なハロゲン化剤、例えば元素状塩素又
は臭素、スルフリルクロリド、モノクロｏ尿素、臭化鋼
（Ｄ）、ブロモジオキサン、Ｎ−ブロモサクシンィミド
などと文献に知られた条件下に反応させて製造するのが
有利である。 それら好都合に入手し得る化合物ＸＶは、Ｙが塩素を、
Ｒ３が水素、メチル及びエチルをそしてＲ４＝Ｒ５が水
素を表わす場合、文献に知られており〔〜ｚｎｅｉｍｉ
ｔにＩ−Ｆｏｒｓｃｈ、１３、２６９（１９６３）参照
〕、また本発明方法に必要な式×Ｖのその他の化合物は
同様な方法で製造するか、又は、式×ＶのＲ４及びＲ５
が水素を表わす場合、常法によりァルキル化剤により式
×Ｖのその他の化合物に変換される。最後に、式０の化
合物は更に、スイス特許第斑９５９１号明細書に知られ
た一般式ＸＷで表わされるＱ−ヒドロキシケトン又は同
様な方法により製造することのできる相当する置換化合
物を、文献に記載された条件下に、有機酸の及び無機酸
の活性化された誘導体例えばメタンスルホン酸クロリド
、ェタンスルホン酸クロリド、ベンゼンスルホン酸クロ
リド、ｐートルェンスルホン酸クロリド、チオニルブロ
ミド、三塩化りん、三臭化りん、オキシ塩化りん、ｐー
ニトロベンゾィルクロリドと反応させることによっても
得ることができる。 前記ヒドロキシケトンにおいて、Ｒ４が日であり、Ｒ３
及びＲ５が水素又は低級アルキルを表わしそしてＹが水
素、ハロゲン、トリフルオロメチル、低級アルキル又は
アルコキシを表わすものは文献に記載されている（スイ
ス特許第総９５９１号明細書参照）。 前認ｂに記載された方法による場合は、一般式Ｗのスル
ホクロリドをハロゲン化剤（例えば元素状塩素、スルフ
リルクロリド、モノクロロ尿素、ブロモジオキサン、Ｎ
−ブロモサクシンイミドなど）特に元素状臭素又は臭化
鋼（０）と反応させる。 Ｗの化合物を臭素でハロゲン化する場合は、臭素を希釈
し又は希釈することなく、不活性溶媒中、例えば、ハロ
ゲン化炭化水素例えばクロロホルム又はメチレンクロリ
ド中、氷酢酸中、好ましくは酢酸低級アルキルェステル
例えば酢酸メチルアルキル、酢酸エチルェステル、酢酸
ｎープチルェステル中、又は前述の溶媒の混合物中の等
モル量のＷの溶液又は懸濁液へｏｏ〜５ぴ０、好ましく
はｌｏｏ 〜３５ｑ○で添加するのが有利である。ケト
ンハロゲン化は酸により触媒されるので、初めから触媒
量の酸、好都合には臭化水素酸を注入するか、又は反応
に必要なプロトンを少量の臭素を添加し次いでそのハロ
ゲンが脱色するまで反応混合物を加熱して生成させるが
、その際前述の温度範囲を短時間超えることもできる。
その滴下すべき臭素のための希釈剤としては前述の不活
性溶媒又はそれらの混合物が適している。式Ｎの化合物
において、Ｒ３が前述の意味を有しそしてＹが塩素を表
わすものは文献に記載されている。化合物Ｎを臭化鋼（
０）で臭化する場合は、Ｊ．仇ｇ．Ｃｈｅｍ．２９私５
９（１９６４）に記載された方法と同機にして行なうが
、その際、ケトンＷを２モルの粉状臭化鋼（０）と共に
「水及びアルコールの両者を含有しない酢酸ェステル又
は酢酸ェステル／クロロホルム混合物中、その臭化鋼（
ロ）の階色が消失し、そしてその代りに無色の臭化鋼（
１）が分離する（次にそれはろ別することができる）ま
で加熱する。 塩素化剤としては、特にスルフリルクロリドが適してお
り、これを、適当な溶媒中、好ましくはハロゲン化炭化
水素例えばクロロホルム又は四塩化炭素中の化合物Ｗの
溶液又は懸濁液と反応させる。 ５〜３畑時間にわたり、１００ 〜１０ぴ０好まし〈は
２ぴ〜８０ｑｏの温度で操作し「場合により予め反応混
合物を濃縮後、氷水で加水分解しそしてその有機相を後
処理する。 各方法によって得られた溶液又は懸濁液を、好都合には
減圧下に蒸発させ、そして残留物として得られる化合物
Ｖを不活性溶媒例えばベンゼン、トルェン、四塩化炭素
、シクロヘキサン、石油エーテルなどの中で結晶化させ
ることによって精製する。 しかしながら有利には、そのようにして得られた化合物
Ｖをその先の精製操作を行なわずに適当な不活性溶媒中
等モル量のチオ尿素ｍと反応させ、一般式町の化合物と
する。ハ。ゲンケトンＶを予め単離せずにチオ尿素ｍと
反応させる場合は、使用すべきチオ尿素ｍの量を各々の
ケトンＷに基づいて計算する。その際１．５モルのチオ
尿素を用いるとＷの収率を高めることができるが、ｍを
それ以上過剰に用いても注目するに足る利益は得られな
い。不活性溶媒としては、例えば純粋なジメチルホルム
アミド及びジメチルアセトアミド、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジエチ
レングリコール−ジメチルェーテルなどを用いることが
できる。特に通した溶媒としては酢酸低級アルキルェス
テル例えば酢酸メチルェステル、酢酸エチルェステル、
酢酸ｎ−ブチルェステル、及び低級ジアルキルケトン例
えばアセトン及びメチルエチルケトンなどが挙げられる
。同様に前述の溶媒の混合物を用いることもできる。反
応はおだやかに発熱的に進行し、また００〜６０ｑｏ好
まし〈は２０ｏ 〜４０００で行なわれる。反応時間は
特に使用した反応温度に依存するが、５分乃至４餌時間
である。式川のチアゾリジンは大抵の場合反応の進行中
に灘溶性となって分離し、また反応過程終了の際、場合
により予め濃縮後、適当な沈殿剤を添加することにより
町の収率を改善することができる。 沈殿剤としては、同じ特性で方法

【ａ｝に用いられた溶
媒が適している。反応の経過後、溶液が得られる場合に
は式のの化合物を、場合により予め反応混合物を濃縮後
、前述の沈殿剤で沈殿させるのが好都合であり、あるい
は各沈殿剤へかくはん下にろ過注入させるのが有利であ
る。そのようにして製造された式のの化合物は一般に高
純度を特徴としている。それでもなお化合物町の精製が
必要な場合には、これを不活性、適切且つ可及的に水及
びアルコールの両方を含有しない溶媒例えばアセトン、
メチルエチルケトン、アセトニトリル、ニトロメタンな
どから再結晶することができる。しかしながら、化合物
町の強度の熱的負荷を避けるため再沈殿法が特に有利で
ある。それには、式のの各粗製生成物を純粋で不活性な
溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、アセトン、アセトニトリル、ニトロメタンなどにｏ
ｏ〜３０℃で溶解し、その溶液を場合により活性炭で処
理しそして化合物をろ過後前述の沈殿剤で沈殿させる。
ハロゲンケトンＶをチオ尿素ｍと反応させてチアゾリジ
ンのとする際に反応が一義的に進行するということは驚
くべきことである。 すなわち一つにはチオ尿素ｍはＶのブロムケトン残基と
特異的に反応して、クロロスルホニル基が攻撃されるこ
とはなく、また一つには化合物Ｖ及びＷのスルホクロリ
ド官能性部分は、弱塩基として反応するチオ尿素ｍの存
在にもかかわらず、化合物打のヒドロキシ官能性部分と
反応しない。そのようにして得られた一般式ののスルホ
ン酸クロリドを、今度は式肌のアンモニア又はアミンと
反応させて式１の化合物とする。 その際アンモニア及びアミン肌の水溶液と同様に、液体
アンモニア又は純粋なァミンを過剰に用いることができ
、その場合過剰のアンモニア又はアミンは同時に溶媒と
しても働く。反応は同様に、有機溶媒例えばジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレング
リコールジメチルエーテルなどの中で行なうことができ
るが、その場合１〜４個の炭素原子を有する低級アルコ
ール例えばメタノール、エタノール又はイソプロパノー
ルなどが特に適している。理論的には、スルホクロリド
のをスルホンァミド１に変換するには、２モルの塩基教
剤の存在下に１モルのアンモニア又はアミン皿が必要で
ある。従って、１モルのスルホクロリドのあたり少なく
とも３モルのアンモニア又はアミン肌を用いて反応を行
なうこともできる。この反応においては、１モルのスル
ホクロリドに対して３〜７モルのアンモニア又はアミン
肌を用いるのが有利であるが、それよりも大過剰な肌を
用いることもできる。塩素助剤の存在下に操作する場合
には、１又は２モルのアンモニア又はアミン肌を用いて
行なうこともでき、その際約１〜６モル当量の塩基助剤
が用いられる。塩基助剤としては無機及び有機のヒドロ
キシド、カーボネート及びハイドロジェンカーボネート
、及び無機額酸及び有機弱酸の塩溶液が適しており、ま
たあらゆる場合において第３級アミン例えばトリェチル
アミン、トリーｎーブチルアミン、メチルジシクロヘキ
シルアミン、エチルジシクロヘキシルアミンなどが特に
有利である。この第３級アミンも、同様に、過剰に用い
れば、特に溶媒を添加することなく「反応煤質として働
くことができる。この反応は発熱的に進行するので、冷
却して−３５ｏ 〜十６０ｑｏ好まし〈は十１００ 〜
十３５ｑｏの温度で操作するのが有利である。反応時間
は少なくとも３０分かけるのがよく、また反応は遅くと
も２日後には止めることができ、その際それ以上反応時
間を長くしても注目するに足る利益は得られない。６〜
２餌時間の反応時間が好ましい。 後処理は、場合によりアミンを留去し反応混合物を濃縮
した後、水で希釈して行なうのが有利であり、その際化
合物１が灘溶性となって分離してくる。そのようにして
製造された化合物１のＲ４又はＲ５が水素原子を意味す
る場合はなるべくｐＨを７．５〜８．５に調整するのが
よい。化合物１は水で沈殿させた直後に大抵粘鋼油とし
て分離し、またその粘稲油は、特に置換分ＲＩ及びＲ２
が小さな場合、多かれ少なかれ迅速に結晶化する。この
結晶化は適当な溶媒例えば水、エーテル、ジイソプロピ
ルェーテル、四塩化炭素、石油エーテル、酢酸ｎーブチ
ルェステルなどで数回処理することにより促進すること
ができる。水を用いて沈殿させた後、化合物１を適当な
溶媒、好ましくは酢酸低級アルキルェステル、例えば酢
酸メチルェステル又は酢酸エチルェステルなどを用いて
抽出することもできる。 その抽出液を適当な乾燥剤例えば硫酸ナトリウム又は硫
酸マグネシウム上で乾燥した後、好ましくはその溶液を
減圧下に蒸発させることにより化合物１を得る。化合物
１は特に単離及び精製することなく、プロトン酸Ｈ−Ｚ
で処理することにより相当する酸付加生成物に導くこと
もできる。方法｛ｃ）による場合は、式側の化合物を溶
媒中式×の既知化合物と反応させる。 溶媒としては、１〜４個の炭素原子を有する低級アルコ
ール及びアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する酢
酸の低級アルキルェステル例えば酢酸メチルェステル及
び酢酸エチルェステルなどが特に適している。この反応
は一般にｏｏ〜６０ｑｏ好ましくはｌｙｌ〜３５℃の温
度範囲で行なわれ、その際反応時間は５〜６の時間であ
る。この反応に対し特に適切であることが判明したもの
は、特に、スルフアモ〜し基に、Ｒ４＝水素の外に嵩高
の有機基Ｒ５、例えぜシク。オクチル又は第３級ブチル
などを有する化合物風、又はＲ４及びＲ５が各々有機基
を置換分として有するこの種の化合物風である。方法【
ｄ｝を実施するには、式風のメルカプトケトンを、水を
含有しない極性不活性溶媒例えばジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、酢酸メチルェステル、酢酸エチルェステル
中、式×のカルボジィミドとモル比１：１で反応させる
。 Ｒ４及びＲ５の置換分は、方法【ｃ）の場合に好ましい
ものとして挙げた式Ｗの化合物にも該当する。この反応
は、ｏｏ〜４０ｏｏ、好ましくはｌｏｏ 〜３０００の
温度範囲で行なうことができ、その場合反応時間は１〜
２畑時間かけるのがよい。方法【ｃ｝及び‘小こより用
いられる式四の化合物は各種の方法により入手すること
ができる。 例えば式０の化合物を式×肌のチオカルボン酸好ましく
はチオ酢酸（Ｒ６＝Ｃ比）と共に、当量の塩基例えばＫ
ＯＨの存在下に水性又はアルコール性煤質中で一般式Ｘ
脚のチオェステルに導くことができ、これは弱アルカリ
性煤質中で加水分解して式肌の化合物となる。別の可能
性として、化合物０を水硫化アルカリ金属と、不活性溶
媒中、例えば水硫化ナトリウム又はカリウムとジメチル
ホルムアミド中００〜４０℃の温度で反応させることも
できる。 化合物Ｗに導く方法は文献に記載されている。方法‘ｅ
｝による場合は、一般式幻の化合物を、適切な酸化剤好
ましくは活性酸化マンガン（Ｗ）と共に式１の化合物又
はその醗付加塩に導く。 溶媒としては好ましくはハロゲン化炭化水素例えばメチ
レンクロリド、クロロホルム、テトラクロロエタンなど
が用いられ、その際反応はｏｏ 〜４ぴ０、好ましくは
２０ｏ〜３ぴ０の温度で、１０〜６Ｇ時間にわたって行
なわれる。式幻の化合物を製造するには、式０（式中Ｚ
は好ましくは塩素又は臭素を表わす）のハロゲンケトン
を例えば〜ｚｎｅ肌Ｍｅｌ−Ｆｏｒｓｃｈ．２２、２０
９５（１９７２）に記載の方法に従って、適当な還元剤
好ましくはメタノール中ほう水素化ナトリウムを用いて
００〜２５ｑｏの温度で式×Ｋの化合物へ導く。 この化合物ＸＫはアルキルハロゲニドとして式ｍのチオ
尿素と反応して式×のィソチウロニウム塩を生成する。
その反応条件は方法【ａ）の条件に相当する。方法｛ｆ
’による場合は、式如（式中Ｙは臭素又は沃素を表わさ
ず、また式中Ｒ４及びＲ５は水素とは異なり、各々前述
の意味の不活性でプロトン活性のない有機残基を表わす
）の化合物を文献記載の式×ｍの化合物と反応させる。 化合物刈及びＸｍはモル比１：１〜１：１．５で、金属
有機反応に通常用いられる不活性で水を含有しない溶媒
好ましくはエーテル又はテトラヒドロフラン中で反応さ
せる。その際ｏｏ 〜６び０の温度範図が選択されるが
、１５０ 〜３５午０の温度で操作するのが好ましく、
また反応時間は１〜３ｑ時間とするのがよい。その際式
柳の溶液へ化合物Ｘｍの溶液を滴加して行なうことがで
きるが、逆に行なうのが特に有利であり、その場合は金
属有機化合物皿１モルの溶液を前述の溶媒中の化合物Ｘ
ｍｌ〜１．５モルの溶液へ滴加する。反応終了後、反応
生成物を金属有機反応に通常用いられる方法により加水
分解するが、その際例えば反応混合物を−５０〜十２０
午０の温度で６〜８のｐＨ域を維持しつつ塩化アンモニ
ウム飽和水性溶液中に入れる。そのようにして得られた
式１の化合物のそれ以後の後処理は方法‘ｂ’と同様に
して行なう。方法｛ｆ｝に用いられる式狐の化合物は、
例えば式××で表わされる化合物を自体知られた方法で
サンドマィャー反応又はその変法によるジアゾ化工程を
経て式×幻で表わされるブロム誘導体に導くか、又は式
×刈で表わされる化合物のニトロ基に対するメタ位を臭
素化し、ニトロ基を還元し、得られたアミノ基をジアゾ
化し、メールワイン（Ｍｅｅｒ股ｉｎ）法によりスルホ
クロル化しそして最後に式Ｗのアミンと反応させること
により製造される。 化合物Ｘ幻は最後に、文献記載の方法により、不活性で
水を含有しない溶媒例えばテトラヒドロフラン又はジェ
チルェーテル中で式柳の化合物に導くことができる。 方法ｍに用いられる式×ｍの化合物は大部分文献記載の
ものであり、また式ｍのチオ尿素を一般式ＸＸｍ（式中
Ｒ３は前述の意味を有し、Ｒ６は水素、メチル又はエチ
ルを表わし、またＺは塩素又は臭素を意味する）で表わ
されるＱ−ハロゲンカルボン酸又はそのェステルと反応
させることにより入手できる〔Ｒ．Ｃ．Ｅ１ｄｅｍｅｌ
ｄ著ＨｅにｒＭｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ第５巻第
６１６頁（Ｊｏｈｎ−Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｍ、Ｉｎｃ．１
９５７年版）参照〕。 式×ｍの文献未記載の化合物は同様な方法により製造で
きる。式１の化合物は適当な溶媒中式Ｈ−Ｚの酸と可逆
的に反応させることができる。その際化合物１は、それ
が液状であるか又は４０℃より本質的に高くない融点を
有する限り及び副反応を惹き起こさない限り、純粋な酸
へｏｏ 〜４０ｑｏの温度で加えることができる。しか
しながら、溶媒中例えば水又は有機溶媒例えばジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、エーテル、アルキル部分に１
〜４個の炭素原子を有する酢酸低級アルキルェステル、
アセトニトリル、ニトロメタン、アセトン、メチルーエ
テルーケトン等の中で操作するのが有利であり、その場
合１〜４個の炭素原子を有する低級アルコールが特に適
切である。その際化合物１１モルあたり１〜１．５モル
の酸Ｈ−Ｚが用いられるが、それよりも多量の酸を用い
ることができる。００〜４０℃の温度好ましくは１ｏｏ
〜２５℃の温度で操作するのが好都合である。 水性溶液中で操作する場合には、酸Ｈ−Ｚの添加後、一
般的に化合物１は直ちに溶解し、またまれにではあるが
相当する酸付加化合物が分離する。 溶液が得られる場合には、水を注意深く蒸発させること
により、好ましくは凍結乾燥により、本発明による塩を
単離するのが好都合である。有機溶媒中で操作する場合
には、酸付加塩は各酸Ｈ−Ｚの添加後しごまいま難溶性
となって分離する。溶液が得られる場合には、酸付加化
合物を場合により予め濃縮後、適当な沈殿剤で分離させ
る。沈殿剤としては同じ目的に対して方法【ａ’に記載
した溶媒が適している。酸付加生成物はまた極めていま
いま粘楓油又は無定形ガラス様生成物としても極めて高
純度で生じる。 この無定形生成物は、いよいよ場合により４００〜８０
℃に加温することにより、有機溶媒で処理して結晶化さ
せることができる。結晶化を促進する溶媒としては、特
にアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する酢酸低級
アルキルェステル例えば酢酸メチルェステル、酢酸エチ
ルェステル、酢酸ｎ−ブチルェステル、及び低級ジアル
キルケトン例えばアセトン又はメチルエチルケトン、低
級ジアルキルェーテル例えばジェチルェーテル、ジイソ
プロピルェーテル又はジｎープチルェーテル、及びアセ
トニトリル、ニトロメタン、及び場合によっては低級ア
ルコール例えばメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール又はｎーブタノールなどが適している。酸付加生成
物は適当な溶媒中塩基で処理することにより一般式１の
化合物へ脱プロトンすることができる。 塩基としては例えば無機水酸化物例えば水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム又は水酸化バリウム、炭酸塩又は炭酸水素塩例えば炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム又は
炭酸水素カリウム、アンモニア及びアミン例えばトリヱ
チルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピベリジン、メ
チルージシクロヘキシルアミンなどの溶液が挙げられる
。水性蝶質中で操作する場合には、遊離の塩基性化合物
１は競落性となって分離しまたろ過により又は有機溶媒
好ましくは酢酸エチルェステルで抽出することにより分
離しそして単機することができる。 有機反応煤質としては特に、１〜４個の炭素原子を有す
る低級アルコール好ましくはメタノール及びエタノール
が適しているが、酢酸ェステル、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコール
ジメチルエーブル、ジメチルホルムアミドその他の煤質
を用いることもできる。化合物１への反応は自発的に生
起する。反応は−３５０ 〜１０ぴ○好ましくは００〜
２５００で行なわれる。水と混和し褐る有機溶媒を用い
る場合には、場合により予め反応混合物を濃縮後、水を
添加することにより式１の遊離塩基を折出させる。水と
混和し得ない溶媒を用いる場合には、反応後に反応混合
物を水洗しそして有機溶媒を場合により予め乾燥後蒸発
させるのが有利である。式１（式中Ｒ４及び（又は）Ｒ
５は水素を意味する）の化合物に少なくとも１モルの充
分な強度の塩基を作用すると、脱プロトン下に一般式Ｘ
ＸＷ（式中、Ａはアルカリ金属又はアルカリ士類金属の
陽イオンであり、またＲＩ〜Ｒ５及びＹは前述の意味を
有する）で表わされるスルホンアミド塩基が得られる。 塩基としてはアルカリ金属水酸化物及びアルカリ士類金
属水酸化物、好ましくはＮａＯＨ及びＫＯＨ、アルカリ
金属アルコラート及びアルカリ士類金属アルコラート、
好ましくはＮａＯＣ＆及びＮａＯＣ２日５、ＮａＨ、ナ
トリウムメチルスルフイニルメチドなどを用いることが
できる。溶媒としては水又は極性有機溶媒例えばメタノ
ール、エタノール、イソプロ／ｆノール、ｎーブタノー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
エチレングリコールジメチルエーブル、アセトニトリル
などが用いられる。特に式×ＸＷのカリウム塩は著しく
水溶性がよい。 適当な酸を１モル添加することにより本発明化合物１が
得られるが、その場合酸としては特にアンモニウム塩が
有利であることが判明した。この可逆的酸−塩基反応は
化合物１の精製に利用することができる。更にまた、前
記の塩ＸＸＷは、アルキル化反応を経てスルホンアミド
基が相応に置換された式１の化合物を製造するのに用い
ることができる。アルキル化反応においては、水中好ま
しくは前述の極性有機溶媒中で操作し、その場合−２０
午０〜十５０ｑｏ好ましくは十ｌ５ｏＣ〜十３５ｏｏの
温度で５〜７２時間の間反応させる。 このアルキル化反応には一般式Ｒ４一×（式中Ｒ４は前
述の意味を有し、またＸは例えば臭素、沃素、塩素、一
〇−Ｓ０２−Ｃ技、一〇−Ｓ０２−ＯＲ４、表わす）で
表わさ れる通常のアルキル化剤が用いられる。 最も重要な本発明の化合物は一般式１において置換分が
次の意味を有するものである。 すなわち、ＲＩ：メチル、エチル、アリル Ｒ２：メチル、エチル、アリル、メトキシブロピ′レ（
あるいはＲＩ及びＲ２は共同してアルキレンを形成して
もよい）Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５：水素 Ｙ：塩素、臭素 更に、好ましい化合物としては、式１において置換分が
次の意味を有する化合物が挙げられる。 すなわち、ＲＩ：プロピル、イソブロピル Ｒ２：プロピル、ブチル、シクｏヘキシル、シクロヘキ
シルメチル、ベンジルＲ３、Ｒ４：水素 Ｒ５：水素、低級アルキル、ベンジル Ｙ：塩素、臭素 本発明によれば、実施例に記載の４一（３ースルフアモ
イルーフヱニル）一１・３ーチアゾリジンー４ーオール
の外に例えば次表に掲げた一般式・で表わされる化合物
又はそれらの醗付加生成物を得ることができる。 本発明による生成物は価値ある医薬であり、その極めて
良好な利尿作用及び塩類排他作用を特徴としている。 いくつかの特許明細書には４−アリールー１・３−チア
ゾリジン−４−オール譲導体の食欲減退作用、中枢神経
系刺激作用及び利尿作用が記載されているが（西ドイツ
公開特許公報第１９斑６７４号明細書及び米国特許第３
６７１５３４号明細書参照）、そこでは、芳香核にスル
ホンアミド基を有しない化合物が扱われており、またそ
れらの利尿作用はチァゾリジン環の特異的置換分に大き
く依存している。 従って、本発明による新規化合物がこの特異的置換分に
は依存せず、ベンゼン核の３位にスルホンアミド基を導
入することにより塩類排池作用を有し、しかもこの作用
が前記既知のチアゾリジン誘導体よりも質的にも量的に
も明らかにすぐれていることは驚くべきである。更にま
た、あまり望ましくない食欲減退作用及び中枢神経系刺
激作用ははるかに抑えられる。本発明による新規生成物
の塩類排他作用を５０雌／ｋ９（経口）の単位投薬量で
ラットを用いて測定した。 その際、本発明化合物の作用は、チアジド系市販品例え
ばハイドロクロルチアジド（Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒ比ｉ
ａｚｉｄ）及びクロルサリドン（Ｃｍｏｒ仇ａｌｉｄｏ
ｎ）などの塩類排他作用よりもすぐれている。 更にまた、本発明による新規化合物は、ほぼクロルサリ
ドンに匹敵する長期持続性作用時間をも特徴としている
。従って本発明による新規化合物は特に人間の高血圧状
態の処置に通しており、その場合現在一般に行われてい
るように、場合により抗高血圧剤と組み合せることがで
きる。本発明の化合物の利尿活性と塩類排池活性をラッ
トを用いて試験し、それらの結果をクロルサリドンと比
較した。 塩類排池活性の試験は体重約１００〜２００夕のラツト
を用いて行った。 試験２独時間前にラットに食物を与えないでリピタムを
添加した水だけを与えた。 ラットを大体同じ体重を有する３匹づつのグループにわ
けた。供試薬剤のでんぷん溶液（０．５の【）を胃チュ
ーブによって投与した。別のグループを利尿漏斗の上に
のせた。尿の９Ｅ池を５時間測定した。各グループの尿
を別々に集めてナトリウムイオン、カリウムイオンおよ
び塩素イオンを測定した。試験はすべて２回行った。物
質の塩類排池活性はＫ十一Ｎａ十とＣｒの測定によって
調べた（Ｋ＋−Ｎａ十は炎光分光光度計により測定しそ
してＣＩ‐はアミンコ社のクロラィド滴定装置を用いて
電位差終点測定による銀滴定により測定した）。分析結
果にもとづいて、各イオンの９Ｅ池量をミリモルで計算
した。本発明の化合物（５０地／ｋ９）をラツトに５時
間にわたって投与した後の利尿活性と塩類擬池活性を以
下の表１に示す。表１の結果から、本発明の化合物はク
ロルサリドンと比べて特にナトリウム尿９Ｅ池抗進に関
して明らかにすぐれていることがゎ力）る（Ｌ＝藷参照
）。また、表１に示した本発明の化合物は５の９′ｋ９
の量で投与した場合はかなりの／・ィポウリセミツク（
ｈｙｐｏｍｔｅｍに）活性を示す。 表 ］ また、以下の表２に本発明の化合物（１２８の９／ｋ９
）をラットに経口投与した後２岬時間観察した水とイオ
ンの排池量を示す。 表２ 表２の結果から、クロルサリドンと比べると本発明の化
合物によるイオン緋池量はさらに長時間にわたってもク
ロルサリドンの範囲内にあることがわかる。 本発明による新規化合物の治療用製剤としては、就中、
錠剤、糟衣錠、カプセル剤、坐剤及び非経口投与用（静
脈内、皮下及び筋肉内投与用）アンプルなどが挙げられ
る。 本発明による生成物は、これらの製剤中に、その酸付加
生成物として含まれているのが好ましい。治療用単位投
薬量は錠剤１個あたり５〜５００の９、好ましくは１０
〜１００脚である。これらの製剤は、特に高血圧の処置
の際には通常の充てん剤及び担体の外に、更に抗高血圧
剤例えばレセルピン、ヒドララジン（Ｈｙｄねｌａｚｈ
）、グアネチジン、Ｑーメチルドーパ又はクロニジン（
ＣＩｏｎｉｄｉｎ）などを含有できる。 更にまた、カリウム滞留剤例えばアルドステロン搭抗剤
例えばスピロノラクトン又はプソイドアルドステロン措
抗剤例えばトリアムテレン（Ｔｒｂｍにｒｅｎ）又はア
ミロリド（Ａｍｉｌｏｒｉｄ）などとの治療用組み合わ
せ製剤も重要である。 更にまた各種の使用剤型例えば糖衣錠、錠剤、発泡剤、
シロップ剤などの剤型のＫ＋−置換剤（Ｋ＋−Ｓ吻ｓｔ
ｉｔ山ｉｏｎ）が挙げられる。以下の実施例において、
実施例の融点及び分解点は補正されていない。 赤外スペクトルはＫＢｒで測定し、記載の赤外分光分析
データも同様に補正されていない。実施例 １ ４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）一３
−メチル一２−メチルイミノ−１・３ーチアゾリジンー
４ーオール臭化水素酸塩｛ａ） ４．７夕の４′−クｏ
ｏ一３′ースルフアモイルアセトフェノンを５０羽の酢
酸エチルェステルに懸濁し、そして明らかに混合物が褐
色に呈色するまで臭素３．２夕の溶液数滴と混合する。 次いで変色するまで約６０〜７０ｏｏに加溢し（場合に
より４８％臭化水素酸を滴加）、冷却し、そして残りの
量の前記臭素溶液を室温でかくはん下に滴加する。溶媒
を留去後融点１６９℃（ｎーブタノールから）の２ーフ
ロモ−４′−クロロー３′ースルフアモィルアセトフェ
ノンが得られる。｛ｂー その残留物を、２ーブロモー
４′ークロロ−３−スルフアモィルアセトンを特に単離
することなく、アセトン７０の‘に溶解し、そして２．
１夕の１・３−ジメチルチオ尿素と混合する。 いまらくの後４−（４−クロロ−３ースルフアモィルフ
ヱニル）−３ーメチルー２−メチルイミノ−１・３−チ
アゾリジン−４−オール臭化水素酸塩が油状に分離し、
またその反応混合物を４０℃に加温すると無色結晶が結
晶する。融点２１８〜２１ぴ○（分解）。実施例 ２ ４一（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）−３
ーメチルー２ーメチルイミノー１・３ーチアゾリジンー
４ーオール【ａ’ ５．１夕の４′ークロローゴークロ
ロスルホニルーアセトフェノンを実施例１‘ａ｝と同様
に酢酸ェステル中臭素３．２夕と反応させて２ーブロモ
−４′ークロロスルホニルアセトフェノン（融点１１１
℃、クロロホルムから結晶化、し〜１１＝１１１７００
弧‐１）としそしてこれを実施例１‘ｂーと同様にアセ
トン５０の【中１・３ージメルチオ尿素２．１夕と反応
させる。 ３０分間３０〜３５℃でかくはんし、１０℃に冷却しそ
して４一（４ークロロー３ークロロスルホニルフエニル
）−３ーメチル−２−メチルイミノー１・３−チアゾリ
ジン−４ーオール臭化水素酸塩を炉取する。 無色結晶、融点１６〆０（分解）。【ｂ） ４．４夕の
４一（４ークロロー３−クロロスルホニルフエニル）一
３−メチル−２ーメチルイミノ−１・３ーチアゾリジン
−４ーオール臭化水素酸塩をかくはん下に少量ずつ３０
私の８％メタノール性アンモニア溶液へ加える。 一夜室温に放置し、４−（４ークロロ−３−スルフアモ
イルフエニル）一３ーメチルー２ーメチルイミノー１・
３−チアゾリジン−４ーオールの沈殿を炉刻し、そして
更に水で数回洗う。無色結晶、融点１※℃（分解）、？
ｃ＝Ｎ１６２瓜ネ‐１。‘ｃ｝ １０夕の微粉砕４−
（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）一３ーメ
チル−２ーメチルィミノ−１・３ーチアゾリジンー４ー
オール臭化水素酸塩を５００の上の水へ５０こ０でかく
はん下に溶解し、１００の‘の飽和重炭酸ナトリウム溶
液と混合しそして２時間５−１０ｑ○で激しくかくはん
し、４−（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）
−３ーメチル−２ーメチルイミ／−１・３ーチアゾリジ
ンー４ーオールを炉別しそして数回水洗する。融点１８
７〜１被℃（分解）。実施例 ３４−（４−クロ。 −３−スルフアモイルフエニル）一３−メチル−２−メ
チルイミノ−１・３ーチアゾリジン−４ーオール塩酸塩
‘ａ’ ２０夕の４′ークｏｏ−３′−スルフアモイル
ージアゾアセトフェノンを冷却及びかくはん下に少量ず
つ、２００の‘のジェチレングリコールジメチルェーテ
ルおよび２０奴の濃塩酸から成る混合物に加える。 ２・４′ージクロロ−３′ースルフアモィルアセトフェ
ノン（融点１７ぴ○）を１その氷水で沈殿させる。 ５．３夕の２・４′ージクロロー３′ースルフアモイル
アセトフェノンをメタノール３５の‘に懸濁し、そして
２．１夕の１・３ージメチルオ尿素と混合する。 ３０分間４０℃でかくはんし、５℃に冷却しそして４−
（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）一３−メ
チル−２ーメチルイミノー１・３ーチアゾリジン−４ー
オール塩酸塩を炉別する。 【ｂ１ ３夕の４′ークロロー３′ースルフアモイルー
２ーヒドロキシアセトフエノンを３０叫のチオニルクロ
リド中２時間還流冷却器の下に煮沸しそしてそのチオニ
ルクロリドを留去する。 その残留物を２０私の８０％メタノールで冷却下に処理
し（激しい反応）、その溶媒を減圧蟹去し、残留物を、
２・４′ージクロロー３′ースルフアモイルアセトフェ
ノンを単藤せずにアセトン２０の【中１．７夕の１・３
ージメチルチオ尿素と実施例３【ａ’と同様に反応させ
る。４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）
一３−メチル一２ーメチルイミノー１・３ーチアゾリジ
ンー４ーオール塩酸塩が沈殿として析出し、これを炉則
する。 （ｃ’１０夕の４一（４ークｏｏ−３ースルフアモイル
フエニル）一３ーメチルー２−メチルイミノー１・３ー
チアゾリジンー４ーオールをエタノール５０の‘に懸濁
し、そしてかくはん及び氷冷下に指示薬試験紙に対し強
酸性反応を示すまで１５％エタノール性塩酸溶液を遠に
滴加するが、その際反応温度は３０ｑＣを越えるべきで
ない。 いまらく混合物を清澄化した後４一（４ークロロー３−
スルフアモイルフエニル）一３ーメチル−２ーメチルイ
ミノ−１・３ーチアゾリジン−４−オール−塩酸塩が分
離する。更に１０分かくはんし、３０肌の酢酸ェステル
と混合し、更に１５分室温でかくはんし、そして結晶を
炉別する。無色結晶、融点２１０午０（分解）。実施例
４４一（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）
一３ーメチル−２ーメチルイミノー１・３ーチアゾリジ
ンー４ーオールｐ一トルエンスルホネートエタノール１
０の‘に懸濁した１．５夕の４一（４ークロロ−３ース
ルフアモイルフエニル）一３−メチル−２−メチルイミ
ノー１・３ーチアゾリジン−４ーオールを１夕のｐート
ルェンスルホン酸と混合する。 その透明な溶液を６０の‘のジィソプロピルェーテルに
注ぎそして得られる油状物をジェチルェーテル下に結晶
化させる。無色生成物、虫℃より分解。実施例 ５ ４一（４−クロロ−３一スルフアモイルフエニル）−３
−メチル−２ーメチルイミノ−１・３−チアゾリジン−
４一オールメタンスルホネ−ト１．５夕の４一（４−ク
ロロー３−スルフアモイルフヱニル）一３−メチル一２
ーメチルイミノー１・３−チアゾリジン−４−オールを
エタノール１０奴中で０．５夕のメタンスルホン酸と反
応させ、そして無色結晶を３時間かくはん後炉８山する
。 融点１粥℃（分解）。実施例 ６ ４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−３
ーメチルー２−メチルイミノー１・３ーチアゾリジンー
４−オールアミドスルホネートエタノール７０の【中の
４．５夕の４−（４ークロロ−３−スルフアモイルフエ
ニル）一３ーメチルー２−メチルイミノ−１・３ーチア
ゾリジンー４ーオールと１．５夕の微粉砕アミドスルホ
ン酸とから、５０二○で１時間、次いで室温で１餌時間
かくはん後目的とする塩が融点１７１℃の無色結晶とし
て得られる。 実施例 ７ ４一（４−クロロ−３ースルフアモイルフヱニル）−３
−メチル一２ーメチルイミノー１・３−チアゾリジンー
４−オールホルメート実施例５に記載された方法と同様
にして１．５夕の４一（４ークロロー３ースルフアモイ
ルフエニル）−３ーメチル−２ーメチルイミノー１・３
ーチアゾリジン−４−オール及び０．２５夕の蟻酸から
目的とするホルメートが融点１５４℃（分解）の無色結
晶として得られる。 実施例 ８ ４−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）−３
−メチル一２ーメチルイミノー１・３−チアゾリジン−
４−オールラクテート１．５夕の４−（４ークｏｏ一３
ースルフアモイルフエニル）一３ーメチルー２−メチル
イミノー１１３−チアゾリジンー４−オールをエタノー
ル１０必中、０．７夕の乳酸と混合し、室温で３時間か
くはんしそしてジィソプロピルェーテルで沈殿させる。 溶媒を額漁除去後、油状物を水に溶解しそして凍結乾燥
にかける。無色無定形固体、１２０００より分解、？
ｃ ＝Ｎ１６３比ネ‐１。実施例 ９ ４−（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−３
ーメチルー２ーメチルイミノー１・３ーチアゾリジンー
４ーオールマレイネート１．５夕の４−（４−クロロ−
３−スルフアモイルフエニル）−３ーメチルー２ーメチ
ルイミ／−１・３−チアゾリジンー４−オールをエタノ
ール１０の【中０．７夕のマレイン酸と共に室温で１時
間かくはんし、目的とする塩を５０の‘のジイソプロピ
ルェーテルで沈殿させ、そして新鮮なジィソプロピルヱ
ーテル／酢酸ェステル下に結晶化させる。 無色結晶、融点１６７０（分解）。実施例 １０ ４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）．一
３ーメチル−２−メチルイミノー１・３ーチアゾリジン
ー４−オールシトレート１．５夕の４一（４−クロロー
３ースルフアモイルフエニル）一３ーメチルー２ーメチ
ルイミノー１・３−チアゾリジン−４ーオールを実施例
８に記載の方法と同様に１夕の微粉砕〈えん酸と反応さ
せそして後処理する。 無色無定形固体、１３０℃から分解、７ ｃ＝Ｎ１６２
０弧‐１。実施例 １１ ４一（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）−３
−メチル一２−メチルイミノー１・３ーチアゾリジンー
４−オールサリチレート１．５夕の４−（４ークロロー
３−スルフアモイルフエニル）一３ーメチル−２ーメチ
ルイミノ−１・３−チアゾｌｉジン−４ーオールを実施
例８に記載の方法と同様にして０．７夕のサリチル酸と
反応させそして後処理する。 無色無定形固体、１３１℃より分解、７ ｃ＝Ｎ１６２
０仇‐１。実施例 １２ ３ーエチルー２ーエチルイミノ−４−（４ークロロー３
ースルフアモイルフエニル）一１・３ーチアゾリジン−
４−オール臭化水素酸塩６．２夕の２ーブロモー４′ー
クロロ−３′ースルフアモイルアセトフヱ／ンをメタノ
ール４０の【中２．２夕の微粉砕１・３−ジェチルーチ
オ尿素と混合し、１０分間４ぴ○及び３時間室温でかく
はんしそしてジェチルェーテルの添加により塩を沈殿さ
せる。 溶媒を煩潟除去後油状生成物を３０〜４ぴ○の溢ジィソ
プロピルェーテル下に結晶化させる。無色結晶、融点２
０ｙｏ（分解）。実施例 １３３ーエチル−２−エチル
イミノー４一（４ークロロ−３ースルフアモイルフエニ
ル）一１・３−チアゾリジン−４−オール塩酸塩‘ａ’
５．２夕の２・４′−ジクロロ−３′ースルフアモイ
ルァセトフェノンを実施例１２に記載した方法と同様に
して反応させ、目的生成物をジヱチルェーテルで沈殿さ
せそして酢酸エチルェステル下に結晶化させる。 メタノール１部（活性炭）及び酢酸エチルェステルから
再沈殿させることにより無色結晶が得られる。融点１７
７０（分解）。【ｂ｝ １７夕の３−エチル一２−エチ
ルイ．ミノー４一（４−クロロ−３−スルフアモイルフ
エニノレ）−１‘３−チァゾリジン−４−オール臭化水
素酸塩をメタノール１００の‘に懸濁しそして１０の‘
のトリェチルアミンを添加後短時間加熱沸騰させる。溶
媒を減圧留去し、残留物を１５０の上の水と混合しそし
て２００奴の酢酸エチルェステルで抽出する。その有機
相を硫酸ナトリウム上で乾燥後溶媒を減圧留去する。残
留物を１００地のアセトンに溶解し、１５％エタノール
性ＨＣＩで酸性としそして目的生成物の油状沈殿を４０
ｏｏの温アセトン下に結晶化させる。融点１７７０（分
解）。実施例 １４３−エチル−２−エチルイミノ−４
−（４−クロロー３−スルフアモイルフエニル）−５ー
メチル−１・３−チアゾリジン−４−オール臭化水素酸
塩４．６夕の４′ークロロ−３′−スルフアモイループ
ロピオフェノンを実施例１‘ａ｝に記載の方法と同様に
して１の‘の臭素と反応させそして溶媒を減圧蟹去する
。 油状残留物として残る２ーフロモ−４′−クロロ−３−
スルフアモィルプロピオフェノンを特に精製操作するこ
となく５０の（のエタノールに溶解し、２．６夕の１・
３−ジェチルチオ尿素を添加後２時間室温でかくはんし
、そして一夜放置する。次い‐で目的生成物をエーテル
で析出させ、溶媒を鷹潟除去し、油状残留物を水に溶解
しそして凍結乾燥にかける。無色無定形固体、１４０ｑ
Ｃより分解、７ ｃ＝Ｎ１６１０伽‐１。実施例 １５ ５−エチル一４一（４−クロロ−３−スルフアモイルフ
エニル）一３−メチル一２ーメチルイミノ−１・３−チ
アゾリジン−４ーオール臭化水素酸塩｛ａ）６．１夕の
４′ークロロー３′ースルフアモイルーブチルフェノン
を１００の‘の酢酸エチルェステル中３．８５夕の臭素
と実施例１【小こ記載の方法と同様に反応させ、溶媒を
減圧留去しそして油状残留物として残る２ーブロモー４
′ークロロ−３′ースルフアモィループチロフェノンを
少量のジィソプロピルェーテル下に結晶化させる。 融点５９０〇。｛ｂ）５．６夕の２ーフロモ−４′ーク
ロロ−３′ースルフアモイル−ブチロフェノン及び１．
７夕の１・３−ジメチルチオ尿素を５０の【のメタノー
ル中１０分間４０ｑｏに加温しそして更に２時間室温で
かくはんする。 ジィソプロピルェーテルの添加により沈殿させそして油
状に残留する目的生成物をジェチルェーテル下に結晶化
させる。無色固体、９８００より分解、７ ｃ＝Ｎ１６
２０伽‐１。実施例 １６４一（４ークロロ−３−スル
フアモイルフエニル）一３−プロピル−２−プロピルイ
ミノー１・３ーチアゾリジン−４ーオール塩酸塩５．３
夕の２・４ージクロロ−３′−スルフアモイルアセトフ
ェノン及び３．２夕の微粉砕１・３ージプロピルチオ尿
素を４５Ｍのメタノール中５分間５０ｑｏに加溢しそし
て更に３０分間室温でかくはんする。 その反応混合物を１２０のとのジェチルェーテルに注い
だ後目的生成物が大占調塊として得られ、これはエーテ
ル下に穏やかに加溢すると速かに結晶化する。無色固体
、融点１７５℃（分解）。実施例 １７ ４一（４ークロロー３−スルフアモイルフエニル）−２
−イソプロピルイミノ−３−メチル−１・３−チァゾリ
ジン−４−オール臭化水素酸塩６．１夕の２−フロモー
イークｏｏ一３−スルフアモイルアセトフェノンを２．
４夕、の１−メチル−３−ィソプロピルチオ尿素と共に
アセトン５０の【中１０分間４０）０に加溢し、分離す
る油状物を摩擦して結晶化させ、そして結晶懸濁液を１
時間室温でかくはんする。 無色固体、融点１９５００（分解）。実施例 １８４−
（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）一２−イ
ソプロピルイミノー３ーメチル−１．３ーチアゾリジン
ー４ーオール７夕の微粉砕４−（４−クロロ−３−スル
フアモイルフエニル）−２ーイソプロピルイミノ−３−
メチル−１・３−チアゾリジン−４−オール臭化水素酸
塩を４０ｑｏの温水８０の‘に溶解しそして、飽和重炭
酸ナトリウム溶液６０泌及水１００羽から成る混合物へ
添加後４０午○で３０分間かくはんする。 室温で冷却後２００叫のジェチルェーテルで抽出し、有
機相を硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒を減圧留去
する。残留物を４０の‘のジイソプロピルェーテルに溶
解しそして目的生成物を２００の‘のかくはんされた石
油エーテルに注ぐことにより析出させる。無色固体、１
１０ｑｏより分解、；ｃ＝Ｎ１６１０ｃの実施例 １９
４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−２
ーイソプロピルイミノ一３ーメチルー１・３ーチアゾリ
ジンー４ーオール塩酸塩酢酸エチルェステル３０地中４
一（４ークロロー３−スルフアモイルフエニノレ）一２
ーイソプロピルイミノ−３−メチル−１・３−チアゾリ
ジンー４ーオール６夕から成る溶液を、１５％エタノー
ル性塩酸の滴加により酸性に調節する。 摩擦して結晶化させ、０℃で一夜放置しそして結晶を炉
８Ｕする。無色固体、融点１８６００（分解）。実施例
２０ ４−（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）一３
ーイソプロピルー２ーイソプルピルイミノ−１・３−チ
アゾリジン−４−オール塩酸塩５．２夕の２・４−ジク
ロロ−３ースルフアモイルアセトフェノンを実施例１２
に記載の方法と同様にして、３．２夕の１・３−ジィソ
プロピルチオ尿素と反応させそして後処理する。 無色固体、融点１９１℃（分解）。実施例 ２１ ３−ｎ−ブチルー２−ｎ−ブチルイミノー４一（４ーク
ロロ−３ースルフアモイルフエニル）−１・３ーチアゾ
リジン−４ーオール臭化水素酸塩６．２夕の２ーフロモ
−４ークロｏ−３′ースルフアモィルアセトフェノンを
実施例１２に記載の方法と同様にして３．８夕の１・３
−ジーｎーブチルチオ尿素と反応させ、そして目的生成
物をジィソプロピルェーテルで沈殿させる。 無色無定形固体、１００℃より分解、？ ｃこＮ１６１
＆１‐１。実施例 ，２２３−ｎーブチルー２一ｎープ
チルイミノー４一（４ークロロー３ースルフアモイルフ
エニル）−１・３ーチアゾリジン−４−オール塩酸塩５
．２夕の２・４′ージクロロー３′ースルフアモイルア
セトフェノンを実施例１２に記載の方法と同様にして３
．８夕の１・３ージーｎーブチルチオ尿素と反応させそ
して目的生成物をジィソプ。 ピルエーテルで沈殿させる。無色結晶性固体、融点１６
４午０（分解）。実施例 ２３ ３ーエチル−４−（４−クロロー３ースルフアモイルフ
エニル）一２ーイソプロピルイミノ一１・３ーチアゾリ
ジンー４ーオール臭化水素酸塩６２夕の２−プロモ−４
′ークロロー３′ースルフアモイルアセトフェノン及び
２．９２夕の１ーェチル−３−ィソプロピルチオ尿素を
４０の‘のアセトン中１５分間４０ｑｏに加溢し、次い
で更に３時間室温でかくはんしそして結晶を炉過する。 無色結晶性固体、融点１斑。０（分解）。 実施例 ２４ ３−エチル一４一（４−クロロー３−スルフアモイルフ
エニル）一２−イソプロピルイミノ−１・３ーチアゾリ
ジンー４山オール塩酸塩５．５夕の３−エチル一４一（
４ークロｏ−３−スルフアモイルフエニル）−２−イソ
プ。 ピルイミノー１・３ーチアゾリジン川４ーオール臭化水
素酸塩を３０の上の熱水に溶解しそして５０の‘の酢酸
エチルェステル及び２０の‘の飽和水性重炭酸ナトリウ
ム溶液から成るかくはん混合物に添加する。その有機相
を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒を減圧
蟹去する。油状物として残る３−エチル−４一（４ーク
ロロー３川スルフアモイルフエニル）−２ーイソプロピ
ルイミノ一１・３ーチアゾリジン−４ーオールを次に１
５机のエタノールに溶解しそして冷却下に１５％エタノ
ール性塩酸と滴下混合しそして目的生成物をジィソプロ
ピルェーテルの添加により析出させる。無色結晶性固体
、融点１７５ｏ０（分解）。実施例 ２５ ３一第２級ブチル−２一第２級プチルィミノー４一（４
ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−１・３ーチ
アゾリジン−４−オール塩酸塩５．３夕の２・４′ージ
クロロー３′ースルフアモイルアセトフェノン及び３．
８夕の１・３−ジ第２級ブチルチオ尿素を実施側６‘こ
記載の方法と同機こじて反応させ、その反応混合物を４
０の‘のジェチルェーテル及び１２０泌の酢酸エチルェ
ステルから成る溶液へ添加しそして無色結晶性の目的生
成物を室温で４時間かくはん後炉別する。 融点１８６℃（分解）。実施例 ２６ ４−（４−クロロー３山スルフアモイルフエニル）一３
ーイソブチル−２−イソブチルイミノ−１・３−チアゾ
リジンー４−オール塩酸塩５．３夕の２・４−ジクｏｏ
一３′ースルフアモイルアセトフェノン及び３．８夕の
１・３−ジイソブチルチオ尿素を実施例１６に記載の方
法と同様にして反応させそして実施例２５と同様にして
後処理する。 無色結晶性自動生成物、融点１７６ｑｏ（分解）。実施
例 ２７４−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニ
ル）−２−イソブチルイミノ−３ーメチル−１・３−チ
アゾリジン−４−オール臭化水素酸塩６．２夕の４ーク
ロロ−３−スルフアモイルー２一フロモアセトフェノン
及び３．０夕の１ーイソブチル−３−メチルチオ尿素を
実施例２３に記載の方法と同様にして反応させて無色目
的生成物を２００の‘のジェチルェーテルで沈殿させる
。 １２〆○より分解、７ ｃ＝Ｎ１６２比柵‐１。 実施例 ２８ ４−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）−２
−イソブチルイミノー３ーメチル−１・３−チアゾリジ
ン−４−オール８夕の４一（４ークロロー３ースルフア
モイルフエニル）−２−イソプチルイミノー３−メチル
−１・３−チアゾリジン−４ーオール臭化水素酸塩を３
０泌の水に溶解しそして目的生成物を２０のとのかくは
んされた飽和炭酸ナトリウム溶液に注ぐことにより析出
させる。 寒色無定形固体、７ ｃ＝Ｎ１６１＆ス‐１。実施例
２９ ２一驚２級ブチルィミノー４一（４−クロロ−３ースル
フアモイルフエニル）一３−メチル一１・３ーチアゾリ
ジンー４ーオール臭化水素酸塩４．７夕の２ーブロモー
４′ークロロー３′ースルフアモィルアセトフェノン及
び２．１９夕の１一第２級ブチル−３−メチルチオ尿素
を実施例２３に記載の方法と同様にして反応させそして
結晶を炉別する。 融点１６ぎ０（分解）。実施例 ３０ ２−第２級プチルィミノー４一（４−クロロ−３ースル
フアモイルフヱニル）一３ーメチル−１・３ーチアゾリ
ジンー４ーオール６夕の４一（４ークロロー３ースルフ
アモイルフェニル）−２−第２級ブチルィミノー３−メ
チル−１・３−チアゾリジンー４ーオール臭化水素塩を
実施例２８に記載の方法と同様にして反応させる。 無色固体、９９００により分解、７ ｃ〒Ｎ１６１０仇
一１０実施例 ３１ ４−（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）一３
一ｎーヘキシルー２一ｎーヘキシルイミノ−１・３−チ
アゾリジン−４−オール塩酸塩５．２夕の２・４′−ジ
クｏｏ一３′ースルフアモイルアセトフェノン及び４．
８夕の１・３ージーｎ−へキシルチオ尿素を実施例１２
に記載の方法と同様にして反応させ、目的生成物をジェ
チルェーテルで沈殿させそしてその残留油状物をシクロ
ヘキサン処理する。 無色無定形固体、７５ｑｏより分解、；ｃ＝Ｎ１６１＆
ス‐１。実施例 ３２ ３−アリル−２−アリルイミノ−４−（４−ク００一３
ースルフアモイルフエニル）−１．３−チアゾリジンー
４ーオール塩酸塩５．２夕の２・４′ージクｏｏ一３−
スルフアモイルアセトフェノン及び２．５夕の１・３ー
ジアリルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にし
て反応させ、目的生成物をジィソプロピルェーテルで沈
殿させそして得られる油状物をジェチルヱ−７ル／酢酸
エチルェステル（１：１）下に結晶化させる。 無色固体、融点１斑℃（分解）。実施例 ３３ ３ーアリルー４−（４ークロロー３ースルフアモイルフ
エニル）−２−イソプロピルイミノ−１・３ーチアゾリ
ジンー４ーオール臭化水素酸塩６．２夕の２ーブロモ−
４′−クロローゴースルフアモイルアセトフエノン及び
３．１６夕の１ーアリル−３−ィソプロピルチオ尿素を
実施例２３に記載の方法と同機にして反応させそして無
色結晶性目的生成物を炉昇りする。 融点１８０午０（分解）。実施例 ３４３−アリルー４
一（４ークロロ−３−スルフアモイルフエニル）一２−
シクロプロピルイミノ−１・３ーチアゾリジン−４−オ
ール臭化水素酸塩６．２夕の２ーブロモー４′ークロロ
一３′−スルフアモイルアセトフエノン及び３．１夕の
１−アリルー３−シクロプロピルチオ尿素を実施例１２
に記載の方法と同様にして反応させそして後処理する。 無色無定形固体、９０℃より分解、？ ｃ＝Ｎ１６ｏｏ
仇一１０実施例 ３５ ３ーアリル−４−（４ークロロ−３ースルフアモイルフ
エニル）一２ーシクロブロピルイミノー１・３ーチアゾ
リジン−４ーオール６．２９の３ーアリル−４一（４−
クロロー３ースルフアモイルフエニル）一２−シクロプ
ロピルィミノ−１・３ーチアゾリジンー４ーオール臭化
水素酸塩を実施例２８に記載の方法と同様にして反応さ
せる。 無色結晶性団体、融点１４び０（分解）。実施例 ３６
４−（４ークロロ−３−スルフアモイルフエニル）−２
一シクロプロピルイミノ−３ーメチル−１・３−チアゾ
リジンー４ーオール臭化水素酸塩４．１５夕の２−ブロ
モ−４−クロロ−３′ースルフアモィルァセトフェノン
を実施例２３に記載の方法と同様にして１．９５夕の１
−シクロプロピルー３−メチルチオ尿素と反応させそし
て油状沈殿をジィソフ。 ロピルェーテル下に結晶化させる。無色結晶性固体、融
点２０４ｏｏ（分解）。実施例 ３７ ４−（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−２
ーシクロベソチルイミノー３ーメチルー１・３ーチアゾ
リジン−４ーオール臭化水素酸塩４．７夕の−ブロモ−
４ークロロー３′ースルフアモィルアセトフェノンを実
施例２３に記載の方法と同様にして２．６夕の１ーシク
ロベンチルメチルー３−メチルチオ尿素と反応させそし
て無色結晶性目的生成物を炉別する。 融点１８鱗○（分解）。実施例 ３８４一（４−クロロ
−３−スルフアモイルフエニル）一２ーシクロベンチル
メチルイミノー３ーメチル−１・３ーチアゾリジン−４
−オール６夕の４−（４ークロロ−３−スルフアモイル
フエニル）−２−シクロベンチルメチルイミノ−３−メ
チル一１・３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩
を実施例２‘ｃ｝に記載の方法と同様にして重炭酸ナト
リウムと反応させる。 無色固体、１１計○より分解、？ ｃ＝Ｎ１６ｍ＆柵‐
１。実施例 ３９４−（４ークロロー３−スルフアモイ
ルフエニル）一２−シクロヘキシルイミノ−３−メチル
−１・３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩４．
７夕の２−プロモー４′−クロロー３′ースルフアモィ
ルアセトフェノンを実施例２３に記載の方法と同様にし
て２．６夕の１−シク。 へキシル−３ーメチルチオ尿素と反応させそして無色結
晶性目的生成物を炉別する。融点１７宵０（分解〉。実
施例 ４０ ４一（４ークロロ−３ースルフアモイルフエニル）−２
−シクロヘキシルイミノ一３−メチル一１．３−チアゾ
リジンー４ーオール６夕の４一（４−クロロー３ースル
フアモイルフエニル）一２ーシクロヘキシルイミノー３
−メチル−１・３ーチアゾリジン−４−オール臭化水素
酸塩を実施例２８に記載の方法と同様に反応させる。 無色固体「１０びＣより分解、？ ｃ ＝Ｎ１６１瓜ネ
実施例 ４１４一（４−クロｏ−３−スルフアモイルフ
エニル）一３−シクロプロピルｎ２ーシクロプロピルイ
ミノー１・３ーチアゾリジン−４−オール塩酸塩５．２
夕の２・４−ジクロロ−３−スルフアモイルアセトフヱ
ノン及び３．１夕の１・３ージシクロプ０ロピルチオ尿
素を実施例１２に記載の方法と同様にして反応させそし
て目的物の無色結晶性沈殿を炉刻する。 融点２０がｏ（分解）。実施例 ４２ ４一（４−クロロー３一スルフアモイルフエニル）一３
−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルイミノ−１・３
ーチアゾリジン山４−オール塩酸塩５．２夕の２・４ー
ジクロロ−３′ースルフアモイルァセトフェノン及び４
．８夕の１・３一ジシクロヘキシルチオ尿素を実施例１
２に記載の方法と同機にして反応させ、目的生成物を２
００の‘のジェチルェーテルで沈殿させそして油状物を
溶媒の額潟除去後ジェチルェーテル下に結晶化させる。 無色結晶性固体、融点１７７ｑ０（アセトニトリルから
）。実施例 ４３４−（４ークロロー３−スルフアモイ
ルフエニル）一３ーシクロオクチルー２ーシクロオクチ
ルイミノー１・３−チアゾリジンー４ーオール塩酸塩５
．２夕の２・４′ージクロローゴースルフアモイルアセ
トフェノン及び５．８夕の１・３一ジシクロオクチルチ
オ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にして反応させ
そして実施例４２に記載の方法と同様にして後処理する
。 無色固体、１１８午０より分解、し ＣニＮ１６００肌
‐１０実施例 ４４ ３−（４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）一３
ーヒドロキシ−２・３・５・６−テトラヒドロィミダゾ
〔２・１−ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩６．２夕の２−
フロモ−４′−クロロー３′ースルフアモィルアセトフ
ェノン及び２夕の微粉砕２−ィミダゾリジンチオンを実
施例１２に記載の方法と同様にして反応させそして目的
生成物の結晶性沈殿を炉別する。 無色固体、１００ｏ○より分解、７ ｃ＝Ｎ１５９０肌
一１０実施例 ４５３一（４ークロロ−３ースルフアモ
イルフエニル）−３−ヒドロキシー２・３・６・７ーテ
トラヒドロ−９Ｈ−チアゾロ〔３・２−ａ〕ピリミジン
臭化水素酸塩６．２夕の２−フロモー４′ークロロー３
′ースルフアモィルァセトフェノン及び２．４夕の微粉
砕３・４・５・６−テトラヒドロー２−ピリミジンチオ
ールを実施例１２に記載の方法と同様にして反応させ、
その反応混合物を４００心の酢酸ェステルに注ぎそして
目的生成物の油状沈殿を５０〜６０℃に加溢することに
より結晶化させる。 無色結晶性固体、融点３３０〜３３チ○。実施例 ４６ ３一（４−クロロー３−スルフアモイルフヱニル）一３
ーヒドロキシ−２・３・６・７ーテトラヒドロー９日ー
チアゾロ〔３・２−ａ〕ピリミジン塩酸塩５．２夕の２
・４ージクロロー３′ースルフアモイルアセトフェノン
及び２．４夕の微粉砕３・４・５・６ーテトラヒドロー
２ーピリミジンチオールを実施例１２に記載の方法と同
様にして反応させ、その反応混合物を２００のとのジェ
チルェーテルで沈殿させ、溶媒を煩潟除去しそして油状
目的生成物を加温酢酸エチルェステル下に結晶化させる
。 無色結晶性固体、融点１８０つ０（分解）。実施例 ４
７ ３一（４ークロロー３−スルフアモイルフエニル）−６
・６ージメチル−３−ヒドロキシー２・３・５・６ーテ
トラヒドローイミダゾ〔２．１−ｂ〕チアゾール臭化水
素酸塩 ３．１夕の２−フロモ−４′−クロロー３′−スルフア
モイルアセトフヱノン及び１．３夕の４・４ージメチル
−２一ィミダゾリジンチオンを実施例１２に記載の方法
と同様にして１５の‘のメタノール中で反応させる。 ７０の‘のジェチルェーテルで析出させ、その油状沈殿
を酢酸エチルェステル下に４０〜５０００で結晶化させ
る。 無色結晶性固体、融点１６４℃（分解）。実施例 ４８ ３一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−３
−ヒドロキシ−２・３ージヒドロ−９Ｈ−チアゾロ〔３
・２−ｂ〕キナゾリン３夕の３一（４ークロｏ−３−ス
ルフアモイルフエニル）一３−ヒドロキシ−２・３ージ
ヒドロー田ーチアゾロ〔３・２一ｂ〕キナゾリン臭化水
素酸塩を実施例２‘ｃ）に記載の方法と同様にして水性
車炭酸ナトリウム溶液で処理しそして無色結晶を炉足り
する。 融点１８１ｑｏ（分解）（水／メタノールから）。実施
例 ４９ ４一（４ークロロー３−スルフアモイルフヱニル）一２
一（２ークｏｏベンジルイミノ）一３ーメチルー１・３
ーチアゾリジンー４−オール臭化水素酸塩４．７夕の２
ーブロモー４′ークロロ−３′ースルフアモイルアセト
フェノン及び３．１夕の１−（２−クロロベンジル）−
３−メチルチオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様に
して反応させ、そして結晶性目的生成物を炉別する。 無色結晶性固体、融点１８２０（分解）。実施例 ５０ ４一（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）一２
一（２ークロロベンジルイミ／）−３ーメチルー１・３
ーチアゾリジンー４ーオール６夕の４−（４ークロロ−
３ースルフアモイルフエニル）一２−（２ークロロベン
ジルイミ／）一３ーメチルー１・３−チアゾリジン−４
ーオール臭化水素酸塩を実施例２‘ｃ｝に記載の方法と
同様にして反応させる。 無色固体、１１４００より分解、し ＣニＮ１６１５伽
‐１０実施例 ５１ ２ーベンジルイミノー４−（４ークｏｏ一３ースルフア
モイルフヱニル）−３ーメチルー１．３ーチアゾリジン
ー４ーオール４．７夕の２−フロモ−４′ークロロー３
′ースルフアモイルアセトフェノン及び２．７夕の１−
ペンジル−３−メチルチオ尿素を実施例２３に記載の方
法と同様にして反応させ、そしてその反応混合物をかく
はん下に２００の‘のジェチルェーテルに添加する。 ２ーベンジルイミノー４一（４ークロロー３ースルフア
モイルフエニル）一３−メチル一１．３ーチアゾリジン
−４ーオール臭化水素酸塩の吸湿性結晶を遠かに炉別し
、７０のＺの水に溶解しそして実施例２８に記載の方法
と同様にして最終目的物に導く。 無色固体、１１０ｑ０より分解、？ ｃ＝Ｎ１６１０仇
‐１０実施例 ５２ ４−（４ークロ。 一３−スルフアモイルフエニル）−３−メチル一２一（
３・４−メチレンジオキシベンジル）−１・３−チアゾ
リジンー４−オール臭化水素酸塩４．７夕の２−フロモ
−４′ークロロー３−スルフアモイルアセトフェノン及
び３．３６夕の１ーメチルー３一（３・４ーメチレンジ
オキシベンジル）ーチオ尿素を実施例２３に記載の方法
と同様にして反応させ、そして結晶性目的生成物を炉別
する。 融点１４５ｑ０（分解）。実施例 ５３４一（４ークロ
ロー３一スルフアモイルフエニル）一３−ジメチルアミ
ノー１・３−チアゾリジンー２−Ｎ・Ｎ−ジメチルヒド
ラゾン塩酸塩５．２夕の２・４′ージクロロー３′ース
ルフアモイルアセトフェノン及び３．２夕の１・１・５
・５ーテトラメチルカルボヒドラジドを実施例１２に記
載の方法と同機にして反応させそしてその反応混合物を
ジェチルェーテルに注ぐ。 溶媒を額鱒除去後、油状目的生成物をジィソプロピルェ
ーテル下に結晶化させる。無色結晶、融点１１７０（分
解）。実施例 鼠４−（４ークロロー３ースルフアモイ
ルフエニル）一３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−
１・３ーチアゾリジンー２一Ｎ・Ｎージメチルヒドラゾ
ン４．７夕の２ープロモ−４′ークロロ−３′ースルフ
アモイルアセトフェノン及び３夕の４ーシクロヘキシル
ー１・１−ジメチルチオセミカルバジドを実施例２３に
記載の方法と同機にして反応させる。 次いで４一（４−クロロー３−スルフアモイルフエニル
）一３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシー１・３ーチ
アゾリジンー２一Ｎ・Ｎ−ジメチルヒドラゾン臭化水素
酸塩を２００の上のジェチルェーテルで沈殿させ、その
吸湿性結晶を速かに炉８Ｕしそしてそれを３０肌の温水
に溶解する。その目的生成物を実施例２‘ｃ｝に記載の
方法と同様にして飽和重炭酸ナトリウム溶液で処理する
ことにより得る。無色結晶性固体、融点１１９ｑｏ（分
解）。実施例 ５５４一（４−クロロー３ースルフアモ
イルフエニル）一３ージメチルアミノー２ーイソプロピ
ルィミノー１・３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素
酸塩４．７夕の２ーフロモ−４′ークロロー３−スルフ
アモイルアセトフェノン及び２．４夕の１・１−ジメチ
ルー４ーィソプロピルチオセミカルバジドを実施例２３
に記載の方法と同様にして反応させそして結晶性目的生
成物を炉別する。 無色結晶、融点１８９℃（分解）。実施例 ５６ ４一（４ークロロ−３−スルフアモイルフエニル）一４
ーヒドロキシー３−メチル一１・３−チアゾリジンー２
一Ｎ・Ｎｎジメチルヒドラゾン臭化水素酸塩４．７夕の
２−フロモー４′ークロロ−３′ースルフアモイルアセ
トフェノン及び２夕の１・１・４ートリメチルチオセミ
カルバジドを実施例２３に記載の方法と同様にして反応
させそして結晶性目的生成物を炉別する。 無色結晶、融点１４ｙｏ（分解）。実施例 ５７４−（
４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）一２−（２
ーフリルメチルイミノ）−３−メチル−１・３ーチアゾ
リジン−４−オール臭化水素酸塩４．７夕の２−フロモ
ー４′ークロロ−３−スルフアモィルアセトフェノン及
び２．５５夕の１一（２−フリルメチル）−３−メチル
チオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様にして反応さ
せそして目的生成物を１００Ｍのジェチルェーテルの添
加により析出させる。 無色結晶性固体、融点１筋℃（分解）。実施例 ５８４
一（４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）一３−
メチル−２−（２−〆トキシプロピルイミノ）−１・３
ーチアゾリジン−４−オール臭化水素酸塩４．７夕の２
ーフロモー４′ークロロ−３−スルフアモイルアセトフ
ヱノン及び２．１９夕の１−メチル一３−（２ーメトキ
シプロピル）−チオ尿素を実施例２３に記載の方法と同
様にして反応させそして結晶性目的生成物を炉別する。 無色結晶性固体、融点１６７０（分解）。実施例 ５９
４一（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）一３
ーメチルー２一（２一メトキシプロピルイミ／）−１・
３ーチアゾリジンー４ーオ−′レ５夕の４−（４ークロ
ロー３−スルフアモイルフエニル）−３−メチル一２一
（２ーメトキシプロピルイミノ）一１・３−チアゾリジ
ン−４ーオール臭化水素酸塩を実施例１８に記載の方法
と同様にして反応させそして目的生成物を１５０地の酢
酸エチルェステルで抽出する。 その有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥後溶媒を減圧蟹去
し、その固体残留物を４０叫のジィソプロピルェーテル
と混合しそして無色結晶を炉別する。融点１４ぴ０（分
解）。実施例 ６０４一（４ークロロー３ースルフアモ
イルフエニル）一３ーメチル−２−（２−ピリジルメチ
ルイミノ）一１・３ーチアゾリジン−４ーオール塩酸塩
５．２夕の２１４′ージクロロー３′ースルフアモイル
アセトフェノン及び３．５夕の１ーメチル−３一（２ー
ピリジルメチル）ーチオ尿素を実施例１２に記載の方法
と同様にして反応させ、そして目的生成物をかくはん下
に４００の【の酢酸エチルェステルで沈殿させる。 無色結晶、融点１５２０（分解）、７Ｃ＝Ｎ１６２比柵
‐１。実施例 ６１ ４一（４−クロロー３−スルフアモイルフエニル）一３
−メチル一２一（３一ピリジルメチルイミノ）−１・３
ーチアゾリジンー４−オール４．７夕の２ーフロモー４
′ークｏｏ−３′ースルフアモイルアセトフェノン及び
２．７夕の１ーメチルー３−（３ーピリジルメチル）−
チオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様にして反応さ
せると、４一（４ークロロ−３ースルフアモイルフエニ
ル）一３−メチル−２一（３ーピリジルメチルイミ／）
−１・３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩が無
色吸湿性結晶として分離する。 この物質を速かに炉別し、それを３０の【の飽和重炭酸
ナトリウム溶液にかくはん下に添加し、そして目的生成
物を摩擦により結晶化させる。明黄色結晶、融点１８４
ｏＣ（分解）。実施例 ６２ ３−アリルー４−（４ークロロー３ースルフアモイルフ
エニル）一２一（３一ピリジルメチルイミノ）一１・３
ーチアゾリジンー４−オール臭化水素酸塩４．７夕の２
ーフロモ−４ークロロ−３−スルフアモイルアセトフェ
ノン及び３夕の１ーアリル−３−（３−ピリジルメチル
）−チオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様にして反
応させそして目的生成物を炉別する。 無色固体、８ゲ０より分解、？ＣニＮ１６０５仇‐１０
実施例 ６３ ４−（４−クロロー３ースルフアモイルフヱニル）−３
ーシクロヘキシルー２一（ピリジルメチルイミノ一１・
３ーチアゾリジンー４ーオ−ル臭化水素酸塩４．７夕の
２ーフロモ−４′ークロロー３′ースルフアモイルアセ
トフェノン及び３７夕の１−シクロヘキシル−３−（３
−ピリジルメチル）−チオ尿素を実施例２３に記載の方
法と同様にして反応させる。 目的生成物はまず油状物として分離するが室温で数時間
かくはん後結晶化する。無色結晶、融点１４０ｑｏ、１
６５ｑｏより分解、７ ｃ ＝Ｎ１６０瓜ネ‐１。実施
例 ６４４一（４−クロロー３−スルフアモイルフエニ
ル）−３ーシクロヘキシルー２−（２ーピリジルメチル
イミノー１・３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸
塩４．７夕の２ーフロモー４′−クロローゴースルフア
モイルアセトフェノン及び３．７５夕の１ーシクロヘキ
シルー３−（２−ピリジルメチル）−チオ尿素を実施例
２３に記載の方法と同様にして反応させそして結晶を炉
別する。 無色固体、融点２４９ｑＣ（分解）。実施例 ６５ ３−エチル一４一（４−クロロー３ースルフアモイルフ
エニル）−２一（２一ピリジルメチルイミノ）一１・３
−チアゾリジンー４ーオール４．７夕の２ーブロモー４
′ークロロー３′ースルフアモイルアセトフェノン及び
３夕の１ーェチル−３一（２ーピリジルメチル）ーチオ
尿素を実施例２３に記載の方法と同様にして反応させ、
そしてその反応混合物を１５０舷のジェチルェーテルと
混合する。 結晶として分離する吸湿性の３−エチル−４−（４ーク
ロロー３−スルフアモイルフエニル）−２一（２−ピリ
ジルメチルイミノ）一１・３ーチアゾリジンー４−オー
ル臭化水素酸塩を速かに炉則し、５０の‘の水に溶解し
、そして実施例２８に記載の方法と同様にして目的物に
導く。無色固体、１３５ｑ０より分解、７ ｃ ＝Ｎ１
６１＆ネ‐１。実施例 ６６３ーエチルー２ーエチルイ
ミノー４−（４ーブロモ−３ースルフアモイルフエニル
）一１・３−チアゾリジン−４−オール塩酸塩‘ａ｝
４ーブロモー３−スルフアモイルベンゾイルク。 リド１０夕の４−ブロモ−３−スルフアモィル安息香酸
を、８０の‘のチオニルクロリド及び５０の‘のジオキ
サンから成る混合物中日ＣＩ発生の止むまで還流冷却器
の下に煮沸する。 次いでその反応混合物を減圧下に４０の‘まで濃縮し、
２００の‘の石油エーテルと混合しそして結晶を炉別す
る。融点１３８℃（分解）。【ｂ｝ ４′ーブロモー３
′ースルフアモイルー２ークロ○アセトフエノン次に記
載する操作手順においては、Ｎ−ニトロソーＮ−メチル
尿素及びジアゾメタンの取り扱いの際に知られている注
意策が守られる。 ２６夕の用時調製したＮーニトロソーＮーメチル尿素を
０〜一５℃で２００の‘のジェチルェーテル（又はジイ
ソプロピルェーテル）及び８０私の４０％水性水酸化カ
リウム溶液から成るかくはんされた２相混合物に少量ず
つ添加し、氷冷エーテル性ジアゾメタン溶液を分液漏斗
で分離しそして少量の固体水酸化カリウム上で−１０午
○で３時間乾燥する。 ジェチルェーテル（又はジィソプロピルヱーテル）中の
ジアゾメタンの乾燥溶液を、かくはん装置、内部温度計
及びＫＯＨ乾燥管を備えた５００の‘客３類フラスコ内
で−５００〜一１０ｑＣに冷却する。次いで４０の‘の
、水を含まない酢酸エチルェステル中４ーフロモー３ー
スルフアモィルベンゾィルクロリド１６．８夕の懸濁液
を少量ずつ添加するが、その際反応混合物の温度は十５
℃を超えるべきでない。４ーブロモー３ースルフアモイ
ルベンゾイルクロリドの添加後更に１０分間十５００で
かくはんしそして４′ーフロモー３′ースルフアモイル
ージアゾアセトフェノンの明黄色結晶性沈殿を炉別する
。 そのようにして得られた４′ーブロモー３′ースルフア
モィルージアゾアセトフェノンを特に精製することなく
、３０の【のジエチレングリコールジメチルェーテル及
び２０の‘の濃ＨＣＩ（３７％）から成るかくはんされ
０℃に冷却された混合物へ少量ずつ添加する。窒素発生
終了後更に１０分間０℃でかくはんし、次いで１５０の
上の水と混合しそして０℃で１時間放置後４ーブロモー
３′ースルフアモィルー２−クロロアセトフヱノンの結
晶性沈殿を炉別する。無色結晶、融点１５２０。（ｃ｝
３−エチル一２−エチルイミノー４−（４ーブロモー
３ースルフアモイルフヱニル）一１・３ーチアゾリジン
ー４ーオール塩酸塩４．６夕の４′ーブロモー３′ース
ルフアモイルー２−クロロアセトフェノン及び１．８夕
の微粉砕１・３ージェチルチオ尿素を実施例１２に記載
の方法と同様にして反応させそして後処理する。 無色固体、１０３ｑｏより分解、７ ｃ：Ｎ１６１＆松
−１０実施例 ６７ ３−エチル−２−エチルイミノ−４−（４ーメチルー３
ースルフアモイルフエニル）一１・３ーチアゾリジン−
４−オール塩酸塩‘ａ｝ ４ーメチル−３−スルフアモ
イルベンゾイルクロリド１０夕の４ーメチル−３−スル
フアモィル安息香酸を８時間５０の‘のチオニルクロリ
ド中還流冷却下に煮沸しそして反応混合物を一夜０℃に
放置する。 競結ガラスフリット上で結晶を集め次いで石油エーテル
及びジイソプロピルヱーテルで洗う。融点１８０午○（
分解）。（ｂ｝ ４′−メチル一３′ースルフアモイル
ージアゾアセトフエノン１２夕の４ーメチルー３ースル
フアモイルベンゾィルクロリドを実施例縦ｂ｝に記載の
方法と同様にしてジェチルェーテル中ジアゾメタンと反
応させそして明黄色沈殿として生じる物質を炉別する。 融点１７６ｏｏ（分解）。｛ｃ）４′−メチル−３−ス
ルフアモイル−２一クロロアセトフエノン１０夕の４′
ーメチル−３′ースルフアモイルージアゾアセトフヱノ
ンを実施例６６ｂ’‘こ記載の方法によりジエチレング
リコールジメチルエーテル中で３７％ＨＣＩと反応させ
そして後処理する。 無色結晶、融点１６６ｑｏ（ィソプロパノールから）。
｛ｄ）３−エチル−２−エチルイミノ−４一（４ーメチ
ル−３ースルフアモイルフエニル）一１・３−チァゾリ
ジン−４ーオール塩酸塩５夕の２ークロロ−４ーメチル
ー３′ースルフアモイルアセトフェノン及び２．７夕の
１・３ージェチルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と
同様にして反応させる。 ２００の‘のジィソプロピルェーテルの添加後溶媒を懐
潟除去しそして油状目的生成物を４０〜５０つ０の温酢
酸エチルェステル下に結晶化させる。無色固体、融点１
６０℃（分解）。実施例 ６８ ３−ヒドロキシ−３−（４ーメチルー３ースルフアモイ
ルフエニル）一２・３・６・７−テトラヒドロー９日ー
チアゾロ〔３・２一ａ〕ピリミジン塩酸塩５夕の２ーク
ロロー４′ーメチル−３′ースルフアモィルアセトフェ
ノン及び２．３５夕の微粉砕３・４・５・６ーテトラヒ
ドロー２−ピリミジンチオ−ルを実施例１２に記載の方
法と同様にして反応させそして実施例６７【肌こ記載の
方法と同様にして後処理する。 無色結晶、融点１９０ｏｏ（分解）。実施例 ６９３−
イソプロピルー２ーイソブロピルイミノ−４−（４ーメ
チルー３ースルフアモイルフエニル）−１・３−チアゾ
リジンー４ーオール塩酸塩５夕の２ークロロー４′ーメ
チル−３′ースルフアモイルアセトフェノン及び３．２
夕の１・３−ジィソプロピルチオ尿素を実施例１２に記
載の方法と同様にして反応させそして実施例６７｛ｄ’
に記載の方法と同様にして後処理する。 無色結晶、融点１５２０（分解）。実施例 ７０ ３−エチル一２ーエチルイミノー４一（４ーイソプロピ
ル−３−スルフアモイルフエニル）一１・３ーチアゾリ
ジンー４−オール塩酸塩‘ａ｝ ４ーィソプロピルー３
−スルフアモィル安息香酸１０．３夕の４ーィソプロピ
ル安息香酸を３０．５の‘のクロロスルホン酸中２０分
間１００℃に加熱する。 次いで１２０℃に昇温し、そしてＨＣＩ発生の止むまで
この温度を保つ。次いで１０℃に冷却しそしてその反応
混合物をかくはん下に２００夕の氷に滴加する。３ーク
ロロスルホニルー４−ィソプロピル安息香酸の結晶性沈
殿を炉過し、数回水洗し次いでまだ湿つている生成物を
８０の‘の２５％水性アンモニア溶液に添加するが、そ
の際温度は外部冷却及びかくはんにより２５℃以下に保
つ。 一夜放置後２時間８ぴ０に加溢し、その熱演合物を少量
の活性炭の添加後１５分間混合しそして活性炭を炉別す
る。炉液を濃ＨＣＩでｐＨＩとし、結晶性４ーィソプロ
ピルー３ースルフアモィル安息香酸を炉別しそして数回
水洗する。無色結晶、融点２４５℃（水／エタノールか
ら）。【ｂ）４−イソプロピルー３−スルフアモイルベ
ンゾイルクロリド５夕の４ーイソプロピルー３ースルフ
アモイル安息香酸を５０叫のチオニルクロリド中完全に
・溶解す「るまで還流冷却器下に煮沸し次いでその反応
混合物を減圧下に２５の上まで濃縮する。 ０℃で−夜放置後、結晶を暁緒ガラスフリット上で炉別
し次いで石油エーテルで洗う。 無色物質、融点１７７℃。‘ｃー ２ークロロー４′ー
イソプロピル−３′ースルフアモイルアセトフエノン１
３．５夕の４ーイソプロピル−３−スルフアモィルベン
ゾィルクロリドを実施例縦ｂ｝に記載の方法と同様にし
てエーテル中ジアゾメタンと反応させると４′ーィソプ
ロピル−３′ースルフアモィルージアソアセトフェノン
は溶解したままであり晶出しない。 そのようにして得られた溶液をかくはん及び氷冷下に、
２００の上のジェチレングリコールジメチルェーテル及
び１００の‘の濃度から成る混合物へ注ぎ、次いで溶媒
を大部分減圧蟹去する。油状残留物を５００の‘の水と
混合しそして２００机上の酢酸エチルェステルで抽出す
る。硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒を減圧蟹去す
る。油状残留物は１〜３日の間に結晶化し、次いで少量
のキシレン下に摩砕して炉別する。融点１４１午０｛ｄ
｝ ３ーエチルＭ２ーヱチルイミノー４一（４ーイソプ
ロピル−３−スルフアモイルフヱニル）−１・３ーチア
ゾリジンー４ーオール塩酸塩５．５夕の２−クロロー４
′−イソプロピル−３′−スルフアモイルアセトフェノ
ン及び２．２夕の１・３−ジェチルチオ尿素を実施例１
２に記載の方法と同様にして反応させ、そして後処理す
る。 無色固体、９が○より分解、了 ｃ：Ｎ１６１０肌一１
０実施例 ７１ ３ーメチルー２ーメチルイミノー４一（３−スルフアモ
イルフエニル）−１．３ーチアゾリジン−４ーオール塩
酸塩‘ａ’３ースルフアモイルベンジルクロリド１０夕
の微粉砕３−スルフアモィル安息香酸を実施例７０ｂ｝
に記載の方法と同様にして反応させ、チオニルクロリド
を留去しそして残留物を石油エーテル及びジェチルェー
テル（１：１）から成る混合物下に結晶化させる。 融点１２３０○。‘ｂ）３ースルフアモイルージアゾア
セトフヱノン１１夕の３−スルフアモイルベンゾイルク
ロリドを実施例６８ｂ）に記載の方法と同様にしてジェ
チルェーテル中ジアゾメタンと反応させそして結晶を炉
別する。 融点１４〆０。‘ｃ）２−クロロー３′−スルフアモイ
ルアセトフエノン９．５夕の３ースルフアモイルージア
ゾアセトフェノンを実施例６８ｂ｝に記載の方法と同様
にしてジエチレングリコールジメチルエーテル中３７％
ＨＣＩと反応させそして後処理する。 無色結晶、融点１１８℃（少量のエタノールから）。｛
ｄ｝ ３ーメチルー２ーメチルイミノー４一（３ースル
フアモイルフエニル）−１・３ーチアゾリジンー４−オ
ール塩酸塩３．５夕の２ークロロー３′−スルフアモイ
ルアセトフェノン及び１．５６夕の微粉砕１・３−ジメ
チルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同機にして反
応させそして目的生成物をジェチルェ‐テル１部及び酢
酸エチルェステル２部から成る混合物で析出させる。 無色結晶、融点１桝℃。実施例 ７２３−エチル一２ー
エチルイミノー４−（３−スルフアモイルフエニル）一
１・３ーチアゾリジンー４ーオール塩酸塩３．５夕の２
ークロロー３′−スルフアモイルアセトフェノン及び２
．１夕の微粉砂１・３ージェチルチオ尿素を実施例１２
に記載の方法と同様にして反応させる。 次いで１５０のＺのジイソプロピルエーテルと混合し、
溶媒を煩漁除去しそして無定形目的生成物を酢酸エチル
ェステル下に結晶化させる。無色固体、８０ｑｏより分
解、；ｃ＝Ｎ１６１長ネ‐１。実施例 ７３３−エチル
一２ーエチルイミノー４一（４−クロロ−３−メチルス
ルフアモイルフエニル）−１・３ーチアゾリジンー４ー
オール塩酸塩‘ａ） ４′ークロロー３′ーメチルスル
フアモイルージアゾアセトフエノン１４夕の４ーク００
−３ースルフアモイルベンゾィルクロリドを実施例６８
ｂ｝‘こ記載の方法と同様にしてジェチルェーテル中ジ
アゾメタンと反応させそして結晶性沈殿を炉過する。 明黄色結晶、融点１７４℃（分解）。‘ｂ｝ ２・４′
ージクロロ−３′ーメチルスルフアモイルアセトフエノ
ン１２夕の４′−クロロ−３′ーメチルスルフアモイル
ージアゾアセトフェノンを実施例６８ｂ｝‘こ記載の方
法と同様にしてジェチレングリコールジメチルェーテル
中濃ＨＣＩと反応させそして後処理する。 無色結晶、繭虫点ＩＳギ０。（ｃ｝ ３−エチル−２−
エチルイミノー４−（４ークロロー３−メチルスルフア
モイルフエニル）−１・３ーチアゾリジン−４ーオール
塩酸塩５．６夕の２・４′ージクロロー３′−メチルス
ルフアモィルアセトフェノン及び２．７夕の１・３−ジ
ェチルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にして
反応させる。 １００のとのジィソプロピルェーテルを添加し０℃で１
時間放置した後溶媒を頭潟除去しそして油状目的生成物
を沸騰ジェチルェーテル下に結晶化させる。 無色固体、融点１６８ｑｏ（分解）。実施例 ７４ ３−エチル−２−エチルイミノ−４−（３−ｎーブチル
スルフアモイルー４−クロロフエニル）−１・３−チア
ゾリジンー４−オール塩酸塩‘ａ）３一ｎーブチルスル
フアモイルー４ークロロベンゾイルクロリド２９．４夕
の３一ｎ−ブチルスルフアモイル−４−クロロ安息香酸
を１４０の‘のチオニルクロリド中で、完全に溶解しま
たＨＣＩ発生の止むまで（約２時間）還流冷却器下に煮
沸し、チオニルクロリドを織圧留去し、そて残留物をジ
ィソプロピルェーテル下に結晶化させる。 無色結晶、融点１１０午○。｛ｂ’３′一ｎーブチルス
ルフアモイルー２・４ージクロロアセトフエノン１７夕
の３−プチルスルフアモイル−４ークロロベンゾィルク
ロリドを実施例６８ｂ｝に記載の方法と同様にしてジェ
チルェーテル中ジアゾメタ３ンと反応させると３ーブチ
ルスルフアモイルー４′−クロロージアゾアセトフェノ
ンは溶解してままであり分離してこない。 その反応混合物全部を実施例７０ｃ）に記載の方法と同
様にしてジェチレングリコールジメチルェーテル中濃Ｈ
ＣＩと３反応させる。次いでジェチルェーテルを減圧留
去し残りの溶液を水６００私に注ぎそして無色結晶を炉
別する。融点８ぴ０。｛ｃ’３−エチル一２−エチルイ
ミノー４−（３一ｎーブチルスルフアモイルー４ークロ
ロフエニ４ル）−１・３−チアゾリジン−４−オール塩
酸塩６．４夕の３′一ｎープチルスルフアモイルー２・
４′ージクロロアセトフェノン及び２．７夕の微粉砕１
・３−ジェチルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同
様にして反応させる。 ２００の‘のジィソプロピルェーテルの添加により油状
目的生成物を析出させそして溶媒を煩潟除去する。 無定形残留物を水ｌ００似に溶解しそして凍結乾燥にか
ける。無色固体、１３０午○より分解、？ ｃ＝Ｎ１６
２比ネ‐１。実施例 ７５ ４一（３一第３級ブチルスルフアモィル−４ークロロフ
エニル）一３−メチル一２−メチルイミノ−１・３ーチ
アゾリジンー４−オール塩酸塩｛ａ｝ ３−第３級ブチ
ルスルフアモィル４−クロロ安息香酸３６．５夕（０．
５モル）の第３級ブチルアミン及び２５０の上のエタノ
ールから成る混合物へかくはん及び冷却下に少量ずつ２
５．５夕（０．１モル）の４−クロロー３ークロロスル
ホニル安息香酸を添加しその際反応温度を約３０午０に
維持する。 室温で一夜放置後溶媒を蟹去し、残留物を約２００の‘
の水に溶解し濃ＨＣＩでｐＨＩに調節しそして結晶を炉
別する。融点２５０００。同様に反応を行い後処理して
０．１モルの４−クロロ−３−クロロスルホニル安息香
酸と（ａ’ ０．５モルのｎ−ブチルアミンとから３一
ｎ−ブチルスルファモ．イル−４ークロロ安息香酸〔融
点１３４ｑｏ（エタノール／水から）、‘ｂ１ ０．５
モルのシクロヘキシルアミンとから４ークロロー３−シ
クロヘキシルスルフアモイル−安息香酸（融点１７９〜
１８０ｏＣ）、（ｃ’０．１２モルのｏ−クロロベンジ
ルアミン及び０．４モルのトリエチルアミンとから４ー
クロロー３−ｏークロロベンジルスルフアモイル安息香
酸（融点１９５〜１９７０）、‘ｄ’０．１２モルの６
−フェネチルアミン及び０．４モルのトリエチルアミン
とから４ークロロ−３一Ｂーフェネチルスルフアモィル
安息香酸〔融点１２ｙｏ（トルェン／活性炭から）〕、
【ｅ’ ７５の‘の４０％水性ジメチルアミン溶液とか
ら４−クロロー３−ジメチルスルファモィル安息香酸（
融点２４〆０）、‘ｆ１ ０．５モルのジエチルアミン
とから４−クロロ−３−ジェチルスルファモィル安息香
酸（融点１６２０）、 （ｇ）０．５モルのジプロピルアミンとから４ークロロ
−３−ジブロピルスルフアモイル安息香酸（融点１４５
００）、（ｈ） ０．５モルのジーｎ−ブチルアミンと
から４−クロロー３−ジーｎ−ブチルスルフアモイル安
息香酸〔融点７３〜７５午○（メチルシクロヘキサンか
ら）〕、（ｉ）０．４モルのシクロヘキシルーＮーメチ
ルアミンとから４ークロロ−３一Ｎーシクロヘキシル−
Ｎ−メチルスルフアモィル安息香酸（融点１５７℃）、 （ｉ）０．５モルのピベリジンとから４ークロロー３一
Ｎ−ピベリジノスルホニル安息香酸（融点２１３００）
、（均 ０．４モルのモルホリンとから４ークロロー３
−Ｎ−モルホリノスルホニル安息香酸〔融点１８７００
（エタノール／水から）〕が得られる。 ｛ｂ｝ ３−第３級ブチルスルフアモィル−４−クロｏ
ベンゾイルクロリド２９夕の第３級ブチルスルフアモィ
ル−４−クロロ安息香酸を実施例７４【机こ記載の方法
と同様にして反応させそして残留物をチオニルクロリド
の蟹去後石油エーテル下に結晶化させる。 無色結晶、融点９７０。‘ｃ｝ ３−第３級ブチルスル
フアモイル−２・４−ジクロロアセトフエノン１６夕の
３−第３級ブチルスルフアモィル−４−クロロベンゾィ
ルクロリドを実施例６８ｂ’に記載の方法と同様にして
ジィソプロピルェーテル中のジアゾメタンの溶液と反応
させると３′ー第３級ブチルスルフアモイル−４′−ク
ロロジアゾァセトが難溶性となって分離する。 その結晶を炉過しそして実施例６８肌こ記載の方法と同
様にしてジエチレングリコールジメチルエーテル中濃Ｈ
ＣＩにより３一第３級ブチルー２・４′ージクロロアセ
トフェノンに導く。無色結晶、融点１５９００。‘ｄ）
４−（３一第３級ブチルスルフアモイル−４ークロロフ
エニル）一３−メチル一２ーメチルィミノー１・３ーチ
アゾリジン−４ーオール塩酸塩４．８夕の３一第３級ー
ブチルスルフアモィルー２・４−ジクロロアセトフヱノ
ン及び１．５夕のｌｔ３−ジメチルチオ尿素を施例２３
に記載の方法と同様に反応させそして目的生成物を３０
の‘の酢酸エチルェステルの添加後炉別する。 無色結晶、」融点２総℃（分解）。実施例 ７６ ４−（４ークロロー３ーシクロベンチルメチルスルフア
モイルフエニル）Ｕ３ーメチルー２ーメチルイミノ−１
・３ーチアゾリジン−４−オ−−ノレ８．８夕の４一（
４ークｏロー３ークロロスルホニルフエニル）一３ーメ
チル−２ーメチルイミ／−１・３−チアゾリジン−４Ｍ
オール臭化水素酸塩を少量ずつ２０ｏｏで、４夕のシク
ロベンチルメチルアミン、８夕のトリェチルアミン及び
１００肌のエタノールから成るかくはん混合物に添加し
て反応混合物を一夜放置する。 溶媒を減圧留去し、そして無定形目的生成物を８０の‘
の水下に結晶化させる。無色固体、８０ｑｏより分解〜
？ ｃ＝Ｎ１６２比ネ一１０実施例 ７７ ４−（４ークロロ−３一８−ジメチルアミノエチルスル
フアモイルフエニル）一３ーメチルー２−メチルイミノ
ー１・３山チアゾリジン−４ーオール６夕の４一（４ー
クロロ−３ークロロスルホニルフエニル）−３−メチル
一２ーメチルイミノー１・３−チアゾリジン−４−オー
ル臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして
１．８夕の８ージメチルアミノェチルアミン及び６夕の
トリヱチルアミンと、エタノール１００の【中で反応さ
せそして後処理する。 無定形残留物を水及び飽和炭酸ナトリウム溶酸で処理す
る。無色固体、１１ｙｏより分解、７ ｃ＝Ｎ１６２０
の‐１。実施例 ７８ ４一〔４ークロロー３一（２ーメトキシプロピルスルフ
アモイル）−フエニル〕一３−メチル一２−メチルイミ
ノー１・３−チアゾリジン−４ーオール、６５夕の４一
（４ークロロー３−クロロスルホニルフエニル）−３ー
メチルー２ーメチルイミノー１・３ーチァゾリジンー４
ーオール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様
にして５夕の２ーメトキシブロピルアミンと、エタノー
ル１００の上中で反応させそして後処理する。 無色結晶性団体、融点１４が０（アセトニトリル／活性
炭）。実施例 ７９４一（３ーアリルスルフアモイルー
４ークロロフエニル）−３ーメチル−２ーメチルイミノ
ー１・３ーチアゾリジン一４−オール８．７９の一４一
（４ークロロー３−クロロスルホニルフエニル）一３ー
メチルー２ーメチルイミノ−１・３−チアゾリジソ−４
ーオール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様
にして１．５夕のアリルアミン及び４夕のトリェチルア
ミンと、エタノール５０の‘中で反応させ、そして後処
理する。 水を煩潟除去しそして無定形目的性成物をジェチルェー
テル下に結晶化させる。無色固体、融点１４が０（分解
）。実施例 ８０ ４−（４−クロロー３−シクロプロピルスルフアモイル
フエニル）−３−メチル一２−メチルイミノー１・３ー
チアゾリジンー４ーオール６．６夕の４−（４−クロロ
−３ーク００スルホニルフエニル）一３ーメチルー２ー
メチルイミノ−１・３ーチァゾリジンー４−オール臭化
水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして１．５
夕のシクロプロピルアミン及び４夕のトリェチルアミン
と、エタノール５０地中で反応させそして後処理する。 明黄色結晶、融点１８０ｑＣ（分解）。実施例 ８１４
一（４−クロロ−３ーシクロヘキシルスルフアモイルフ
エニル）−３ーメチルー２ーメチルィミノー１・３ーチ
アゾリジンー４ーオール塩酸塩（ａ） ４ークロロー３
ーシクロヘキシルスルフアモイルベンゾイルクロリド３
０夕の４ークロロ−３ーシクロヘキシルスルフアモィル
安息香酸を実施例７４‘ａに記載の方法と同様にしてチ
オニルクロリドと反応させそしてＨＣＩ発生の止んだ後
同様に後処理する。 無色結晶、融点１１９ｑｏ（ジィソプロピルェーテルか
ら）。ｔｂ）２・４′ージクロロ−３′ーシクロヘキシ
ルスルフアモイルアセトフエノソ１７夕の４−クロロー
３ーシクロヘキシルスルフアモィルベンゾィルクロリド
を実施例６８ｂ｝‘こ記載の方法と同様にして、ジィソ
プロピルェーテル中のジアゾメタンの溶液と反応させる
と４′ークロロ−３′ーシクロヘキシルスルフアモイル
ージアゾアセトフェノンが簸溶性となって分離する。 結晶を炉過しそして実施例６８ｂ’に記載の方法と同様
にしてジェチレングリコールジメチルェーテル中の濃Ｈ
ＣＩにより２・４′ージクロロー３′ーシクロヘキシル
スルフアモイルアセトフェノソに導く。無色結晶、融点
１１７０。｛ｃ１ ４一（４ークロロ−３ーシクロヘキ
シルスルフアモイルフエニル）一３ーメチル−２ーメチ
ルイミノー１・３−チアゾリジンー４ーオール塩酸塩５
夕の２・４−ジクロロー３′ーシクｏヘキシルスルフア
モィルアセトフェノンを実施例２３に記載の方法と同様
にして１．７夕の１・３−ジメチルチオ尿素と反応させ
る。 その反応混合物を３０の‘の酢酸エチルェステルと混合
しそして目的生成物を炉刻する。無色結晶、融点２６１
℃（分解）。実施例 ８２ ４一（４ークロロー３ーシクロオクチルスルフアモイル
フエニル）一３−メチル−２−メチルイミノー１・３ー
チアゾリジン−４ーオール塩酸塩‘ａ｝ ４ークロロー
３ーシクロオクチルスルフアモイルベンゾイルクロリド
２５．５夕の４ークロロー３−クロロスルホニル安息香
酸を４５夕のシクロオクチルアミンと実施例７８ａ’に
記載の方法と同様にして反応させそして後処理する。 そのようにして得られた結晶性４ークロロ−３ーシクロ
オクチルスルフアモイル安息香酸を乾燥しそして特に精
製することなくチオニルクロリド中で実施例７４‘ａ）
に記載の方法と同様にして反応させる。無色結晶、融点
１３４午○【ｂ）２・４′−ジクロロー３′ーシクロオ
クチルスルフアモイルアセトフエノン１８夕の４ークロ
ロー３−シクロー３ーシクロオクチルスルフアモイルベ
ンゾイルクロリドを実施例６畝Ｍこ記載の方法と同様に
してジィソプロピルェーテル中のジアゾメタンの溶液と
反応させると４′ークロロー３−シクロオクチルスルフ
アモィル−ジアゾアセトフェノンは溶解したままであり
分離してこない。 その反応混合物全部をジェチレングリコールジメチルェ
ーテル中濃ＨＣＩと実施例７０ｃ’に記載の方法と同様
にして反応させ、同様に後処理して２・４′ージクロロ
ー３′ーシクロオクチルスルフアモイルアセトフェノン
を無色乃至明黄色粘調油状物として得る。（ｃ｝ ４−
（４−クロロ−３ーシクロオクチルスルフアモイルフエ
ニル）−３ーメチルー２ーメチルイミノ−１・３ーチア
ゾリジンー４−オール塩酸塩５．２夕の２・４′ージク
ロロ−３′ーシクロオクチルスルフアモイルアセトフェ
ノン及び１．８夕の１・３−ジメチルチオ尿素を実施例
２３に記載の方法と同様にして反応させる。 次いでその反応混合物へ３０の上の酢酸エチルェステル
を添加しそして目的生成物を炉別する。寒色結晶、融点
１９２０（分解）。実施例 ８３ ４−（４ークロロ−３−フエニルスルフアモイルフエニ
ル）一３−メチル一２ーメチルイミノ−１・３−チアゾ
リジン−４ーオール臭化水素酸塩‘ａ｝ ４′ークロロ
ー３′−フエニルスルフアモイルアセトフエノン１２６
夕の４−クロロー３′ークロロスルホニルアセトフェノ
ンをかくはん下に、５．６夕のアニリン、７．５夕のト
リェチルアミン及び１００の‘のジオキサンから成る混
合物に添加する。 一夜２０℃で放置し、次いでかくはん下に３０分間６ぴ
０に加熱し次いで分離したトリェチルアミン塩酸塩を炉
別する。その炉液を減圧濃縮しそして残留物の水の下で
結晶化させる。無色結晶（イソプロパノール／活性炭）
、融点１４〆０。【ｂ’ ２ーブロモ−４′ークロロ−
３′ーフエニルスルフアモイルアセトフエノン微粉状臭
化鋼（０）８．８夕を７５の【の酢酸エチルェステル中
で加熱沸騰しそしてその激しくかくはんした懸濁液を、
クロロホルム７５必中イークロロー３′ーフエニルスル
フアモイルアセトフェノン６．３夕から成る溶液と混合
する。 黒色の臭化鋼（０）が消えそして無色の臭化鋼（１）に
変化するまで（約６時間）装着した還流冷却器下に激し
いかくはんを保ちつつ煮沸する。無色のＣＵＢｒを炉別
しそして溶媒を減圧留去する。無色結晶（ィソプロパノ
ールノ活性炭）、鷲虫点１５４ｑ○。【ｃ｝ ４一（４
ークロロー３ーフエニルスルフアモイルフエニル）一３
ーメチル−２ーメチルイミノー１・３ーチアゾリジン−
４−オール臭化水素酸塩５２夕の２ーブロモー４′ーク
ロロ−３′−フヱニルスルフアモイルアセトフエノン及
び１．５夕の１・３−ジメチルチオ尿素を実施例２３に
記載の方法と同様にして反応させそして目的生成物の沈
殿を炉列する。 無色結晶、融点８が０（分解）。実施例 縄 ４−（３−ペンズヒドリルスルフアモイル−４−クロロ
フエニル）一３ーメチル−２−メチルイミノー１・３ー
チアゾリジンー４ーオール０５夕の４一（４ークロロー
３ークロロスルホニルフエニル）−３−メチル−２ーメ
チルイミノ−１・３−チアゾリジン−４ーオール臭化水
素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして２．７夕
のペンズヒドリルアミン及び４夕のトリヱチルアミンと
反応させそして後処理する。 無色固体、１０３℃より分解、７ ｃ：Ｎ１６２比汎‐
１。実施例 ８５ ４−（４ークロロ−３一８−フエネチルスルフアモイル
フエニル）一３ーメチル−２−メチルィミノー１・３ー
チアゾリジン−４ーオール塩酸塩‘ａ）４−クロロ−３
−８−フヱネチルスルフアモイルベンゾイルクロリド３
０夕の４ークロロ−３一８ーフエネチルスルフアモィル
安息香酸を実施例７４【ａ）に記載の方法と同様にして
２００肌‘のチオニルクロリド中で反応させそして後処
理する。 融点１１２０。（ｂ）４′ークロロー３′一８ーフエネ
チルスルフアモイルージアゾアセトフエノン１８夕の４
ークロロ−３−ａ−フエネチルフアモィルベンゾィルク
ロリドを実施例６８ｂ｝と同様にしてジェチルェーテル
中ジアゾメタンと反応させそして結晶性沈殿を炉別する
。 融点１２８℃（分解）。（ｃ）２・４′−ジクロロー３
′−８ーフエネチルスルフアモイルアセトフエ／ン１５
夕の４′−クロロー３′−Ｂ−フエネチルスルフアモィ
ルージアゾアセトフェノンを実施例６６（肌こ記載の方
法と同様にしてジェチレングリコールジメチルェーテル
１００叫中濃ＨＣ１５０の‘と反応させそして後処理す
る。 無色結晶、融点１２７０○。（ｄ’ ４−（４ークロロ
−３−８−フエネルチルスルフアモイルフエニル）一３
ーメチル−２ーメチルイミノ−１・３ーチアゾリジソー
４ーオール塩酸塩５．５夕の２・４ージクロロー３−８
ーフエネチルスルフアモィルアセトフェノンを実施例２
３に記載の方法と同様にして１．５夕の１・３−ジメチ
ルチオ尿素と反応させそして結晶を炉遇する。 融点１５５３０。実施例 ８６ ４−（４ークロロー３−ｃークロロベンジルスルフアモ
イルフエニル）一３−メチル一２−メチルイミノー１・
３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩‘ａ｝ ４
′ークロロー３′一ｃ−クロロベンジルスルフアモイル
アセトフエノン２５５夕の４′ークロロー３′ークロロ
スルホニルアセトフェノンをｏ−クロロベンジルアミン
及び２５．５夕のトリェチルアミンと反応させそして後
処理する。 無色結晶（ィソプロパノール（活生炭）から、）融点１
０〆Ｃ。｛ｂ）４一（４ークロロ−３一ｏークロロベン
ジルスルフアモイルフエニル）一３ーメチルー２ーメチ
ルイミノ−１・３−チアゾリジンー４ーオール臭化水素
酸塩７．２夕の４′ークロロー３′一ｏークロロベンジ
ルスルフアモィルアセトフェノンを３．２夕の臭素と、
実施例１｛ａ｝に記載の方法と同様にして反応させそし
て溶媒を蟹去する。 得られた２ーフロモー４′ークロロ−ゴーｏークロロベ
ンジルアセトフェノンを特に精製することなく実施例２
３に記載の方法と同様にして２．３夕の１・３−ジメチ
ルチオ尿素と反応させそして後処理する。無色結晶、融
点１６５ｏ０（分解）。実施例 ８７ ４−（４ークｏｏ一３一ｏークロロベンジルスルフアモ
イルフエニル）３ーメチルー２ーメチルイミノ−１・３
ーチアゾリジンー４ーオール｛ａ） ８．２夕の４−（
４−クロロー３−ｏ−クロロベンジルスルフアモイルフ
エニル）一３ーメチルー２ーメチルイミノー１・３−チ
アゾリジンー４−オール臭化水素酸塩を実施例２｛ｃ｝
に記載の方法と同様にして水性重炭酸ナトリウムで処理
しそして目的生成物を炉過する。 無色結晶、融点１６９℃。【ｂ｝ ６．６夕の４一（４
−クロロー３ークロロスルホニル）一３ーメチル−２−
メチルイミノ−１１３ーチアゾリジン−４−オール臭化
水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にし２５９の
ｏ−クロロベンジルアミン及び４夕のトリェチルアミン
と反応させそして後処理する。 水中に得られる粘穂な残留物を少量のエタノール下に結
晶化させる。無色結晶、融点１６８〜１６ぴ○。実施例
８８４−（４−クロロー３一ｏークロロベンジルスル
フアモイルフエニル）３−メチル一２ーメチルイミノー
１・３ーチアゾリジン−４−オール塩酸塩８夕の４一（
４−クロロー３一ｏークロロベンジルスルフアモイルフ
エニル）一３−メチル一２ーメチルイミノー１・３ーチ
アゾリジン−４ーオールを実施例３｛ｃ’に記載の方法
と同様にしてエタノール性ＨＣＩ溶液と反応させそして
目的生成物を酢酸エチルェステルの添加により沈殿させ
る。 無色結晶、融点１７び○（分解）。実施例 ８９ ３−エチル一２ーヱチルイミノー４−（４−クロロー３
一ｏークロロベンジルスルフアモイルフエニル）−１・
３ーチアゾリジンー４ーオール塩酸塩｛ａ） ４ークロ
ロ−３−ｏークロロベンジルスルフアモイルベンジルク
ロリド３０夕の４ークロロー３−ｏークロロベンジルス
ルフアモィル安息香酸を実施例７４刺に記載の方法と同
様にして反応させそして残留物をチオニルクロリドの留
去後続晶化させる。 無色結晶、融点１２５〜１２７０（ｂ’ ２・４′ージ
クロｏ−３′一ｏークロロベンジルスルフアモイルアセ
トフエノン１９夕の４ークロロ−３−ｏークロロベンジ
ルスルフアモィルベソゾィルクロＩＪドを実施例６６‘
ｂ’に記載の方法と同様にしてジヱチルェーテル中ジア
ゾメタンと反応させると４′ークロロー３′一ｏ−クロ
ロベンジルスルフアモイルージアゾアセトフェノンは溶
解状態で残り分離してこない。 その反応混合物全部を実施例７０ｃに記載の方法と同様
にしてジェチレングリコールジメチルェーテル中濃ＨＣ
Ｉと混合しそして同様に後処理する。油状残留物は１〜
３日の間に結晶化する。ジィソプロピルェーテル下に摩
砕しそして結晶と炉別する。融点９４℃｛ｃ｝ ３ーエ
チルー２ーエチルイミノー４一（４ーク００一３一ｏー
クロロベンジルスルフアモイルフエニルー１・３−チア
ゾリジンー４ーオール塩酸塩７．８夕の２・４ージクロ
ロ−３′−ｏ−クロロべ．ンジルスルフアモイルアセト
フェノン及び２．５夕の１・３ージェチルチオ尿素を実
施例１２に記載の方法と同様にして反応させそして後処
理する、１，。 無色結晶、９４ｑｏにより分解、；ｃ＝Ｎ１６１５肌‐
１０実施例 ９０ ４一（４−クロロー３一ｏークロロベンジルスルフアモ
イルフエニル）一３ープロピルー２ープロピルイミノー
１１３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩７．２
夕の４ークロロ−３′一ｏ−クロロベンジルスルフアモ
ィルアセトフェノンを３．２夕の臭素と、実施例１【ａ
に記載の方法と同様にして反応させそして溶媒を留去す
る。 得られた２ーフロモ−４′ークロロー３′一ｏークロロ
ベンジルアセトフエノンを特に精製することなく実施例
２３に記載の方法と同様にして３夕の１・３−ジプ。ピ
ルチオ尿素と反応させそして目的生成物を炉別する。無
色結晶、融点１９３〜１９４ｑｏ（分解）。実施例 ９
１４−（４−クロロー３一ｏークロロベンジルスルフア
モイルフエニル）−３−プロピル−２ープロピルイミノ
ー１・３−チアゾリジンー４−オール塩酸塩９夕の４−
（４ークロロー３一ｏークロロベンジルスルフアモイル
フエニル）−３ープロピルー２ープロピルイミノー１・
３ーチアゾリジン−４−オール臭化水素酸酸塩を２５０
の上のメタノール中‐４夕のトリェチルアミンと反応さ
せ、１時間室温でかくはんしそして溶媒を減圧轡去する
。 残留物を水１００の‘に添加しそして４一（４ークロロ
−３一ｏークロロベンジルスルフアモイルフエニル）−
３ープロピルー２−プロピルイミノー１・３−チアゾリ
ジン−４ーオールを１００の‘の酢酸エチルェステルで
抽出する。その有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶
媒を減圧留去しそして残留物を３０の‘のエタノールに
溶解する。１５％エタノール性塩酸で酸性とした後目的
生成物をジヱチルェーテルで析出させる。 無色結晶、融点１６７０。実施例 ９７４−〔４ークロ
ロ−３一（２・４ージメトキシベンジルスルフアモイル
）−フエニル〕一３ーメチルー２−メチルイミノ−１・
３ーチアゾリジンー４ーオール塩酸塩８．８夕の４−（
４ークロロー３ークロロスルホニルフエニル）一３ーメ
チルー２ーメチルイミノ−１・３−チアゾリジンー４−
オール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様に
して５夕のトリェチルアミン及び３．５夕の２・４ージ
メトキシベンジルアミンと反応させそして後処理する。 水で処理した後無定形４一〔４−クロロ−３−（２・４
ージメトキシベンジルスルフアモイル）−フエニル〕一
３ーメチルー２−メチルイミ／−１・３ーチアゾリジン
−４−オールを７０の‘の酢酸エチルェステルで抽出し
、硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒をエタノール性
ＨＣ１（１５％）で酸性に調節する。無定形に分離する
目的生成物をィソプロパノール下に結晶化させる。融点
１６３３０（分解）。実施例 ９３ ４−〔４ークロロ−３一（３・４ーメチレンジオキシベ
ンジルスルフアモイル）ーフエニル〕一３ーメチルー２
−メチルイミノー１・３ーチアゾリジン−４−オール６
．５夕の４一（４−クｏｏ−３ークロロスルホニルフニ
ル）−３−メチル一２ーメチルイミノ−１・３ーチアゾ
リジンー４−オール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の
方法と同様にして２．４夕の３・４ーメチレンジオキシ
ベンジルアミン及び３．５夕のトリェチルアミンと反応
させそして後処理する。 無色結晶（イソプロパノールから）、融−点１３１〜１
３２０（分解）。実施例 処 ４−〔４ークロロー３一（２ーフリルメチルスルフアモ
イル）ーフエニル〕一３ーメチルー２ーメチルイミノー
１・３−チアゾリジン−４一オール６．５夕の４一（４
−クロロー３ークロロスルホニルフエニル）−３ーメチ
ルー２−メチルイミノー１・３ーチアゾリジンー４ーオ
ール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にし
て１．５夕の２ーフリルメチルアミン及び３．５夕のト
リェチルアミンと反応させそして後処理する。 融点１５４つＣ（分解）。実施例 ９５ ４−〔４ークロロー３一（２ービコリルスルフアモイル
）ーフエニル〕−３−メチル一２ーメチルイミノー１・
３−チアゾリジンー４ーオーノレ８．８夕の４一（４ー
クロｏ−３−クロロスルホニルフヱニル）−３−メチル
一２ーメチルイミノー１・３ーチアゾリジン−４ーオー
ル臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして
３．０夕の２−ビコリルアミン及び５夕のトリェチルア
ミンと反応させそして結晶として分離する目的生成物を
炉則する。 融点１６６ｑｏ（分解）。実施例 ９６ ４…〔４−クロロ−３−（３−ビコリルスルフアモイル
）−フエニル〕−３ーメチル−２ーメチルイミノー１・
３ーチアゾリジンー４−オーノレ８．８夕の４一（４ー
クロロ−３−クロロスルホニルフエニル）−３ーメチル
ー２ーメチルイミノー１・３−チアゾリジンー４−オー
ル臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして
３．０夕の３−ビコリルアミン及び５夕のトリェチルア
ミンと反応こせ、溶媒を減圧留去しそして残留物を水７
０地にとる。 各６０の‘の酢酸エチルェステルで３回抽出し、その有
機相を硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒を減圧留去
する。残留物はジィソプロピルェーテル下に結晶化する
。融点１５２〜１５３℃。実施例 ９７４一（４ークロ
ロ−３−ジメチルスルフアモイルフエニル）一３ーメチ
ルー２ーメチルイミノ−１・３−チアゾリジン−４−オ
ール臭化水素酸塩｛ａ）４′ークロロ−３−ジメチルス
ルフアモイルアセトフエノン１０の上の４０％ジメチル
アミン溶液及び６０の‘のメタノールから成るかくはん
混合物へ５．１夕の４′ークロロ−３′−ク。 ロスルホニルアセトフエノンを反応温度が３０℃を超え
ないように少量ずつ添加する。室温で３時間及び６０℃
で１５分間かくはんする。冷却後反応混合物を水２００
の‘に注ぎそして結晶を炉刻する。融点１雌℃。｛ｂ｝
２−ブロモーイークロロー３′一ジメチルスルフアモ
イ′レアセトフエノン７．９夕の４′ークロロー３′ー
ジメチルスルフアモィルアセトフェノンを実施例１｛小
こ記載の方法と同様にして４．８夕の臭素と反応させそ
して後処理する。 無色結晶（イソプロパノールから）、融点聡℃。 【ｃ｝ ４一（４ークロロ−３ージメチルスルフアモイ
ルフエニル）−３ｎメチル−２−メチルイミノー１・３
ーチアゾリジン−４ーオール臭化水素酸塩（ｃｌ）６．
８夕の２−ブ。 モー４′ークロロー３′−ジメチルスルフアモイルアセ
トフェノン及び２．２夕の１・３−ジメチルチオ尿素を
実施例２３に記載の方法と同様にして反応させそして目
的生成物を２０のとの酢酸エチルェステルを添加するこ
とにより析出させる。 無色結晶、融点１６１℃に２）メタノール２８肌中２−
フロモー４′ークロロ−３′−ジメチルスルフアモイル
アセトフエノン６．４夕から成る溶液へ５℃の反応温度
でメタノ−ル５Ｍ中ほう水素化ナトリウム０．６夕の溶
液を滴加し次いで１時間室温でかくはんする。 その反応混合物を冷却下（十５００）にがＨＣＩで酸性
化しそして溶媒を減圧留去する。水７０の‘を添加後２
００の‘のジェチルェーテルで抽出し、その有機相を硫
酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去しそして２−フロ
モ−１−（４−クロロ−３−ジメチルスルフアモイルフ
ェニル）−エタノールを明黄色乃至無色の油状物として
得られる。（ｃ３）６．４夕の２−フロモー１一（４ー
クロロ−３−ジメチルスルフアモイルフエニル）ーエタ
ノールを実施例２３に記載の方法と同様にして２１夕の
１・３ージメチルチオ尿素と反応ごせそして２−（４−
クロロ−３−ジメチルスルフアモイルフエニル）−２ー
ヒド。 キシエチル−Ｎ・Ｎ′−ジメチルイソチウロニウムブロ
ミドを２００叫のジイソプロピルエーテルで析出させる
。強吸湿性結晶（？ｃ＝Ｎ１６２０伽‐１、クロロホル
ム中）を速かに炉別しそしてデシケータ中に貯蔵する。 （ｃ少 ４．５夕の２一（４−クロロー３−ジメチルス
ルフアモイルフエニル）−２ーヒドロキシエチル−Ｎ・
Ｎ′−ジメチルイソチウロニウムーブロミドを２００の
このメチレンクロリドに溶解しそして４０夕の活性二酸
化マンガンを添加後３餌時間室温でかくはんする。 無機沈殿を炉別しそして溶媒を減圧留去する。４一（４
ークロロー３ージメチルスルフアモイルフエニル）−３
−メチルーメチルイミノ−１・３ーチアゾリジン−４−
オール臭化水素酸塩を４０ｑＣの温酢酸エチルェステル
下に結晶化させる。 実施例 ９８ ４一（４−クロロ−３ージメチルスルアモイルフエニル
）一３ーメチルー２−メチルイミノー１・３ーチアゾリ
ジンー４ーオール９．４夕の４−（４ークロロー３ージ
メチルスルフアモイルフエニル）一３ーメチル−２ーメ
チルィミノー１・３ーチアゾリジソー４−オール臭化水
素酸塩を実施例２‘ｃ｝に記載の方法と同様にして反応
させそして目的生成物の無定形沈殿を沸騰ジィソプロピ
ルェーテル下に結晶化させる。 無色結晶（酢酸ブチルェステルから）、融点１５７〜１
斑℃。実施例 ９９ ４−（４ークロロー３ージメチルスルフアモイルフエニ
ル）−３−メチル−２ーメチルイミノー１・３ーチアゾ
リジン−４ーオール塩酸塩（ａ’１２夕の４一（４ーク
ロロー３ージメチルスルフアモイルフエニル）−３ーメ
チルー２ーメチルイミノ−１・３−チアゾリジンー４−
オールを実施例３‘ｃに記載の方法と同様にして反応さ
せそして後処理する。 無色結晶、融点１６９ｑＣ（分解）。｛ｂ｝ ５．２夕
の４ークロロー３ージメチルスルフアモイルアセトフヱ
ノンを１００Ｍの水を含まない四塩化炭素及び２６夕の
スルフリルクロリドから成る混合物中、大気中の湿気を
排除しつつ２時間室温でかくはんし、次いで６時間還流
冷却器下に煮沸する。 溶媒を蟹去し、残留物を氷水下に分解しそして２・４′
ージク。ロー３′−ジメチルスルフアモイルアセトフエ
ノンを１００の【の酢酸エチルェステルで抽出する。そ
の有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥後溶媒を蟹去し、そ
の残留物を実施例２３に記載の方法と同様にして２．０
夕の１・３−ジメチルチオ尿素と反応させそして結晶性
の４一（４−クロロ−３−ジメチルスルフアモイルフエ
ニル）一３−メチル−２−メチルイミノ−１・３−チア
ゾリジンー４−オール塩酸塩を炉別する。実施例 １０
０ ４一（４−クロロー３ージメチルフルフアモイルフエニ
ル「一３ーメチルー２ーメチルイミノー１・３ーチアゾ
リジンー４ーオールメチルスルホネート｛ａー ４ーク
ロロ−３−ジメチルスルフアモイルベンゾイルクロリド
２６４＃の４ークロロー３ージメチルスルフアモィル安
息香酸を実施例７４【机こ記載の方法と同様にして反応
させそして後処理する。 融点１０３〜１０ｙｏ。（ｂ）４′−クロロー３′ージ
メチルスルフアモイルージアゾアセトフエニン１４．１
夕の４ークロロ−３−ジメチルスルフアモィルベンゾィ
ルクロリドを実施例６８ｂ｝に記載の方法と同様にして
ジェチルェーテル中ジアゾメタンと反応させそして結晶
性生成物を炉別する。 融点１３６〜１３７０（分解）。‘ｃ’メタンスルフオ
ン酸−（４′−クロロ−３′ージメチルスルフアモイル
アセトフエノンー２ーイル）ーエステル５夕の４′ーク
ロｏ−３′ージメチルスルフアモィルージアゾアセトフ
ヱノンを２０の‘の氷冷されかくはんされたメタンスル
ホン酸に少量ずつ添加しそして３０分間室温でかくはん
する。 １００の‘の水と混合しそして結晶を炉別する。 融点１１６℃。【ｄ｝ ４一（４ークロロ−３ージメチ
ルスルフアモイルフエニル）一３ーメチルー２ーメチル
イミノー１・３ーチアゾリジンー４−オールメチルスル
ホネート２夕のメタンスルホン酸一（４′−クロロー３
′ージメチルスルフアモイルアセトフエノンー２−イル
）ーェステル及び０．７夕の１・３ージメチルチオ尿素
を実施例２３に記載の方法と同様にして反応させそして
結晶性無色目的生成物を炉則する。 融点１６６こ○（分解）。実施例 １０１ ３ーエチルー２ーメチルイミノー４一（４−クロロー３
ージメチルスルフアモイルフエニル）−１・３ーチアゾ
リジン−４ーオール臭化水素酸塩６．８夕の２−フロモ
ーイークロロ−３′ージメチルスルフアモイルアセトフ
ェノン及び２．７夕の１・３−ジェチルチオ尿素を実施
例２３に記載の方法と同様にして反応させる。 溶媒を額潟除去しそして目的生成物の油状沈殿を新鮮な
アセトン下に結晶化させる。無色結晶、１５４ｑ０より
分解、７ ｃ＝ＮＩ６Ｉ。肌‐１０実施例 １０２ ３−エチル−２−エチルイミノ−４一（４ークロロ−３
−ジメチルスルフアモイルフエニル）−１・３−チアゾ
リジン−４−オール塩酸塩１０夕の３ーエチル−２ーエ
チルイミノ−４一（４−クロロ−３ージメチルスルフア
モイルフエニル）−１・３−チアゾリジンー４−オール
臭化水素酸塩を実施例２｛ｄに記載の方法と同様にして
反応させそして３−エチル−２−エチルィミノ−４一（
４−クロロー３−ジメチルスルフアモイルフエニル）−
１・３ーチアゾリジンー４−オールの黄色沈殿を速やか
に炉則する。 そのようにして得られた化合物を実施例３｛ｄに記載の
方法と同様にしてエタノール性塩酸で処理しそして目的
生成物をジィソプロピルェーテルの添加により沈殿させ
る。溶媒を頭潟除去し、無定形残留物を水２００の‘と
混合しそしてその水性溶液を凍結乾燥にかける。無色無
定形固体、１３４ｑｏにより分解、？ ｃ＝Ｎ】６１３
次‐１。実施例 １０３ ４一（４ークロロ−３−ジメチルスルフアモイルエニル
）一３ープロピル−２−プロピルイミノ−１・３−チア
ゾリジン−４ーオール塩酸塩６．８夕の２ーフロモー４
−クロロー３′ージメチルスルフアモィルアセトフェノ
ンを実施例２３に記載の方法と同様にして３．３夕の１
・３ージプロピルチオ尿素と反応させる。 ２００の‘のジェチルェー７ルを添加後４−（４ークロ
ロー３ージメチルスルフアモイルフエニル）一３ープロ
ピルー２ープロピルイミノー１・３−チアゾリジン−４
−オール臭化水素酸塩が油状物として分離する。 溶媒を額潟除去し、生成物を水３０の‘に溶解し、３０
の‘の飽和重炭酸ナトリウム溶液と混合しそして１００
Ｍの酢酸エチルェステルで抽出する。硫酸ナトリウム上
で乾燥後溶媒を減圧留去し、無定形残留物を３０叫のエ
タノールに溶解しそしてエタノール性ＨＣＩで酸性に調
節する。溶媒を留去し、残留物を水４０の‘に溶解し、
そして凍結乾燥により目的生成物を得る。無色無定形固
体、１２８℃より分解、７ ｃ＝Ｎ１６１＆汝‐１。実
施例 １０４ ４一（４ークロロー３ージメチルスルフアモイルフエニ
ル）−３ーシクロヘキシルー２−シクロヘキシルイミノ
−１・３−チアゾリジン−４ーオール

【ａ’４′ークロ
ローゴージメチルスルフアモイルアセトフエノン−２−
チオール１．３４夕のチオ酢酸を窒素雰囲気下に１５の
‘のエタノールに溶解しそして４０％水性水酸化カリウ
ム溶液の滴加により正確に中和する。 次いでその溶液を４８夕の２−フロモー４′ークロ。−
ゴージメチルスルフアモイルアセトフェノンと混合しそ
して３０分間室温でかくはんする。次いでその反応混合
物を水１００の【に注ぎ、そして結晶性の２ーアセチル
チオー４′ークロロ−３′−ジメチルスルフアモイルア
セトフエノンを炉昇りする。融点７１℃。そのようにし
て得られた化合物を３５の‘の５％水性水酸化ナトリウ
ム溶液に添加しそして窒素保護下に４５分間室温でかく
はんする。次いでその溶液を州塩酸でｐＨＩとしそして
目的生成物を炉別する。明黄色結晶（エタノールから）
、融点９３〜９５ｑ○。｛ｂ） ４一（４−クロロー３
−ジメチルスルフアモイルフエニル）−３ーシクロヘキ
シルー２−シクロヘキシルイミノ−１・３ーチアゾリジ
ンー４ーオール３０の‘の水を含有しないテトラヒドロ
フラン中４′ークロロ−３ージメチルスルフアモイルフ
エニルアセトフェノンー２ーチオール２９夕の溶液へ、
大気中の湿気を排除しつつ、２０の‘の水を含有しない
テトラヒドロフラン中ジシクロヘキシルカルボジィミド
２夕の溶液を通加し、その際温度を１０〜１５００に保
つ。 ２畑時間室温でかくはんし、次いで溶媒を減圧留去しそ
して残留物を水４０の‘下に結晶化させる。 無色固体、８ぴ０より分解、？ ｃ＝Ｎ１６２反か‐１
。実施例 １０５ ４−（４ークロロ−３ージメチルスルフアモイルフエニ
ル）一３ーシクロヘキシルー２ーシクロヘキシルイミノ
ー１・３ーチアゾリジン−４ーオール臭化水素酸塩２．
５９の４一（４ークロロー３ージメチルスルフアモイル
フエニル）一３ーシクロヘキシルー２−シクロヘキシル
イミノ−１・３−チアゾリジン−４ーオールをメタノー
ル１０の‘に溶解しそして４８％臭化水素酸塩の滴加に
よりｐＨ３とする。 溶媒を減圧蟹去しそして無定形目的生成物をジヱチルェ
ーテル下に結晶化させる。寒色結晶、融点１３１ｑｏ（
分解）。実施例 １０６ ３一（４ークロロ−３−ジメチルスルフアモイルフエニ
ル）−３−ヒドロキシー２・３・５・６−テトラヒドロ
ーイミダゾ〔２・１一ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩イソ
プロパノール５０の‘中２−ブロモ−１ーイミダゾリン
３夕へ５．９夕の４ークロロ−３′ージメチルスルフア
モイルアセトフエノンー２−チオールを添加しそして室
温で１餌時間及び３５００で更に２時間かくはんする。 冷却後目的生成物を１００の‘のジェチルェーテルで析
出させそして溶液を優潟除去する。残留物を４時間３０
の‘のアセトン中室温でかくはんしそして結晶性沈殿を
炉別する。融点１５ｙｏ（分解）。実施例 １０７ ３−（４−クロロ−３−ジメチルスルフアモイルフエニ
ル）一３ーヒドロキシー２・３・５・６−テトラヒドロ
ーイミダゾ〔２・１−ｂ〕チアゾール７．３夕の３一（
４−クｏｏ一３ージメチルスルフアモイルフエニル）一
３ーヒドロキシー２・３・５・６ーテトラヒドローイミ
ダゾ〔２・１一ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩を水１００
のとに３５〜４０℃で溶解する。 水２００の‘中重炭酸ナトリウム６夕の溶液を添加した
後１５分間室温でかくはんしそして目的生成物を炉別す
る。無色結晶、融点１５４つ０（分解）。実施例 １０
８ ４一（４−クロロー３一ジエチルスルフアモイルフエニ
ル）−３ーメチルー２ーメチルイミ／−１・３ーチアゾ
リジン−４ーオール塩酸塩‘ａ】 ４′ークロロー３−
ジエチルスルフアモイルージアゾアセトフエノン３９夕
の４ークロロー３−ジエチルスルフアモィル安息香酸を
２００の

【のチオニルクロリド中、ＨＣＩ発生の止むま
で還流冷却器下に煮沸し次いでチオニルクロリドを減圧
留去する。 ４ークロロ−３−ジエチルスルフアモイルベンゾイルク
ロリドが明黄色油として得られる。 そのようにして得られた４ークロロ−３ージェチルスル
フアモィルベンゾイルクロリド１６夕を実施例６８ｂ）
に記載の方法と同機にして「ジィソプロピルェーアル中
ジアゾメタンと反応させそして結晶隆４′ークロロ−３
′ージヱチルスルフアモイルージアゾアセトフェノンを
炉別する。明黄色結晶、融点１２０ｑｏ（分解）。【ｂ
ー ３′−ジエチルスルフアモイルー２・４′ージクロ
ロアセトンフエノン１２夕の４′ークロロー３′ージエ
チルスルフアモィルージアゾアセトフヱノンを実施例６
８ｂ｝に記載の方法と同様にして、ジェチレングリコー
ルジメチルェーテル中濃ＨＣＩと反応させそして後処理
する。 無色結晶、融点６３〜６５午０。｛ｃ’４−（４ークロ
ロー３ージエチルスルフアモイルフエニル）一３ーメチ
ルー２ーメチルイミノ−１・３−チアゾリジンー４−オ
ール塩酸塩４．８夕の３′ージエチルスルフアモイルー
２・４′ージクロロアセトフェノン及び１・５夕の１・
３−ジメチルチオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様
にして反応させそして結晶性目的生成物を炉別する。融
点１６５℃（分解）。実施例 １０９ ４一（４ークロロー３ージプロピルスルフアモイルフエ
ニル）−３ーメチルー２ーメチルイミノー１・３ーチア
ゾリジン・‐４−オール塩酸塩｛ａ）２・４′ージクロ
ロー３′ージプロピルスルフアモイルアセトフエノン４
３夕の４−クロロー３−ジプロピルスルフアモィル安息
香酸を実施例１腿ａ｝に記載の方法と同様にしてチオニ
ルクロリドと反応させそして後処理する。 そのようにして油状物として得られる４ークロロ−３ー
ジプロピルスルフアモイルベンゾィルクロリド１７夕を
実施例６８ｂ’に記載の方法と同様にしてジィソプロピ
ルェーテル中ジアゾメタンと反応させると４′−クロロ
−３−ジプロピルスルフアモイルージアゾアセトフエノ
ンは溶解したまま晶析してこない。そのエーテル性溶液
を実施例７０ｃ｝に記載の方法と同様にしてＨＣＩで処
理しそして同様にして後処理すると２・４′ージクロロ
−ゴージプロピルスルフアモィルァセトフェノンが無色
結晶性生成物（融点７がｏ）として得られる。他 ４−
（４−クロロー３ージブロピルスルフアモイルフヱニル
）−３−メチル一２−メチルイミノ−１・３−チアゾリ
ジン−４−オール塩酸塩４．８夕の２・４−ジクロロー
ゴージプロピルスルフアモイルアセトフェノン及び１・
５夕の１・３−ジメチルチオ尿素を実施例２３に記載の
方法と同様にして反応させそして後処理する。 無色結晶、融点１６６００（分解）。実施例 １１０ ３ーエチルー２−エチルイミノ−４−（３ージ−ｎ−ブ
チルスルフアモイル−４ークロロフエニル）−１・３−
チアゾリジンー４−オール塩酸塩【ａ｝ ３′ージ−ｎ
−ブチルスルフアモイル一２・４−ジクロロアセトフエ
ノン１５夕の３−ジーｎ−ブチルスルフアモイル一４−
クロロ安息香酸を実施例１０８‘ａ｝に記載の方法と同
様にしてチオニルクロリドで処理し反応させる。 そのようにして油状物として得られる３−ジーｎ−ブチ
ルスルフアモイル一４ークロロベンゾィルクロリド１８
夕を実施例７０ｄに記載の方法と同様にしてジェチルェ
ーテル中でジアゾメタンと、次いでジェチレングリコー
ルジメチルェーテル中濃ＨＣＩと反応させそして後処理
すると３−ジーｎ−プチルスルフアモイル−２・４′ー
ジクロロアセトフェノンが融点７ｒ０の寒色結晶として
得られる。｛ｂ｝ ３−エチル−２−エチルイミノー４
−（３ージ−ｎーブチルフアモイルー４ークロロフエニ
ル）−１・３ーチアゾリジンー４ーオール塩酸塩７．０
夕の３−ジーｎ−プチルスルフアモイル−２・４′ージ
クロロアセトフヱノンを実施例１２に記載の方法と同様
にして２７夕の１・３−ジェチルチオ尿素と反応させそ
して後処理する。 無色団体、１３９℃より分解、？ ｃ＝Ｎ１６１５肌‐
１。実施例 １１１４一（４ークロロー３一Ｎーシクロ
ヘキシルーＮーメチルスルフアモイルフヱニル）一３ー
メチルー２ーメチルイミノ−１・３ーチアゾリジン−４
−オール塩酸塩‘ａ） ２・４ージク。 ロー３′一ＮーシクロヘキシルーＮーメチルスルフアモ
イルアセトフエノン１６夕の４ークロロー３−Ｎ−シク
ロヘキシルーＮ−メチルスルフアモィル安息香酸を実施
例１０８（机こ記載の方法と同様にして反応させそして
後処理する。そのようにして油状物として得られる４−
クロロー３−ＮーシクロヘキシルーＮ−メチルスルフア
モイルベンゾイルクロリド１８夕を実施例６８机こ記載
の方法と同様にしてジィソプロピルェーテル中ジアゾメ
タンと反応させそして４′ークｏｏ−３一Ｎーシクロヘ
キシルーＮーメチルスルフアモイルージアゾアセトフェ
ノン（融点１１８００）を実施例６６【ｂに記載の方法
と同様にして２・４−ジクロロ−３′−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎーメチルスルフアモイルアセトフェノンに変え
る。無色結晶、融点８４〜８６℃。｛ｂ｝ ４一（４−
クロロー３一ＮーシクロヘキシルーＮ−メチルスルフア
モイルフエニル）一３−メチル一２ーメチルイミノー１
・３ーチアゾリジン−４−オール塩酸塩５．４夕の２・
４′ージクロロー３′一Ｎ−シクロヘキシル−Ｎーメチ
ルスルフアモイルアセトフエノン及び１．６夕の１・３
−ジメチルチオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様に
して反応させそして後処理する。 無色結晶、融点１６４ｑｏ（分解）。実施例 １１２ ３−エチル−２−エチルイミノ−４一（４ークロロー３
−Ｎーピベリジノスルホニルフエニル）−１・３ーチア
ゾリジン−４ーオール塩酸塩（ａ）２・４ージクロロー
３′一Ｎーピベリジノスルホニルアセトフエノン１５夕
の４ークロロー３−Ｎ−ピベリジノスルホニル安息香酸
を実施例１０８ａ）に記載の方法と同様にして４−クロ
ロ−３−Ｎ−ピベリジノスルホニルベンゾイルクロリド
に導きそして後者を実施例６６‘ｂ｝‘こ記載の方法と
同様にして２・４′ージクロロー３′一Ｎーピベリジノ
スルホニルアセトフェノンに変える。 融点１３４ｑｏの無色結晶。（ｂ｝ ３−エチル−２−
エチルイミノ−４−（４ークロロー３−Ｎ−ピベリジノ
スルホニルフエニル）−１・３−チアゾリジン−４ーオ
ール塩酸塩５．１夕の２・４−ジクロロ−３一Ｎ−ピベ
リジノスルホニルアセトフェノン及び２０夕の１・３−
ジェチルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にし
て反応させそして後処理する。 無色固体、１１０００より分解、７ ｃ＝Ｎ１６１反双
‐１。実施例 １１３３−エチル一２ーヱチルイミノー
４一（４ークロロ−３−Ｎーモルホリノスルホニルフエ
ニル）−１・３ーチアゾリジンー４ーオール塩酸塩（ａ
｝ ４ークロロ−３一Ｎ−モルホリノスルホニルペンゾ
イルクロリド３０．６夕の４ークロロー３−Ｎ一モルホ
リノスルホニル安息香酸を実施例７４｛机こ記載の方法
と同機にして反応させそして後処理する。 無色結晶、融点１２０〜１２ぞ○。‘ｂ）２・４ージク
ロロー３′一Ｎーモルホリノスルホニルアセトフエノン
１７夕の４−クロロ−３一Ｎーモルホリノスルホニルベ
ンゾィルクロリドを実施例６８ｂ｝に記載の方法と同様
にして４′ークロロー３′一Ｎ−モルホリノスルホニル
−ジアゾアセトフエノン〔明黄色結晶、融点１８が０（
分解）〕を介して２・４′ージクロロー３−Ｎ−モルホ
リノスルホニルァセトフェノンに変える。 無色結晶、融点１３０℃。（ｃ｝ ３−エチル一２−エ
チルイミノー４一（４ークロロ−３一Ｎーモルホリノス
ルホニルフエニル）−１・３ーチアゾリジンー４ーオー
ル塩酸塩６．８夕の２１４′ージクロロ−３′一Ｎーモ
ルホリノスルホニルアセトフェノン及び２・６夕のジェ
チルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にして反
応させ、目的生成物をジイソプロピルで沈殿させそして
溶媒を額瀦除去する。 無定形残留物を水１０．０の‘に溶解しそして凍結乾燥
する。無色固体、１３９ｏｏより分解、？ ｃ ＝Ｎ１
６１５仇一１０実施例 １１４ ４−（４ークロロー３一Ｎ−メチル一Ｎーフエニルスル
フアモイルフエニル）一３−メチル−２ーメチルイミノ
ー１・３ーチアゾリジン−４−オール臭化水素酸塩｛ａ
｝ ４′−クロロ−３′一Ｎーメチル−Ｎーフエニルス
ルフアモイルアセトフエノン６夕の４′ークロｏ−３′
ークロロスルホニルアセトフェノンを実施例８３ａ）に
記載の方法と同様にして反応させそして後処理する。 無色結晶、融点８０〜８１℃。【ｂ）２ーフロモ−イー
クロロ−３′ーＮ−メチル−Ｎーフヱニルス／レフアモ
イルアセトフエノンクロロホルム１５０の‘中４′ーク
ロロー３′ーＮ−メチルーフエニルスルフアモイルアセ
トフエノン９．６夕を実施例８３｛ｂ｝に記載の方法と
同様にして酢酸エチルェステル１５０の【中微粉砕臭化
銅（０）１４夕と反応させそして後処理する。無色結晶
（ｎーブタノールノ活性炭から）、融点１４４〜１４５
００。‘ｃ’４−（４ークロロー３−Ｎーメチル−Ｎー
フエニルスルフアモイルフエニル）一３ーメチルー２ー
メチルイミノー１・３ーチアゾリジン−４ーオール臭化
水素酸塩４夕の２−プロモー４ｎクロロ−３一Ｎ−メチ
ル一Ｎーフエニルスルフアモイルアセトフエノンを実施
例２３に記載の方法と同様にして１．１夕の１．３−ジ
メチルチオ尿素と反応させそして目的生成物をジィソプ
ロピルェーテルで沈殿させる。 無色固体、聡℃より分解、？ ｃ＝Ｎ１６３０仇‐１０
実施例 １１５ ４一（３−Ｎ−ペンジル一Ｎ−メチルスルフアモイルー
４ークロロフエニル）一３−メチル−２−メチルイミノ
ー１・３ーチアゾリジン−４−オール塩酸塩‘ａ’３−
ＮーベンジルーＮ−メチルスルフアモイルー２・４′−
ジクロロアセトフエノン２５・５夕の４−ク００一３−
クロロスルホニル安息香酸を６０のとのピリジン及び１
松夕のＮ−メチル−Ｎーベンジルアミンから成るかくは
ん混合物へ、反応温度が３５ｏ０を超えないように添加
する。 ２畑時間室温でかくはんしそして溶媒を留去する。 残留物を水２００の‘にとり、がＨＣＩでｐＨＩに調節
しそして沈殿を２００の‘の酢酸エチルェステルで抽出
する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した後溶媒を蟹
去し、３一ＮーベンジルーＮーメチルスルフアモイルー
４−クロロ安息香酸の無定形残留物を実施例１０臥ａ’
に記載の方法と同様にしてチオニルクロリドと反応させ
そして同様に後処理する。油状物として得られる３−Ｎ
ーベンジル−Ｎ−メチルスルフアモイル−４−クロロベ
ンゾィルクロリドを実施例６６【ｂ｝に記載の方法と同
様にしてジィソプロピルェーテル中ジアゾメタンと反応
させ、そして３一Ｎ−ペンジル−Ｎ−メチルスルフアモ
イルー４−クロロージアゾアセトフェノン（融点１２２
℃（分解））の結晶性沈殿を実施例６８ｂ｝に記載の方
法と同様にして３−Ｎ−ペンジルーＮ−メチルスルフア
モイル−２・４′ージクロロアセトフヱノンに導く。無
色結晶、融点１２４ｑＣ。ｔｂ）４−（３−Ｎ−ペンジ
ルーＮーメチルスルフアモイルー４ークロロフエニル）
一３ーメチル−２ーメチルイミノ−１・３−チアゾリジ
ン−４ーオール塩酸塩５．３夕の３一ＮーベンジルーＮ
ーメチルスルフアモイルー２・４ージクロロアセトフエ
ノンを実施例２３に記載の方法と同様にして１・３−ジ
メチルチオ尿素と反応させそして結晶性目的生成物を炉
別する。 無色結晶、融点１６０℃（分解）。実施例 １１６ ４−〔４−クロロ−３一Ｎ一（２ーヒドロキシー１−メ
チル一２ーフエニルエチル）−Ｎーメチルスルフアモイ
ルーフエニル〕一３−メチル−２−メチルイミノー１・
３ーチアゾリジンー４ーオール４．３夕の４一（４ーク
ロロー３ークロロスルホニルフエニル）−３ーメチル−
２−メチルイミノ−１・３−チアゾリジンー４−オール
臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして４
．３夕のェフェドリン及び４．１夕のトリェチルアミン
と反応させそして後処理する。 無色固体、１３４℃より分解、了 ｃ＝Ｎ１６２比汎‐
１。実施例 １１７ ４一〔４ークロロ−３−Ｎ−（２−フリルメチル）一Ｎ
ーメチルスルフアモイルフエニル〕一３−メチル一２−
メチルイミノー１・３ーチアゾリジンー４−オール４．
４夕の４一（４−クロロー３−クロロスルホニルフエニ
ル）一３ーメチルー２ーメチルイミノー１・３−チアゾ
リジンー４ーオール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の
方法と同様にして１．６夕の２ーフリルメチルーＮーメ
チルアミン及び４夕のトリェチルアミンと反応させそし
て後処理する。 無色固体、１５８ｑｏより分解、？ ｃ＝Ｎ１６２５肌
‐１。実施例 １１８３−（４−クロロー３ージメチル
スルフアモイルフエニル）一３ーヒドロキシ−２・３・
５１６ーテトラヒドローイミダゾ〔２・１−ｂ〕チアゾ
ール臭化水素酸塩（ａ｝ ５−ブロモ−２ークロロアニ
リン９０夕の５−フロモ−２−クロロニトロベンゾール
をメタノール５００私中室温及び常圧下に触媒としての
ラネーニッケル及び水素を用いて水素化する。 無色結晶、融点４７０。（ｂ）５ーフロモー２ークロｏ
ベンゾールジメチルスルホン酸アミド１３．６夕の５−
フロモー２ークロロアニリンを濃塩酸５０必中０〜５０
０で水１０の上中亜硝酸ナトリウム４．７夕を用いてジ
アゾ化する。 得られた溶液を、水４０叫中重亜硫酸ナトリウム６．６
夕及び塩化鋼（ロ）水化物１．５夕から成る溶液へ添加
し、３び分間かくはんし、水１００の【で希釈し結晶性
５ーフロモ−２−クロロベンゼンスルホン酸クロリドを
炉別し、これを特に精製することなく、７０の‘のエタ
ノール及び５０の‘の水性濃ジメチルアミン溶液から成
る混合物に添加する。一夜放置後水で希釈しそして無色
結晶を炉別する。融点８７０（ジィソブロピルェーテル
から）。‘ｃ｝ ３一（４ークロロー３−ジメチルスル
フアモイルフエニル）一３ーヒドロキシー２・３・５・
６ーテトラヒドローイミダゾ〔２・１一ｂ〕チアゾール
臭化水素酸塩無水テトラヒドロフラン１５０必中ブチル
リチウム０・０５モルの激しくかくはんした溶液へ、酸
素及び大気中の湿気の排除下に、徐々に一４５℃で、無
水テトラヒドロフラン１００の‘中の５ーフロモー２ー
クロロベンゼンジメチルスルホン馨喬う）処宅鰭蕪空；
卓袋亡婁善亨実美孝一クロロー３−ジメチルスルフアモ
イルーフエニルリチゥムの溶液へ６０分の間に、無水テ
トラヒドロフラン２００地中５・６ージヒドロイミダゾ
〔２・１‐ｂ〕チァゾール‐３‐（斑）‐オン７夕の溶
液を滴加し一夜室温でかくはんしそして反応混合物を氷
冷下に飽和塩化アンモニウム溶液２５のＺで処理する。 沈殿を炉列し、炉液を硫酸マグネシウム上で乾燥し次い
で乾燥臭化水素で処理する。無色結晶、融点１５３〜１
５５０Ｃ（分解）。実施例２３と同様にして次の化合物
が得られる（実施例１１９〜１３１）。実施例 １１９ ４．９夕の２−ブロモ−４′−クロロー３′−メチルス
ルフアモイルアセトフェノン及び１．８夕の１−イソプ
ロピルー３ーメチルチオ尿素から４−（４−クロロー３
ーメチルスルフアモイルフエニル）一２ーイソプロピル
イミノ一３−メチル−１・３−チアゾリジンー４ーオー
ル臭化水素酸塩が得られる。 融点２４４００（分解）。実施例 １２０５．１夕の２
ープロモ−４′ークロロー３′ージメチルスルフアモイ
ルアセトフェノン及び１．８夕の１−ィソプロピル−３
ーメチルチオ尿素から４−（４−クロロー３−ジメチル
スルフアモイルフエニル）一２ーイソプロピルイミノ一
３−メチル一１・３−チアゾリジンー４−オール臭化水
素酸塩が得られる。 融点２４〆○（分解）。実施例 １２１ ６夕の２ーフロモー３′ーベンジルスルフアモイル−４
′一クロロアセトフェノン及び２夕の１・３ージェチル
チオ尿素を反応させた後ジィソプロピルェーテルで析出
させることにより３ーェチルー２ーエチルイミノー４一
（３ーベンジルースルフアモイルー４−クロロフエニル
）−１・３−チアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩が
得られる。 融点１１４二０（分解）。実施例 １松 ６．３夕の２ーブロモ−４′ークロロー３′ースルフア
モイルアセトフェノン及び３．２夕の１ーェチルー３ー
イソブチルチオ尿素から３ーエチルー４一（４−クロロ
ー３一３スルフアモイルフエニル）一２−イソブチルイ
ミノ−１・３ーチアゾリン−４−オール臭化水素酸塩（
融点１８７０（分解））が得られ、これを重炭酸ナトリ
ウム溶液により実施例２８と同様にして３ーェチル−４
−（４ークロロ−３ースルフアモイルフエニル）−２−
イソブチルイミノー１・３ーチアゾリジンー４ーオール
（１２６０より分解）に導く。 これよりエーテル中でメタノール性塩酸で処理し次いで
アセトン下に結晶化させることにより相当する３−エチ
ル−４一（４ークロロ−３−スルフアモイルフヱニル）
一２ーイソブチルイミノー１・３ーチアゾ１」ジンー４
−オール塩酸塩が得られる。融点１７５℃（分解）。実
施例 １２３ ６３夕の２ーフロモー４′ークｏｏ一３−スルフアモイ
ルアセトフェノン及び２６夕の１ーメチルー３ープロパ
ルギルチオ尿素（融点６デ○、トルェン私のＺ中２．８
夕のプロパルギルアミン及び３．４夕のメチルからし油
から製造）から少量のメタノールの存在下に４−（４−
クロロー３ースルフアモィルフヱニル）一３ーメチルー
２ープロパルギルーイミノー１・３−チアゾリジン−４
−オール臭化水素酸塩が得られる。 繭虫点１８子○（分解）。実施例 １２４７．２夕の２
・４′ージプロモ−３′ースルフアモイルアセトフェノ
ン及び２１夕の１・３ージメチルチオ尿素から４−（４
ープロモー３−スルフアモィルフエニル）一３ーメチル
−２ーメチルイミノー１・３ーチアゾリジンー４ーオー
ル臭化水素酸塩が得られる。 融点１６ぴ０（分解）。２．４′ージプロモー３′ース
ルフアモイルアセトフェノンの製造は次のとおりである
。 ５３５夕の３′ーアミノー４′ーブロモアセトフェノン
（融点１１３℃）を５０の‘の半濃塩酸中１．７５夕の
函硝酸ナトリウムを用いて０〜５℃でジアゾ化し次いで
メールパイン（ＭｅｅＭｅｉｎ）法により６２の‘の二
酸化硫黄飽和氷酢酸溶液及び２夕の塩化鋼（ロ）２水化
物を用いて分解する。 ６２の‘の水を添加後得られる４′ーブロモー３′ーク
ロロスルホニルアセトフエノン（融点１０７０）を特に
精製することなく約５０の‘の液体アンモニアに添加す
る。 アンモニアを蒸発させそして水で処理した後４′ープロ
モ−ゴースルファモィルーアセトフヱノンが得られる。
融点１６１℃。４．８夕の４′ーブロモ−３′ースルフ
アモイルァセトンを実施例１２と同様にして２．８夕の
臭素と反応させそして２・４′ージブロモ−３−スルフ
アモィルアセトフェノンをィソプロパノールから再結晶
する。 融点１７９ｏｏ。実施例 １２５ ７．２夕の２・４′ージブ。 モ−３′ースルフアモイルアセトフェノン及び３．５夕
の１ーシクロヘキシル−３−メチルチオ尿素から４一（
４ーブロモ−３ースルフアモイルフエニル）一２−シク
ロヘキシルイミノ一３−メチル一１・３ーチアゾリジン
−４−オール臭化水素酸塩が得られる。．融点１７か０
（分解）。実施例 １２６ ７．２夕の２・４−ジブロモー３′ースルフアモイルア
セトフェノン及び３夕の１ーェチルー３ーイソプロピル
チオ尿素を反応させた後ジィソプロピルェーテルで析出
させることにより３ーェチル−４−（４−フロモー３ー
スルフアモイルフエニル）−２ーイソプロピルイミノ一
１・３ーチアゾリジン−４−オール−臭化水素酸塩が得
られる。 １３５℃より分解。 実施例 １２７ ７．２夕の２・４′ージブロモー３−スルフアモイルア
セトフェノン及び３．２夕の１・３ージアリルチオ尿素
を反応させた後ジィソプロピルェーテルで析出させるこ
とにより３ーアリルー２ーアリルィミノ−４−（４ーフ
ロモー３ースルフアモイルフヱニル）−１・３−チァゾ
リジン−４−オール臭化水素酸塩が得られる。 融点１５がＣ（分解）。実施例 １２８３夕の２ーフｏ
モー４′ーフルオｏ−３′ースルフアモィルアセトフェ
ノン及び１夕の１・３−ジメチルチオ尿素から４一（４
−フルオロー３ースルフアモイルフヱニル）−３−メチ
ル一２−メチルィミノ−１・３ーチアゾリジン−４−オ
ール臭化水素酸塩が得られる。 融点ＩＭＯ○（分解）。２ーフロモ−４′ーフルオロー
３′ースルフアモイルアセトフェノンの製造は次のとお
りである。 （ａ｝ ３９夕の４′ーフルオロー３′一ニトロアセト
フエノン〔融点４４℃〕をメタノール３９０必中２ぴ気
圧及び４０つ０でラネーニッケルの存在下に水素化して
３′ーアミノー４′−フルオロアセトフエノン〔融点７
０ｑｏ〕とする。（ｂ｝ ４．９夕の３′ーアミノー４
′ーフルオロアセトフエノンを２５の‘の濃塩酸中０〜
十５℃で、水５必中ＮａＮ０２２３夕から成る溶液を用
いてジアゾ化し、そして水５必中の２．７夕の重亜硫酸
ナトリウム及び２５の‘の濃塩酸から製造した溶液で処
理しそして油状物として生じる３′ークロロスルホニル
ー４′ーフルオロアセトフェノンを２０の‘の液体アン
モニアと反応させて４′ーフルオロ−３−スルファモィ
ルアセトフェノン〔融点１３５ｑｏ、氷酢酸より〕とす
る。 ‘ｃー １２．５夕の４′ーフルオロー３′ースルフア
モイルアセトフェノンを実施例１２と同様に臭素９．２
夕と反応させて２−フロモー４′ーフルオロー３′ース
ルフアモィルアセトフェノン〔融点１２ｙｏ〕とする。 実施例 １２９３夕の２ーフロモ−４′ーフルオｏ−３
−スルフアモイルアセトフェノン及び１．２夕の１・３
−ジェチルチオ尿素から３ーェチルー２ーェチルィミノ
ー４−（４ーフルオロー３ースルフアモイルフェニル）
−１・３−チアゾリジンー４−オール臭化水素酸塩が得
られる。 １２０℃より分解。 実施例 １３０３．６夕の２ーフロモー４′ークロロ−
３−プロピルスルフアモイルアセトフェノン及び１．１
夕の１・３−ジメチルチオ尿素から４−（４−クロロー
３ープロピルスルフアモイルフエニル）一３ーメチル−
２−メチルイミノー１・３−チアゾリジンー４−オール
臭化水素酸塩が得られる。 １２０℃より分解。 ２ーブロモ−４′ークロロー３′ープロピルスルフアモ
ィルアセトフェノンの製造は次のとおりである。 【ａー １２．５夕の４′ークロロー３′ークｏロスル
ホニルアセトフエノンを１５０叫のエタノール中１８夕
のｎープロピルアミンと反応させそして４′−クロロー
３′ープロピルスルフアモイルアセトフエノン〔融点１
１５ｑＣ、少量のィソプロパノールより〕を炉別する。 ｛ｂ）１３．８夕の４′ークロロー３′−プロピルスル
フアモィルアセトフェノンを８夕の臭素と反応させて２
ーフロモー４′ークロロ−３′ープロピルスルフアモィ
ルァセトフェノン〔融点９がＣ、ィソプロパノールより
〕とする。実施例 １３１ ６．２夕の２−ブロモ−４′−クロロ−３′ースルフア
モイルアセトフェノン及び３．８夕の１ーメチル−４・
４ーベンタメチレンチオセミカルバジド（メチルィソチ
オシアネート及びＮ−アミノホモピベリジンから製造、
融点１９ぞ○）から４一（４ークロロ−３ースルフアモ
イルフヱニル）−３ーメチル−４−ヒドロキシー１・３
ーチアゾリジンー２ーオン−Ｎ・Ｎ−ペンタメチレンヒ
ドラゾン−臭化水素酸塩が得られる。 融点１６５ｑｏ（分解）。実施例１８ｂ｝と同様にして
次の化合物が得られる（実施例１３２〜１３５）。実施
例 １３２ ４．７夕の２−フロモ−４′ークロロ−３′ースルフア
モィルアセトフェノン及び２２夕の１ーェチル−３−シ
クロルプロピルチオ尿素（融点１０６℃、９夕のエチル
ィソチオシアネート及び５．７夕のシクロルプロピルア
ミンからトルェン中で製造）から３−エチル−４一（４
ークロロ−３ースルフアモイルフエニル）一２ーシクロ
プロピルイミノー１・３−チアゾリジン−４−オール臭
化水素酸塩が得られ、これを水に溶解しそして重炭酸ナ
トリウム溶液で実施例２（ｃーと同様に３−エチル−４
−（４−クロロー３−スルフアモイルフエニル）２ーシ
クロプロピルイミノー１・３−チアゾリジン−４一オー
ル （高空点１２５ｑｏ、分解）へ導く。 実施例 １３３４．７夕の２−ブロモー４′ークロロー
３′−スルフアモイルアセトフェノン及び２．８夕の１
−エチル−３−シクロヘキシルチオ尿素から３−エチル
−４一（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）−
２−シクロヘキシルイミノ一１・３ーチアゾリジンー４
−オール臭化水素酸塩が得られ、これを水に溶解しそし
て実施例２（ｃ｝と同様に３ーェチルー４一（４−クロ
ロー３ースルフアモイルフエニル）一２ーシクロヘキシ
ルイミノー１・３−チアゾリジンー４ーオール（１２ｙ
ｏより分解）に導く。 実施例 １３４ ４．７夕の２ーブロモー４′ークロロ−３−スルフアモ
ィルアセトフェ／ン及び２．８夕の１−エチル−３−（
２−メトキシプロピル）ーチオ尿素から３ーエチルー４
一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）一２一
（２ーメトキシプロピルイミノー１・３−チアゾリジン
ー４ーオール臭化水素酸塩が得られ、これを水に溶解し
そして凍結乾燥すると固体（１２０℃より分解）が得ら
れる。 実施例 １３５４．７夕の２−フロモーイークロロー３
′ースルフアモイルアセトフェノン及び２．７夕の１ー
ヱチルー３−（２ーフリルメチル）ーチオ尿素から３ー
ェチルー４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニ
ル）一２−（２ーフリルメチルイミノ）一１・３ーチア
ゾリジンー４−オール臭化水素酸塩が得られ、これを実
施例２‘ｃ｝と同様に水性ＮａＨＣ０３溶液で３−エチ
ル−４−（４−クロロ−３ースルフアモイルフヱニル）
−２−（２ーフリルメチルイミノ）−１・３ーチアゾリ
ジン−４ーオール（１１５ｑｏより分解）に導く。 実施例 １３６ ４−（４ークロロー３ーシクロベンチルメチルスルフア
モイルフエニル）一３ーメチルー２ーメチルイミノー１
・３ーチアゾリジンー４ーオ−−′レ６．７夕の４一（
４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）一３−メチ
ル一２ーメチルイミノ−１・３−チアゾリジンー４ーオ
ール（実施例２）をかくはんしながら１０の‘の無水ジ
メチルスルホキシド及び１．２夕の微粉砕水酸化カリウ
ムから成る混合物へ窒素保護下に添加し〜その際温度は
外部冷却により十８℃〜十１が０に保つ。 次いで冷却及びかくはんを保ちながら３．３夕のシクロ
ベンチルメチルプロミドを瓶加し、次いでｌｑ時間室温
でかくはんしそして水１００の【で沈殿させる。その油
状沈殿から穣潟分離し、無定形生成物を１００の‘の新
鮮水下に固化し、炉別しそして数回水洗する。黄褐色固
体、７２こ０より分解。ＩＲは実施例７６の場合に一致
する。実施例 １３７ ４一（４ークロロー３一ｏークロロベンジルスルフアモ
イルフエニル）一３ーメチルー２ーメチルイミノ−１・
３ーチアゾリジンー４ーオー′レ６．７夕の４−（４−
クロロ山３−スルフアモイルフエニル）一３−メチル一
２ーメチルイミノー１・３−チアゾリジン−４−オール
（実施例２）をかくはん下に６７のＺの無水メタノール
に懸濁しそして用時調製した無水メタノール１５必中ナ
トリウム０．５夕から成る溶液と混合する。 次いでかくはん下に４．１夕のｏ−クロロベソジルプロ
ミドを十１０ｑｏで滴加しそしてその反応混合物を２岬
時間室温で及び更に２時間３８℃でかくはんする。減圧
下に半分まで濃縮し、１００の‘のかくはんした水に注
ぎ、炉別し次いで数回水洗する。無色物質、融点１６１
℃（分解）。ｍは実施例８７の場合と一致する。方法｛
ｃに従いそして実施例１０６に記載の方法と同様にして
第１表に掲げた式１の本発明化合物が縛られた。 第 １ 表第１表の実施例に必要なメルカプトケトンで
ある４′ークロロ−３′−スルフアモイルーアセトフエ
ノンー２−チオール（融点１３９つ０）又は２−アセチ
ルチオー４′−クロロ−３′−スルフアモイルアセトフ
ェノン（融点１３７０）は実施例１０４‘ａーの方法と
同様にして得られた。 方法｛ｆ｝に従し、そして実施例１１８に記載の方法と
同様にして次の化合物が得られる（実施例１４５〜１４
６）。 実施例 １４５ ４ークロロ−３−ジメチルスルフアモイルーフェニルリ
チウム及びＮ・Ｎ′ージメチルーフロモホルムアミジン
から４−（４ークロ。 一３−ジメチルスルフアモイルフエニル）一３−メチル
一２ーメチルイミノ−１・３−チアゾリジンー４−オー
ル臭化水素酸塩が得られる。融点１斑〜１５９ｏｏ（分
解）。実施例 １４６ ４−クロロ−３−‐ジメチルスルフアモイルーフェニル
リチウム及びＮ・Ｎ−ジメチル−ブロモホルムアミジン
から３−エチル−２−エチルイミノー４−（４−クロロ
−３ージメチルスルフアモイルフエニル）−１・３−チ
アゾリジンー４−オール臭化水素酸塩が得られる。 融点１５４℃（分解）。前記実施例における出発物質と
して用いられた式ｍの新規チオ尿素は文献記載の方法に
より〔例え ば Ｈｏ伽ｅｎ − Ｗｅｙｌ 糠 Ｍｅ
沈ｏｄｅｎ ｄｅｒ○ｒ餌ｎＳｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ
第９巻第８８４頁第４版（１９５５年）参照〕製造した
。 式ｍの個個の化合物の融点を第２表に掲げる。第２１表 チオ尿素（ｍ） 更に一般式１の別の本発明化合物を製造するために第３
表に掲げた一般式０のスルフアモィルハロゲンケトンを
合成した。 第 ３ 表 スルフアモイルハロゲンケトン（Ｄ） （実施例】ａ）と同様にスルフア モイルケトン（ＸＶ）から製造） 第３表のスルフアモィルハロゲンケトン（０）に必要な
スルフアモィルケトン（ＸＶ）はアミン（Ｗ）をスルホ
クロリド（Ｗ）に作用させることにより製造した。 これらを第４表に掲げる。第 ４ 表スルフアモイルケ
トン（ＸＶ） 以上に本発明により開示された新規な技術的事項を要約
して示す。 １ 一般式１ 又は式ｌａ 〔式中ＲＩは１〜４個の炭素原子を有するアルキル又は
ァルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアル
キル基又は全部で最高７個の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ基であり、そのジアルキルアミノ基は場合によ
り該アミノ基のＮ原子と共に飽和榎素環を形成すること
もでき、Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基により場合により置換された１〜８個の炭素原子を有
するアルキル又はアルケニル又はアルキニル基、３〜８
個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フェニル環が
場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコキシ、アル
キレンジオキシにより置換されているアルキル部分に１
〜２個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、３〜６
個の炭素原子を有するシクロアルキル基により又は５員
又は６員の飽和又は不飽和の０一、Ｎ−又はＳ−含有複
素環基により置換された１〜２個の炭素原子を有するア
ルキル基、又は全部で最高７個の炭素原子を有するジア
ルキルアミノ基であり、またそのジアルキルァミノ基は
場合により該アミノ基のＮ原子と共に飽和複素環を形成
することもでき、そしてＲＩ及びＲ２は共同して２〜４
個の炭素原子を有するアルキレン基を表わすこともでき
、Ｒ３は水素又は１〜２個の炭素原子を有するアルキル
であり、Ｒ４及びＲ５は同一か又は異なりそして水素、
場合により１〜４個の炭素原子を有するアルコキシによ
り置換された１〜６個の炭素原子を有するアルキル又は
アルケニル基、３〜８個の炭素藤子を有するシクロアル
キル又はシクロアルキルアルキル、フェニル、アルキル
部分に１〜３個の炭素原子を有するフェニルアルキル（
該フェニル又はフェニルアルキルにおいて、そのフェニ
ル環は場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコキシ
、アルキレンジオキシにより置換されていてもよい）、
５員又は６員の不飽和○−、Ｎ−又はＳ一合有複索環基
により置換された１〜２個の炭素原子を有するアルキル
基を意味し、またＲ４及びＲ５はそれらの結合している
Ｎ−原子と共に、場合によりメチル置換された飽和５員
ないし６員複素環を形成することもできその場合一つの
ＣＨ２基は場合により酸素により置き換えられていても
よく、そしてＹは水素、ハロゲン、メチル又はトリフル
オロメチルである〕で表わされるチアゾリジン譲導体又
はそれらの互変異性体及びそれらの薬学的に許容し得る
酸との酸付加塩。 ２ ４一（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）
一３−メチル一２−メチルイミノー１・３ーチアゾリジ
ソ−４−オール塩酸塩。 ３ ３ーエチル−２ーエチルイミノー４−（４−クロロ
−３−スルフアモイルフエニル）一１・３ーチアゾリジ
ン−４ーオール塩酸塩。 ４ ４一（４ークロロ−３ースルフアモイルフエニル）
一３ープロピルー２ープロピルイミノー１・３ーチアゾ
リジン−４−オール塩酸塩。 ５ ４一（４ークロロ−３ースルフアモイルフヱニル）
一２ーイソプロピルイミノ−３ーメチルー１・３ーチア
ゾリジンー４ーオール塩酸塩。 ６ ３ーエチルー４一（４−クロロー３ースルフアモイ
ルフエニル）−２ーイソプロピルイミノ−１・３ーチァ
ゾリジンー４−オール塩酸塩。 ７ ３ーアリル−２−アリルイミノー４一（４−クロロ
ー３ースルフアモイルフエニル）−１・３−チアゾリジ
ンー４ーオール塩酸塩。 ８ ４一（４ークロロー３−スルフアモイルフエニル）
−３−メチル−２一（２ーメトキシー１−プロピルイミ
ノ）−１・３−チアゾリジンー４ーオール。 ９ ２ーベンジルイミノ−４一（４ークロロー３ースル
フアモイルフエニル）−３ーメチルー１・３ーチアゾリ
ジンー４ーオール。 １０ ３−（４ークロロー３−スルフアモイルフエニル
）一３ーヒドロキシー２・３・５・６−テトラヒドロイ
ミダゾ〔２・１一ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩。 １１３一（４ークロロ−３−スルフアモイルフエニル）
一３ーヒドロキシー２・３・６・７−テトラヒドロー９
Ｈ−チアゾロ〔３・２一ａ〕ピリミジン塩酸塩。 １２ ３−（４ークロロー３−スルフアモイルフエニル
）−６・６ージメチルー３ーヒドロキシ−２・３・５・
６一テトラヒドロイミダゾ〔２・１−ｂ〕チアゾール臭
化水素酸塩。 １３ａ｝ 一般式ロ −（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＹは前述の意味を有し
、またＺは無機酸又は有機酸の活性化されたェステルの
残基を表わす）で表わされる化合物を次の両式ｍａ及び
ｍｂ（式中、ＲＩ及びＲ２は前述の意味を有する）とし
て存在し得る一般式皿で表わされるチオ尿素と反応させ
るか、又は‘ｂ’一般式Ｎ （式中、Ｒ３及びＹは前述の意味を有する）で表わされ
る化合物をハロゲン化剤で処理しそして得られる一般式
Ｖ（式中、Ｒ３及びＹは前述の意味を有し、そしてＨａ
ｌはＣＩ又はＢてを表わす）で表わされるＱ−ハロゲン
ケトンを、場合により単離又は精製することなく、式ｍ
で表わされるチオ尿素と反応させそして得られる一般式
の（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前述の意味を有する）
で表わされるチアゾリジン誘導体を一般式肌（式中Ｒ４
及びＲ５は前述の意味を有する）で表わされるアンモニ
ア、第１級又は第２級アミンと反応させるか、又は｛ｃ
’１般式風 （式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＹは前述の意味を有する
）で表わされる化合物を式×（式中、ＲＩ及びＲ２は前
述の意味を有し、也１は塩素又は臭素を表わす）で表わ
される化合物と反応させるか、又は‘ｄ｝ 式側で表わ
される化合物を式× ＲＩ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２ （Ｘ） （式中、ＲＩ及びＲ２は前述の意味を有する）で表わさ
れるカルボジィミドと反応させるか、又は‘ｅ）一般式
幻 （式中、ＲＩ〜Ｒ５及びＹは前述の意味を有し、そして
Ｈａｌは塩素又は臭素を表わす）で表わされる化合物を
酸化剤で処理するか、又は｛ｆ｝ 一般式柳 （式中、Ｒ４及びＲ５は水素を表わさず、またＹは前述
の意味を有するが、臭素又は沃素は表わさず、またＭは
リチウム又はＭがｒ基を表わす）で表わされる化合物を
一般式Ｘｍ（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前述の意味を
有する）で表わされる化合物と反応させそして得られる
反応生成物を加水分解に付し、そして、場合により、‘
ａ｝〜｛○の方法により得られた一般式１〔式中、Ｒ４
及び（又は）Ｒ５は水素を意味する〕で表わされる化合
物を通常のアルキル化によりＲ４及び（又は）Ｒ５が水
素以外の前述の意味を有する化合物に導き、及び（又は
）｛ａー〜【ｆ｝の方法により製造された式１の化合物
を有機酸又は無機酸によりその酸付加塩に導き、又は得
られた一般式１の化合物の塩を塩基により式１の遊離の
塩基性化合物に導くことを特徴とする前記第１項の化合
物の製造方法。 １４ 前記第１項の化合物から構成される又は該化合物
を含有する塩類雛池作用を有する医薬。 １５ 前記第１項の化合物を場合により医薬用担体及び
（又は）安定剤と共に沿療目的に適した適用剤型とする
ことを特徴とする塩類排他作用を有する医薬の製造方法
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ または式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有するアルキルま
   たはアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロ
   アルキル基または全部で最高８個の炭素原子を有するジ
   アルキルアミノ基であり、Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子
   を有するアルコキシ基により場合により置換された１〜
   ８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルまた
   はアルキニル基、３〜８個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基、フエニル環が場合によりハロゲン、低級アル
   キル、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置換され
   ているアルキル部分に１〜２個の炭素原子を有するフエ
   ニルアルキル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基によりまたは５員または６員の飽和または不飽
   和のＯ−、Ｎ−またはＳ−含有複素環基により置換され
   た１〜２個の炭素原子を有するアルキル基、または全部
   で最高８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基であ
   り、そしてＲ＾１およびＲ＾２は共同して２〜４個の炭
   素原子を有するアルキレン基を表わすこともでき、Ｒ＾
   ３は水素または１〜２個の炭素原子を有するアルキルで
   あり、Ｒ＾４およびＲ＾５は同一かまたは異なりそして
   水素、場合により１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
   シにより置換された１〜６個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルケニル基、３〜８個の炭素原子を有するシ
   クロアルキルまたはシクロアルキルアルキル、フエニル
   、アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有するフエニル
   アルキル（該フエニルまたはフエニルアルキルにおいて
   、このフエニル環は場合によりハロゲン、低級アルキル
   、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置換されてい
   てもよい）、５員または６員の不飽和Ｏ−、Ｎ−または
   Ｓ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭素原子
   を有するアルキル基を意味し、またＲ＾４およびＲ＾５
   はそれらの結合しているＮ−原子と共に、場合によりメ
   チル置換された飽和５員ないし６員複素環を形成するこ
   ともできその場合一つのＣＨ＿２基は場合により酸素に
   より置き換えられていてもよく、そしてＹは水素、ハロ
   ゲンまたはメチルである〕で表わされるチアゾリジン誘
   導体またはそれらの互変異性体およびそれらの薬学的に
   許容し特る酸との酸付加塩。 ２ ４−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）
   −３−メチル−２−メチルイミノ−１・３−チアゾリジ
   ン−４−オール塩酸塩である前記特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ３ ３−エチル−２−エチルイミノ−４−（４−クロロ
   −３−スルフアモイルフエニル）−１・３−チアゾリジ
   ン−４−オール塩酸塩である前記特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ４ ４−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）
   −３−プロピル−２−プロピルイミノ−１・３−チアゾ
   リジン−４−オール塩酸塩である前記特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 ５ ４−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）
   −２−イソプロピルイミノ−３−メチル−１・３−チア
   ゾリジン−４−オール塩酸塩である前記特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ６ ３−エチル−４−（４−クロロ−３−スルフアモイ
   ルフエニル）−２−イソプロピルイミノ−１・３−チア
   ゾリジン−４−オール塩酸塩である前記特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ７ ３−アリル−２−アリルイミノ−４−（４−クロロ
   −３−スルフアモイルフエニル）−１・３−チアゾリジ
   ン−４−オール塩酸塩である前記特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ８ ４−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）
   −３−メチル−２−（２−メトキシ−１−プロピルイミ
   ノ）−１・３−チアゾリジン−４−オールである前記特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９ ２−ベンジルイミノ−４−（４−クロロ−３−スル
   フアモイルフエニル）−３−メチル−１・３−チアゾリ
   ジン−４−オールである前記特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 １０ ３−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル
   ）−３−ヒドロキシ−２・３・５・６−テトラヒドロイ
   ミダゾ〔２・１−ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩である前
   記特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １１ ３−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル
   ）−３−ヒドロキシ−２・３・６・７−テトラヒドロ−
   ５Ｈ−チアゾロ〔３・２−ａ〕ピリミジン塩酸塩である
   前記特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １２ ３−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル
   ）−６・６−ジメチル−３−ヒドロキシ−２・３・５・
   ６−テトラヒドロイミダゾ〔２・１−ｂ〕チアゾール臭
   化水素酸塩である前記特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 １３ 一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ または式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有するアルキルま
   たはアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロ
   アルキル基または全部で最高８個の炭素原子を有するジ
   アルキルアミノ基であり、Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子
   を有するアルコキシ基により場合により置換された１〜
   ８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルまた
   はアルキニル基、３〜８個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基、フエニル環が場合によりハロゲン、低級アル
   キル、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置換され
   ているアルキル部分に１〜２個の炭素原子を有するフエ
   ニルアルキル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基によりまたは５員または６員の飽和または不飽
   和のＯ−、Ｎ−またはＳ−含有複素環基により置換され
   た１〜２個の炭素原子を有するアルキル基、または全部
   で最高８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基であ
   りそしてＲ＾１およびＲ＾２は共同して２〜４個の炭素
   原子を有するアルキレン基を表わすこともでき、Ｒ＾３
   は水素または１〜２個の炭素原子を有するアルキルであ
   り、Ｒ＾４およびＲ＾５は同一かまたは異なりそして水
   素、場合により１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
   により置換された１〜６個の炭素原子を有するアルキル
   またはアルケニル基、３〜８個の炭素原子を有するシク
   ロアルキルまたはシクロアルキルアルキル、フエニル、
   アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有するフエニルア
   ルキル（該フエニルまたはフエニルアルキルにおいて、
   このフエニル環は場合によりハロゲン、低級アルキル、
   アルコキシ、アルキレンジオキシにより置換されていて
   もよい）、５員または６員の不飽和Ｏ−、Ｎ−またはＳ
   −含有複素環基により置換された１〜２個の炭素原子を
   有するアルキル基を意味し、またＲ＾４およびＲ＾５は
   それらの結合しているＮ−原子と共に、場合によりメチ
   ル置換された飽和５員ないし、６員複素環を形成するこ
   ともできその場合一つのＣＨ＿２基は場合により酸素に
   より置き換えられていてもよく、そしてＹは水素、ハロ
   ゲンまたはメチルである〕で表わされるチアゾリジン誘
   導体またはそれらの互変異性体もしくはそれらの薬学的
   に許容し得る酸との酸付加塩から構成されるかまたはそ
   れを含有する塩類排泄作用を有する医薬。