JPS6035953B2 - 合板用接着剤の製造法 - Google Patents
合板用接着剤の製造法Info
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- JPS6035953B2 JPS6035953B2 JP1278178A JP1278178A JPS6035953B2 JP S6035953 B2 JPS6035953 B2 JP S6035953B2 JP 1278178 A JP1278178 A JP 1278178A JP 1278178 A JP1278178 A JP 1278178A JP S6035953 B2 JPS6035953 B2 JP S6035953B2
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- JP
- Japan
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- starch
- plywood
- test
- water
- adhesive
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合板用接着剤の製造方法に関する。
従釆より、尿素ーホルマリン樹脂、メラミンーホルマリ
ン樹脂が合板用接着剤として多量に使用されているが、
一般的に仮接着向上剤としてポリピニルアルコール、で
んぷんが添加され、又増粘剤としてカルポキシメチルセ
ルロースが添加されるのが普通である。この場合仮接着
をより上げる為にはポリビニルアルコール、でんぷんを
増加させなければならないのであるが、安定性に欠け長
期保存が出釆ない。それ故、ポリビニルアルコ−ルとカ
ルボキシメチルセルロースとの併用による配合割合を適
当に変化させて利用されている現状である。これでは大
きな仮接着を望むことが出来ず処方が繁雑で有用で安価
な接着剤とはなり得えない。又、でんぷんの場合ある程
度の仮接着力と増粘効果がある安価な添加剤であるが、
でんぷんの特性である老化性が存在するので、貯蔵安定
性に欠け、仮接着が劣ってくる様である。
ン樹脂が合板用接着剤として多量に使用されているが、
一般的に仮接着向上剤としてポリピニルアルコール、で
んぷんが添加され、又増粘剤としてカルポキシメチルセ
ルロースが添加されるのが普通である。この場合仮接着
をより上げる為にはポリビニルアルコール、でんぷんを
増加させなければならないのであるが、安定性に欠け長
期保存が出釆ない。それ故、ポリビニルアルコ−ルとカ
ルボキシメチルセルロースとの併用による配合割合を適
当に変化させて利用されている現状である。これでは大
きな仮接着を望むことが出来ず処方が繁雑で有用で安価
な接着剤とはなり得えない。又、でんぷんの場合ある程
度の仮接着力と増粘効果がある安価な添加剤であるが、
でんぷんの特性である老化性が存在するので、貯蔵安定
性に欠け、仮接着が劣ってくる様である。
このでんぷんによる欠点を取り除いたものがエーテルで
んぷんであるが、貯蔵安定性はでんぷんの老化を除去し
たことにつて向上したものの仮薮着に関しては多量に必
要としポリビニルアルコールと併用することが必要とさ
れ安価な接着力とはなり得なかつた。本発明者らは、上
記の欠点を克服すべく高い仮接着を有する増粘安定剤を
求めて鋭意研究を重ねるうち、カチオン性を有するでん
ぷんがかかる用途に適する事実を見出し、本発明を完成
するに至つた。
んぷんであるが、貯蔵安定性はでんぷんの老化を除去し
たことにつて向上したものの仮薮着に関しては多量に必
要としポリビニルアルコールと併用することが必要とさ
れ安価な接着力とはなり得なかつた。本発明者らは、上
記の欠点を克服すべく高い仮接着を有する増粘安定剤を
求めて鋭意研究を重ねるうち、カチオン性を有するでん
ぷんがかかる用途に適する事実を見出し、本発明を完成
するに至つた。
すなわち従来法に従って尿素またはメラミンとホルムア
ルデヒド樹脂を製造する際に、安定性を有するカチオン
性のでんぷん議導体を添加すれば貯蔵安定性の良い、作
業性の良い流動性を有し、冷圧時における仮接着に勝れ
熟した時にゲルを生ぜず、木材に対して好ましい親和性
を示し、熱硬化の際すぐれた耐水性をもたらし、安価な
合板用接着剤を得ることが出来た。
ルデヒド樹脂を製造する際に、安定性を有するカチオン
性のでんぷん議導体を添加すれば貯蔵安定性の良い、作
業性の良い流動性を有し、冷圧時における仮接着に勝れ
熟した時にゲルを生ぜず、木材に対して好ましい親和性
を示し、熱硬化の際すぐれた耐水性をもたらし、安価な
合板用接着剤を得ることが出来た。
更にこのカチオンでんぷんを用いた樹脂液は、優れた効
果が得られた。即ちカチオン化でんぷんの凝集作用があ
るので、少量の水を添加することにより水不溶解性の凝
集沈澱物が生ずる。それ故塗布ローラー等の機械洗浄の
際、残留している樹脂液に少量の水を加えることにより
白濁沈澱物が出来これと液を容易に分離できるので、沈
澱物を新しい樹脂液に入れ再利用すると共に、液も又再
び洗浄液として利用出来る。この様に工場排水が極端に
少く又は殆んどなくなると共に、沈澱物を回収して再利
用され得るのでより低コスト化が計られ併せて公害対策
上有利である。
果が得られた。即ちカチオン化でんぷんの凝集作用があ
るので、少量の水を添加することにより水不溶解性の凝
集沈澱物が生ずる。それ故塗布ローラー等の機械洗浄の
際、残留している樹脂液に少量の水を加えることにより
白濁沈澱物が出来これと液を容易に分離できるので、沈
澱物を新しい樹脂液に入れ再利用すると共に、液も又再
び洗浄液として利用出来る。この様に工場排水が極端に
少く又は殆んどなくなると共に、沈澱物を回収して再利
用され得るのでより低コスト化が計られ併せて公害対策
上有利である。
従って本発明の目的は以上の如く尿素および(または)
メラミンとホルムアルデヒドと共縮合させるに当り、又
は英縮合後カチオン化でんぷん誘導体を添加することに
よって得られる種々の利点を生み出すことである。樹脂
液製造のため共縮合させるものは、尿素とホルムアルデ
ヒド、メラミンとホルムアルデヒド又は、尿素、メラミ
ンとホルムアルデヒドのいずれであっても良く、共縮合
は公知の方法に従って適宜のモル比において70〜90
o0に加熱し、付加反応、縮合反応を行う。
メラミンとホルムアルデヒドと共縮合させるに当り、又
は英縮合後カチオン化でんぷん誘導体を添加することに
よって得られる種々の利点を生み出すことである。樹脂
液製造のため共縮合させるものは、尿素とホルムアルデ
ヒド、メラミンとホルムアルデヒド又は、尿素、メラミ
ンとホルムアルデヒドのいずれであっても良く、共縮合
は公知の方法に従って適宜のモル比において70〜90
o0に加熱し、付加反応、縮合反応を行う。
これに供すべきカチオン化でんぷんは馬鈴薯、トウモロ
コシ、小麦、コメ、タピオカ、サゴ等の無処理でんぷん
又は澱粉含有物、もしくはこれらを酸化、酸処理、デキ
ストリン化、酵素処理、架橋、エーテル化、ェステル化
等により得られた変性でんぷんのいずれかのでんぷんに
公知の反応によりカチオン化剤を置換度0.005〜0
.1(無水グリコール残基1モル当り置換基0.005
〜0.1モル)に化工したものが適当である。
コシ、小麦、コメ、タピオカ、サゴ等の無処理でんぷん
又は澱粉含有物、もしくはこれらを酸化、酸処理、デキ
ストリン化、酵素処理、架橋、エーテル化、ェステル化
等により得られた変性でんぷんのいずれかのでんぷんに
公知の反応によりカチオン化剤を置換度0.005〜0
.1(無水グリコール残基1モル当り置換基0.005
〜0.1モル)に化工したものが適当である。
でんぷんのカチオン化はでんぷんの使用量によって異る
が好ましくは置換度0.01〜0.05が良く、でんぷ
ん自身の安定性がより必要とされる時にはノニオン性の
置換器がェステル又はエーテル結合により更に導入され
ることが必要となる。でんぷんのカチオン化には、通常
用いられるカチオン化剤が用いられる。
が好ましくは置換度0.01〜0.05が良く、でんぷ
ん自身の安定性がより必要とされる時にはノニオン性の
置換器がェステル又はエーテル結合により更に導入され
ることが必要となる。でんぷんのカチオン化には、通常
用いられるカチオン化剤が用いられる。
カチオン化剤は、これを分離すると、第一級アミン、第
二級アミン、第三級アミン及び第四及アンモニウム塩に
分けられる。
二級アミン、第三級アミン及び第四及アンモニウム塩に
分けられる。
このうち、好適なものは、第三級ァミン及び第四級アン
モニウム塩である。第三級アミンとしては、例えば2−
ジェチルアミノエチルクロライド、3−ジブチルアミノ
−1,2−エポキシプロパン、8−クロルエチルモルホ
リン、クロルメチルピロリジン等を用いることができる
。また、第四級アンモニウム塩としては、例えば、3−
クロロ−2−ヒドロキシプロピルメチルアンモニウムク
ロライド、2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、4−クロロブテントリエチルアンモ
ニウムクロライド、3ークロロ−2−ヒドロキシプロピ
ルトリエチルアンモニウムクロライド、3−クロロープ
ロビル(Nーエチル)ピベリジンクロロープロピルー(
Nーヱチル)ピベリジンクロラィド等を用いることがで
きる。但し、上記化合物中クリル又はクロラィドとある
のは、他のハロゲンに代えることもできる。このように
カチオン化剤を直接作用させて得られるカチオンでんぷ
んの他に、でんぷんにェピクロルヒドリンを作用させた
後アルキルアミンを作用させて行うカチオン変性、でん
ぷんにアクリルアミドをエーテル結合させた後ホフマン
分解又はマンニッヒ反応によるカチオン変性、でんぷん
に(メタ)アクリロニトリルをエーテル結合させた後で
水素化するカチオン変性など最終的にカチオン性を示す
置換基を含むものならばどのようなものでも良い。
モニウム塩である。第三級アミンとしては、例えば2−
ジェチルアミノエチルクロライド、3−ジブチルアミノ
−1,2−エポキシプロパン、8−クロルエチルモルホ
リン、クロルメチルピロリジン等を用いることができる
。また、第四級アンモニウム塩としては、例えば、3−
クロロ−2−ヒドロキシプロピルメチルアンモニウムク
ロライド、2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、4−クロロブテントリエチルアンモ
ニウムクロライド、3ークロロ−2−ヒドロキシプロピ
ルトリエチルアンモニウムクロライド、3−クロロープ
ロビル(Nーエチル)ピベリジンクロロープロピルー(
Nーヱチル)ピベリジンクロラィド等を用いることがで
きる。但し、上記化合物中クリル又はクロラィドとある
のは、他のハロゲンに代えることもできる。このように
カチオン化剤を直接作用させて得られるカチオンでんぷ
んの他に、でんぷんにェピクロルヒドリンを作用させた
後アルキルアミンを作用させて行うカチオン変性、でん
ぷんにアクリルアミドをエーテル結合させた後ホフマン
分解又はマンニッヒ反応によるカチオン変性、でんぷん
に(メタ)アクリロニトリルをエーテル結合させた後で
水素化するカチオン変性など最終的にカチオン性を示す
置換基を含むものならばどのようなものでも良い。
又、(メタ)アクリル酸アルキルェステル或いはそれら
の四級アンモニウム塩、ビニルピリジンおよびその誘導
体等のカチオン性モノマ−によるグラフト共重合変性で
んぷんをも含む。又、アクリルアミド、(メタ)アクリ
ロニトリル(メタ)アクリル酸グリシジルヱステル等を
グラフト共重合させた後にカチオン変性を行うことも可
能である。カチオン化でんぷんの添加量は通常樹脂に対
して0.2〜3.の重量%の範囲内で好し〈は0.5〜
2.0重量%である。
の四級アンモニウム塩、ビニルピリジンおよびその誘導
体等のカチオン性モノマ−によるグラフト共重合変性で
んぷんをも含む。又、アクリルアミド、(メタ)アクリ
ロニトリル(メタ)アクリル酸グリシジルヱステル等を
グラフト共重合させた後にカチオン変性を行うことも可
能である。カチオン化でんぷんの添加量は通常樹脂に対
して0.2〜3.の重量%の範囲内で好し〈は0.5〜
2.0重量%である。
次に実施例を挙げて本発明の具体的な実施の態様を説明
する。
する。
参考例 1
苛性ソーダ2.5部(車、以下同じ)、硫酸ソーダ5碇
都を水150部に溶解した後、無処理馬鈴薯でんぷん1
0碇郡を均一に懸濁させ、灘拝しながらジェチルアミノ
ェチルクロラィト7.5部を添加し4000で6時間反
応を行う。
都を水150部に溶解した後、無処理馬鈴薯でんぷん1
0碇郡を均一に懸濁させ、灘拝しながらジェチルアミノ
ェチルクロラィト7.5部を添加し4000で6時間反
応を行う。
終了後中和し水洗.乾燥して粉末のジェチルアミノェチ
ル馬鈴薯でんぷんを得る。置換度0.07実施例 1 尿素120夕(2モル)及び37%ホルムアルデヒド3
08夕(3.8モル)に参考例につて得られたジェチル
アミノェチル馬鈴薯でんぷん2夕を混合添加灘梓後pH
8.5に調整し9000で6び分間反応し温度70℃に
降下しpH5.5に調整し、60分間反応を行う。
ル馬鈴薯でんぷんを得る。置換度0.07実施例 1 尿素120夕(2モル)及び37%ホルムアルデヒド3
08夕(3.8モル)に参考例につて得られたジェチル
アミノェチル馬鈴薯でんぷん2夕を混合添加灘梓後pH
8.5に調整し9000で6び分間反応し温度70℃に
降下しpH5.5に調整し、60分間反応を行う。
終了後中和し3000まで冷却した。この樹脂液の粘度
は8比psであった。実施例 2 実施例1と同様にジヱチルァミノヱチル馬鈴薯でんぷん
を3多添加し、同様の反応を行う。
は8比psであった。実施例 2 実施例1と同様にジヱチルァミノヱチル馬鈴薯でんぷん
を3多添加し、同様の反応を行う。
樹脂液の粘度は20比psであった。実施例 3
実施例1に於てジェチルアミノェチル馬鈴薯でんぷん2
夕を除去したものを反応し、中和後参考例のジェチルア
ミノェチル馬鈴薯でんぷん5夕を添加し30分間燈拝し
、30qoに冷却する。
夕を除去したものを反応し、中和後参考例のジェチルア
ミノェチル馬鈴薯でんぷん5夕を添加し30分間燈拝し
、30qoに冷却する。
樹脂液の粘度は25比psであった。比較例 1
実施例1においてジェチルアミノェチル馬鈴薯でんぷん
2夕の代りに無処理馬鈴薯でんぷん4夕を添加し、同様
の反応を行なった。
2夕の代りに無処理馬鈴薯でんぷん4夕を添加し、同様
の反応を行なった。
30午0の粘度は21比psであった。
比較例 2
実施例1においてジェチルアミノヱチル馬鈴薯でんぷん
の代りにポリビニルアルコール(日本合成■製、完全ケ
ン化、重合度1700)5夕を添加し同じ反応を行う。
の代りにポリビニルアルコール(日本合成■製、完全ケ
ン化、重合度1700)5夕を添加し同じ反応を行う。
30ooの粘度は5比psであった。比較例 3実施例
1においてジェチルアミノェチル馬鈴薯でんぷんの代り
にカルボキシメチルセルロース(ダイセル■製)2夕を
添加し同じ反応を行なった。
1においてジェチルアミノェチル馬鈴薯でんぷんの代り
にカルボキシメチルセルロース(ダイセル■製)2夕を
添加し同じ反応を行なった。
上記実施例及び比較例によって得られた樹脂液について
次の試験を行なった。
次の試験を行なった。
1 貯蔵試験
保存温度30qoにおいて実施例1〜3及び比較例1〜
3の樹脂液の経日粘度変化をBM型回転粘度計(3仇p
m)で測定した結果を図1に示す。
3の樹脂液の経日粘度変化をBM型回転粘度計(3仇p
m)で測定した結果を図1に示す。
2 増粘試験
実施例1及び比較例1,2,3において添加剤の添加量
を種々変化させた場合の樹脂液の粘度を30ooにおい
てBM型回転粘度計(3仇pm)で測定した。
を種々変化させた場合の樹脂液の粘度を30ooにおい
てBM型回転粘度計(3仇pm)で測定した。
この結果を図2に示す。実施例1〜3 比較例1〜3で
得られた樹脂液100タ小麦粉20夕,水13夕,塩化
アンモニウム1夕を混和し、合板用糊剤を調整し以下の
試験を行つた。
得られた樹脂液100タ小麦粉20夕,水13夕,塩化
アンモニウム1夕を混和し、合板用糊剤を調整し以下の
試験を行つた。
■ 仮接着力試験
3に×300×2肌の赤ラワン材(合水8〜10%)に
上記糊剤を片面に14タ均一に塗布し両面に300×3
00×1肌の赤ラワン材を木目‘こ直角になるように合
せ10k9/めで5分間プレス後引張り試験機にかけて
接着強度を測定する。
上記糊剤を片面に14タ均一に塗布し両面に300×3
00×1肌の赤ラワン材を木目‘こ直角になるように合
せ10k9/めで5分間プレス後引張り試験機にかけて
接着強度を測定する。
【B’常態接着力試験及び木部被断率
常態接着力はJASに定められた普通合板の合板規格試
験法により0.7×1.5×0.7柵のラワン材を三層
板構成として上記糊材を260タノでの割合で塗布しこ
れを10k9/仇,30q015分間冷圧、8k9/洲
,120℃,6栃砂間熱圧したものについてその接着力
を測定する。
験法により0.7×1.5×0.7柵のラワン材を三層
板構成として上記糊材を260タノでの割合で塗布しこ
れを10k9/仇,30q015分間冷圧、8k9/洲
,120℃,6栃砂間熱圧したものについてその接着力
を測定する。
木部破断率は被着層で塗面はく離せず木部の破壊してい
る部分ある時その占有率を表わしたもの表1の()内に
示した。【C’袷水浸簿後の接着力試験及び木部被断率
常態接着力試験と同一条件で接着させたラワン材を温、
冷水に浸簿後、接着力を試験する。
る部分ある時その占有率を表わしたもの表1の()内に
示した。【C’袷水浸簿後の接着力試験及び木部被断率
常態接着力試験と同一条件で接着させたラワン材を温、
冷水に浸簿後、接着力を試験する。
木部破断率の表わし方も常態接着力試験の場合と同様で
ある。皿 稀釈水倍量による不溶解白沈試験 試料樹脂液10の‘を1000の‘のメスシリンダーに
取り、水を少量宛添加していき白濁凝集沈澱物が出来始
める点の泌数を読み、その泌数を10Mで割った値が倍
水量である。
ある。皿 稀釈水倍量による不溶解白沈試験 試料樹脂液10の‘を1000の‘のメスシリンダーに
取り、水を少量宛添加していき白濁凝集沈澱物が出来始
める点の泌数を読み、その泌数を10Mで割った値が倍
水量である。
温度2500の蒸留水を使用する。実施例1〜3,比較
例1〜3に於る結果を第1表に示す。【E} 排液のB
OD試験 上記(D}の試験によって得られた白色沈澱物を取り除
いた液を常法の80D測定法によってその値を測定した
。
例1〜3に於る結果を第1表に示す。【E} 排液のB
OD試験 上記(D}の試験によって得られた白色沈澱物を取り除
いた液を常法の80D測定法によってその値を測定した
。
その結果を第1表に示す。上記 A−Bの試験結果を第
1表に示す。
1表に示す。
第1表
保存温度3000において実施例1〜3及び比較例1〜
3の樹脂液の貯蔵試験を図1に示す。 実施例1及び比較例1,2,3において添加剤の添加量
を種々変化させた場合の樹脂液の粘度を3000で測定
して図2に示した。図‐1 図−2
3の樹脂液の貯蔵試験を図1に示す。 実施例1及び比較例1,2,3において添加剤の添加量
を種々変化させた場合の樹脂液の粘度を3000で測定
して図2に示した。図‐1 図−2
Claims (1)
- 1 尿素および(または)メラミンとホルムアルデヒド
を共縮合するに当り、または共縮合後カチオン化でんぷ
んを添加することを特徴とする合板用接着剤の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1278178A JPS6035953B2 (ja) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | 合板用接着剤の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1278178A JPS6035953B2 (ja) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | 合板用接着剤の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54105136A JPS54105136A (en) | 1979-08-17 |
| JPS6035953B2 true JPS6035953B2 (ja) | 1985-08-17 |
Family
ID=11814934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1278178A Expired JPS6035953B2 (ja) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | 合板用接着剤の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6035953B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6412955U (ja) * | 1987-06-05 | 1989-01-24 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400964A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-03-01 | 广西京西化工科技有限公司 | 一种人造板用高效活化剂及其制备方法 |
-
1978
- 1978-02-06 JP JP1278178A patent/JPS6035953B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6412955U (ja) * | 1987-06-05 | 1989-01-24 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54105136A (en) | 1979-08-17 |
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