JPS6036251B2 - 繊維性スモ−カブルケ−シングの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレンビニルアルコール共重合物（以下Ｐ・
Ｅｔ−ＶＡと略称する）とポリビニルアルコール（以下
ＰＶＡと略称する）および軟化剤とからなる改質材料を
紙に合浸させた成形物をチタンおよびジルコニウムの水
溶液で処理し耐熱水性の向上を計ることを特徴とする繊
維性スモーカブルケーシンク、１に関するものである。

従来ハム・ソーセージ等の鱒煙処理を必要とするケーシ
ング材として、これまで動物の腸あるいは紙にビスコー
スを塗布含浸したセルローズケーシングが用いられてき
たが天然物である牛豚羊などの陽は量的に限度があり形
状の不ぞろし、、加工費の上昇などによりコスト高にな
る欠点がある。またピスコースを用いるセルロースケー
シングは不快な臭いや長期保存における劣化更にはビス
コースを用いることによるビスコース製造時の公害性な
ど欠点が多い。本発明者らはこれらの点を改良し尚且衛
生的に安全でしかも嬢煙処理可能でありながら然熱水性
のある材料を見出すべく種々研究を重ねた結果、Ｑ・Ｅ
ｔ−ＶＡとＰＶＭと軟化剤の三者を紙の故質材料として
紙に含浸せしめ更にチタンおよびまたはジルコニウム金
属の水溶液で処理せしめたケーシングがスモーカブルケ
ーシンクーとしての要求を満足しビスコースより造られ
るセルローズケーシングを合成高分子で置換可能なるこ
とを見出し本発明に到達した。

本発明によるスモーカブルケーシンク・は供給安定性を
有し廉価で優れた特性を持ちロースハムおよびソーセー
ジ等の製造条件に必要な充填適性（肉のの充填しごき）
、煤煙造・性（熟成乾燥煙煙ボイル）、包装適性（冷却
剥離保存）等を満足するものである。

これらの適性条件に必要な耐熱性更に熱落着性、印刷性
に殴れ充填時の肉の滑りと原煙後のケーシングと肉の密
着性および切断後の剥離等が良好なものである。改質材
としてのＰ・Ｅｔ−ＶＡおよびＰＶＡは比較的透湿度の
大きいものであるが耐水性特に耐熱水性の点が欠陥で紙
に含浸させた成形物であっても紙の網目構造によってあ
る程度は耐熱水性は向上するが応力下における高温多湿
時の強度低下は防止できない。

ロースハムの製造工程において、ケーシングが白化現象
を起し商品価値を下げる場合があるが、これは耐熱水性
の不足によって紙と政質材が分離し欠陥部を生ずるため
である。

耐水性および耐熱水性を改良するため、数多くの提案が
なされ、化学的方法（ァセタール化棚酸〆チロールメラ
ミン等）および物理的方法（放射線熱処理等）等がある
が毒性着色劣化等を伴うため実用に供されるのが少ない
。

Ｐ・Ｅｔ−ＶＡおよびＰＶＡは極超短波の摩擦熱によっ
て着色のない状態で耐熱水性の向上を計れるが、高温の
熱処理は紙の劣化を伴うため繊維性スモーカブルケーシ
ングの特徴が損われ易い。

また熱架橋することは軟化剤の流出、伸度の減少、湿度
の低下に結びつき票ずしも好ましいとは云えない。本発
明による耐熱水性を向上させる方法は、チタン化合物の
水溶液中に、成形物（紙、改質材、軟化剤）を一定時間
浸潰しチタン金属を含浸後水洗乾燥する方法と、ジルコ
ニウム化合物の水溶液中に成形物を浸潰しジルコニウム
金属を含浸後更にアルカリ溶液中で処理し水洗乾燥して
繊維性スモーカブルケーシングを得るものである。

本発明によるケーシングは衛生的で無公害な製造工程で
造られ、紙に含有される改質材料も食品に無害なもので
ある。従来からいわゆる加工紙として紙に耐湿性あるい
は熱シ−ル性を与えるためにエチレン−酢酸ビニル共重
合物や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物を紙に薄層した
りあるいはＰ・Ｅｔ−ＶＡを紙に複覆するとか行なわれ
ている。

しかしこれ等の多くは紙の量に比べて合成高分子の量は
あまり多くなく、加工紙の性質は紙の特性を生かして耐
水性、熱シール性などの改良に使われているに過ぎない
場合が多い。

本発明においては紙に限らずセルローズ性繊維と親和性
を持ち親水性のある衛生的に安全な合成高分子とを複合
させることによって従来の合成高分子膜に得られなかっ
た、強度耐クリープ性を持ち同時に適当な透湿性と通気
性を保持させたケーシングを得ることが出来るものであ
って、特に改質成分として、Ｐ・Ｅｔ−ＶＡとＰＶＡを
共存させ耐熱水性の処理を行なうことにより上記の好ま
しい性質をもたらし同時に十分な衝撃強度を持つための
伸度を有し耐熱りＫ性の点においても充分安定なケーシ
ングが得られる。

本発明に用いられる紙としては、天然および合成の何れ
のものでも使用可能であるが、敬質村との親和性が大き
いものが好ましく、親和性向上のための補強剤、接着剤
の添加や表面処理を行なったものでもかまわない。

紙の繊維としては細く且長く密度の大なるものが望まし
く紙の厚さは１０〜２００〃のものが適している。又、
紙の縦横の強度変化の少ないものが好ましく枚数は１枚
と限らず複数の紙を重ね合せて使用しても良く、また紙
をあらかじめファイバーの接合部を目止めしたもの、例
えば熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂等で処理した紙を含む
ものである。

本発明で使用されるＰ・Ｅｔ−ＶＡとＰＶＡおよび軟化
剤の改質成分の組成比はＰ・Ｅｔ−ＶＡ５〜９５重量％
、ＰＶＡ９５〜５重量％、軟化剤０．５〜８の重量％で
三者の合計が１０の重量％であるが更に好ましくはＰ・
Ｅｔ−ＶＡ２０〜６雄重量％、ＰＶＡ８０〜４の重量％
、および軟化剤１０〜４の重量％（但し三者の合計は１
０増重量％）の組成比である。紙１０の重量部に対する
敬質成分は１０〜２０の重量部であるが、更に好ましく
は５０〜１５の重量部である。本発明における改質材を
紙に含浸させる場合三者を溶剤に溶かした糊状物を用い
る場合と三者からなるフィルムを積層する場合、また糊
状物とフィルムを併用させた状態等種々な形で行なわれ
る。

使用される糊状物の濃度は製造方法により異なり通常５
〜２０％程度のものが好ましいが改質材の重合度、けん
化度、軟化剤、量、溶媒等により変化があり適宜選定す
ることが出釆る。本発明に用いられるＰ・Ｅｔ−ＶＡの
組成はエチレン含有２８〜４５モル％、けん化度９０％
以上のものでガラス転移点６５〜７５ｑｏ、融点１７０
〜２００ｑｏ、比重１．１０〜１．３仏 〆ルトインデ
ックス０．８〜１．２程度のもので現在市販されている
ものである。

本発明に用いられるＰＶＡは高重合度（６１０００〜３
０００）でけん化度９５％以上のものである。

ＰＶＡは水熔性であるため池の有機溶剤を沢山使用する
必要なく、その成分も安全なものである。またＰＶＡは
汎用高分子で廉価であり透明で極性が大きいため紙との
密着性が高く食品添加剤として利用される程衛生的で安
全性も高い。本発明に用いられる軟化剤としては無毒で
食用に供するようなものでＰ・Ｅｔ−ＶＡおよびＰＶＡ
との相熔性のあるものならばどのようなものでも良い。

例えば水、、グリセリン、プロピレングリコール、ェチ
レソグＩＪコール、ショ糠、脂肪酸ェステル、食用油等
が好ましい。本発明に用いられる軟化剤は一種類とは限
らず併用する場合もあり、柔軟性、透湿‘性、耐寒性、
耐衝撃性、強鞠性等の改良および調湿剤的な役目をなす
ものである。本発明の繊維性スモーカブルケーシングー
は優れた湿潤および乾燥強度と優れた腰煙性とを兼ね備
えておりビスコースを用いたセルローズケーシングに劣
らぬものである。紙にＰ・Ｅｔ−ＶＡを被覆して、湿潤
強度および通気性を改善したものは特公昭４４一１１９
６８号により開示されて公知であるが、このものは高度
にけん化されたＰ・Ｅｔ−ＶＡのみを使用しているため
湿潤時の気体透過性は劣り例えば本発明に使用したと同
一の紙にＰ・Ｅｔ−ＶＡのみを含浸または被覆したもの
をケーシングとして生肉を充填し懐煙処理したとしても
味香、着色、艶等の点では好ましい結果が得られず充填
物内に容易に煙煙が浸透しない。

これは高度にレナん化されたＰ・Ｅｔ−ＶＡは耐湿性が
良すぎるためスモーカブルケーシングとして必要な水分
の含有が少なく、即ちケーシングの湿潤度が小さく煙が
内部に浸透しないためと考えられる。本発明はＰ・Ｅｔ
−ＶＡを単独で使用した場合の上記の欠点を改良するた
め、紙にＰ・Ｅｔ−ＶＡの他により親水性に富んだＰＶ
Ａを共存させ更に両者の樹脂成分に相溶性を有する軟化
剤を加えることにより煤煙性をいちじるしく改善される
。

紙にＰ・Ｅｔ−ＶＡおよびＰＶＡと可塑剤の三者の組成
物を含浸させ繊維性スモーーカブルケーシング材とする
ことは特公昭５０−１２９３５４号により開示されて公
知であるが、このものはロースハムの製造工程において
欠点を有する場合がある。それはケーシングの肉の充填
、充填後のしごき、結梁、熟成、乾燥、スモーク、ボイ
ル、冷却の工程中最後のボイル冷却時において、白イロ
現象やしわの発生がありケーシングとしての価値を下げ
る場合が多く、８０００以上の熱水殺菌は困難でありそ
の用途が制約される。

本発明者等はそれ等の包装特性とくに耐油性、表面光沢
、湿潤強度、透湿性等を損わずに耐熱水性を改良する方
法について検討し、紙と改質材（Ｐ・Ｅｔ−ＶＡ、ＰＶ
Ａ、軟化剤）からなる成形物をチタンおよび１またはジ
ルコニウムの水溶液で処理し、ジルコウムは更にアルカ
リ処理することにより、９０ｏｏ以上の耐熱水性のケー
シングが得られることが判った。

本発明に用いられるチタン化合物は無機（塩化チタン、
硫酸チタン、硫酸チタニル等）有機（アルキルチタネー
ト）の水溶液であれば本発明の用途に供することができ
る。

本発明に用いられるジルコニウムの化合物は塩化ジルコ
ニウム、四塩化ジルコニウム、塩基性ジルコニウム等の
塩化物で水溶性であれば本発明の用途に供することがで
きる。本発明において使用される金属化合物（チタン、
ジルコニウム）の溶媒としては水が適しているが、成形
物を適当に膨潤させるアルコールがアセトン等の混合溶
媒を用いても良い。

またチタン酸等の溶媒に用いられる酸性物質は例えば硫
酸、塩酸、硝酸、酢酸、棚酸等の各種の酸が用いられチ
タン化合物を溶解するものであれば良い。また本発明に
用いられるアルカリとは、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム等のア
ルカリ物質を云う。酸アルカリの濃度は使用目的に応じ
て適宜選定することが出来るが、強酸、強アルカリは成
形物の特性を低下するため好ましいと云えない。本発明
において使用される金属化合物の処理温度は０〜８００
０であり更に好ましくは２０〜６０ｑｏである。

処理温度が低い場合には反応速度が遅く長い時間を要し
、また高温の場合は改費材が処理液系に流出する恐れが
あるため好ましくない。処理条件（温度時間）は成形物
の組成形状等により選択されるものであり、成形物中に
チタンおよびまたはジルコニウムが０．００１〜１０重
量％の範囲にあれば良く、一般的には処理条件により異
なるが１町秒〜２時間の処理時間が好ましい。本発明の
方法により得られる耐熱りＫ性の良なる繊維性スモーカ
ブルケーシングの金属含有量は成形物の０．００１〜１
の重量％である。

更に好ましくか０．０１〜５，０重量％である。０．０
０１以下では耐熱水性の効果は乏しくまた１０％を越え
ることはケーシングの物性上または工業的に好ましくな
い。

本発明において耐熱水性の処理する方法であるが、乾燥
後および未乾燥状態の成形物をチタンおよび１またはジ
ルコニウムの水溶液に浸糟処理する方法、改質材中に金
属化合物を添加し紙に塗布する方法、金属水溶液を成形
物の表面にスプレーする方法等が行なわれ成形物の形状
、組成により異なるが耐熱水性を向上させ生産速度の大
なる方法であればいずれの方法でも良い。本発明による
耐熱水性処理後のケーシングの水洗方法であるが、なる
べく中性の形にすることが望ましく弱アルカリおよび弱
酸性の場合はケーシングの乾燥時に着色を呈したり保存
時の着色等がありその結果ロースハムの味覚を低下させ
る場合があるので、アルカリの時は酸により水素イオン
濃度（ＰＨ）を調整後水洗を行ないケーシングは常に区
性にすることが望ましい。

一般にチタンおよびジルコニウムイオンは化学反応性に
優れ水酸基、カルボキシル基、アミン基のような官能基
とキレート結合し熱処理等によって不活性物質を生成す
ることが知られている。

Ｐ・Ｅｔ一ＶＡおよびＰＶＡにチタンおよびまたはジル
コニウムを加えると親水基と各金属イオンが安定な鉛化
合物を形成し、乾燥やアルカリ処理によって各金属イオ
ンがポリマー分子間の架橋剤となり架橋構造を形成する
各金属イオンは酸素原子を通してポリマーの炭素原子と
結合し、耐熱水性を付与しているものと考えられる。次
に示す実施例は本発明の範囲に限定するものでなく発明
の実施の状態を詳細に説明するためのものである。

実施例 １ Ｐ・Ｅｔ−ＶＡ（クラレェバールベレツト）６０重量％
とグリセリン２の重量％をｎ・プロピルアルコール／水
（５０／５肌ｔ％）の混合溶媒６０の重量部に加熱溶解
した。

一方ＰＶＡ（ゴーセノールＮ３００粉末）２０重量％を
ｎ・プロピルアルコール／水（２５／７５Ｍ％）の混合
溶媒２００重量部に加熱溶解し前者と混合しペーストを
得る。次にガラス板上に厚さ１８０ム坪量４６夕／〆の
上質紙をのせ、ペーストを塗布し予備乾燥しガラス板上
より取除きホットプレスで再乾燥と熱処理を行ない厚さ
８０ム坪量１００９／従のフラット状のケーシングを得
た。このケーシングは紙１０の重量部当り１１０重量部
の改質材料を含んでいた。更にケーシングをチューフ状
に折畳み重ね合せた中５側のケーシングの両側縁部をィ
ンパルスシーラーによりチューブ化した。次に２０００
のチタン水溶液（ＴｉＯＳ０４・汎２０１％、日２Ｓ０
４ ２％）中に６船ご間浸潰し、中和点に達するまで水
洗し６び０で乾燥し折中１００側の繊維性スモーカブル
ケーシングを得た。

得られたケーシングは８０ｑｏの湿潤引張強度５００ｋ
９／仇透湿度（ＡＳＴＭ Ｅ−９６）９００タノで／２
他ｒｅ等優れた特性を有し、肉の密着性、収縮性、透明
性、製品形状、および煩煙による着色性、味香等セルロ
ーズケーシングに比較して差のないものであった。実施
例 ２Ｐ・Ｅｔ−ＶＡ（クラレエバールフイルム１．７
仏）５の重量％に対しプロピレングリコール１５重量％
を加え、エチルアルコール／水（６０／４０Ｍ％）の混
合溶媒５００重量部に加熱溶解する。

一方ＰＶＡ（ゴーセノールＮＨ１８）３５重量％をｎ・
プロピルアルコール／水（３０／７肌ｔ％）の混合溶媒
７００重量部に加熱溶解し前者と混合しペーストを得る
。３０比奴テストコー夕−を用い、テフロンベルト上に
厚さ１８０一坪量（５２夕／あの上質紙をおきローラー
によりペーストを塗布し、ドクターナイフにより厚さを
調整しながらスチーム乾燥後５回ペーストを塗布し、完
全乾燥前にホットローラーを用い圧延乾燥および熱処理
を行ない厚さ７５〃坪量９５夕／あのフラット状のケー
シングを得た。

このケーシングは紙１０の重量部当り８８．２重量部の
改質材料を含んでいた。更にケーシングをフオーミング
装置を通してチューブ状に形成し、重ね合せた両側緑部
を高周波ウェルダーにより溶着した。更に４０００のチ
タン水溶液（ＴｉＯＳ０４ １％、ＱＳ０４２％）に１
０分間浸債後水洗し、乾燥して折中１１０肋の繊維性ケ
ーシングを得た。得られたケーシングは９０ｏｏの湿潤
引張強度４６０ｋ９／が、透湿度９９０夕／〆／２４岱
の優れた特性を有するもので食肉の充填適性および環煙
適性に好適なものでつた。実施例 ３ＰＶＡ（ゴーセノ
ールＮＨ２０）７０重量％とグリセリン１０重量％から
成膜された厚さ３０仏のＰＶＡ皮膜１枚を厚さ１１０仏
坪量２４夕／めの上質紙２枚ではさみ、水の存在下でホ
ットプレスして、坪量８０夕／あのシートを得た。

更にＰ・Ｅｔ−ＶＭ１５重量％とグリセリン５重量％を
エチルアルコール／水（３０／７仇れ％）の混合溶媒２
５０重量部に加熱溶解してペーストを得た。このペース
トを前者のシートの両面に塗布し、このペーストを前者
のシートの両面に塗布し、予備乾燥後更にホットプレス
下で乾燥した。次に３０００のジルコニウム水溶液（Ｚ
ｒＯＣ１２・ＳＨ２０１０％）に１０分間浸潰し取上げ
５．０←苛性ソーダの水溶液に１船ン間浸潰した。更に
中和点に達するまで水洗し乾燥して、厚さ８５ム坪量１
０５夕／あの繊維性スモーカブルケーシングを得た。こ
のケーシングは紙１０の重量部当り１１母重量部の改質
材料を含んでいた。得られたケーシングは８０００の緑
潤引張強度４８０ｋ９／塊透湿度１１００夕／め／２４
ｈ岱を有するものであって、チューブ化したケーシング
は充填適性および鷺煙適性に優れるものであり、実施例
１，２と同等なものであった。実施例 ４ Ｐ・Ｅｔ−ＶＡ（クラレェバールベレツト）４５重量％
とグリセリン５重量％をｎ・プロピルアルコール／水（
２５／７５ｗｔ％）の混合溶媒５０の重量部に加熱溶解
しペーストを得た。

一方ＰＶＡ（ゴーセノールＮＳ３００）４５重量％とグ
リセリン５重量％をｎ・プロピルアルコール／水（２０
／８仇れ％）の混合溶媒５００重量部に加熱溶解し、ペ
ーストを得た。加熱したガラス板上で前者のペーストで
皮膜を作り更に後者のペーストを皮膜上に塗布し両者の
皮膜を形成させ更にその上に前者のペーストを用い三層
構造の厚さ４０仏のフィルムを得た。このフィルムを厚
さ１１０山坪量２鰍／あの上質紙２枚ではさみ紙の両面
にエチルアルコール／水／グリセリン（６０／３０／１
肌ｔ％）の混合溶媒を塗布しホットプレス下で紙にフィ
ルムを含浸させ更に４０℃のチタン水溶液（Ｔ手ＯＳ０
４・２日２０ ２％、比Ｓ０４２％）中に２０分間浸潰
し中和点に達するまで水洗乾燥して厚さ８０仏、坪量１
００夕／あの繊維性スモーカプルケーシングを得た。こ
のケーシングは紙１００重量部当り９２重量部の改費材
料を含んでいた。得られたケーシングは９０ｏｏの緑潤
引張強度５４０ｋ９の 透湿度１１００夕／で／２池ｒ
ｓのものであった。このケーシングは実施例１，２，３
と同等の蝿煙適性であった。実施例 ５ Ｐ・Ｅｔ一ＶＡ（クラレエバールベレツト）１００重量
部をメチルアルコール／水（６０／４仇の％）の混合溶
媒５０の重量部に加熱落しペースト化し更に加熱坂上で
厚さ８仏のキャストフィルムを得た。

一方ＰＶＡ（ゴーセノールＮＨ２０）１００重量部とプ
ロピレングリコール４の重量部を水５０の重量部に加熱
溶解しペーストを得た。加熱板上に厚さ１８０ｙ坪量４
４夕／あの上質紙をのせＰＶＡべ−ストを塗布し乾燥お
よび熱処理して坪量８０夕／あの塗布紙を得た。更に塗
布紙の両面にｎ・プロピルァルコール／水／グリセリン
（５０／５０／４仇れ％）の混合液を塗布し８〆のキャ
ストフィルム（Ｐ・Ｅｔ−ＶＡ）２枚ではさみ、ホット
ロールを用いて加熱乾燥し更に５０ｏｏのチタン水溶液
（ＴｉＯＳ０４・２も０１％、日２Ｓ０４ ２％）に１
０分間浸潰し中和点に達するまで水洗し厚さ８６一坪量
９８夕／あのものを得た。このケーシングは紙１０の重
量部当り１２３重量部の改質材料を含んでいた。得られ
たケーシングは９０００の湿潤引張強度５２０ｋ９／ｃ
虎、透湿度１２００夕／で／２４ｈｒｓを有するもので
あり、チューブ化したケーシングの適性は実施例１，２
，３，４と同等のものであった。比較例 １ Ｐ・Ｅｔ−ＶＡ（クラレェバールベレツト）６０重量％
とグリセリン２の重量％をｎ・プロピルアルコール／水
（４０／６肌ｔ％）の混合溶媒６０の重量部に加熱溶解
した。

一方ＰＶＡ（ゴーセノールＮ・３００）２０重量％をｎ
・プロピルアルコール／水（２５／７５ｗｔ％）の混合
溶媒２００重量部に加熱溶解し前者と混合しペーストを
得る。次にガラス板上に厚さ１８０仏坪量４６夕／あの
上質紙をのせ、ペーストを塗布し予備乾燥しガラス板上
より取除き、ホットプレスで再乾燥と熱処理を行ない厚
さ８０〃坪量１００夕／枕のフラット状のケーシングを
得た。

このケーシングは紙１０の重量部当り１１０重量部の改
質材料を含んでいた。更にケーシングをチューブ状に折
畳み重ね合せた中５肋のケーシングの両側緑部をィンパ
ルスシーラーによりチューブ化し折中ｌｏｗ肌の繊維性
スモーカブルケーシングを得た。得られたケーシングは
常温時の緑潤引張強度７２０ｋ９／塊、８０℃では２８
０ｋ９／地と小さく、透湿度は８００夕／め／２池ｒｓ
であった。比較例 ２ ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米
国）製ファイプラス・ケーシングの市販品をそのまま使
用した。

（サイズＮｏ．３１′２、折中９８肋、厚さ８０仏、坪
量１１０夕／〆）本発明の特徴を見出すため、各ケーシ
ング（実施例および比較例）をロースハムの製造工程に
流し比較したが、充填工程および煙煙工程、包装保存工
程等の各工程において本発明によるものはセルローズケ
ーシング（比較例２）と同等かそれ以上であった。

次に製造工程および条件、適性表（表１）と蛍光Ｘ線に
よる金属の定量分析の結果を示めす。〔製造工程〕 塩漬肉（ロース）−整形−充填−予備加熱−スモークー
ボィル−冷却−包装−冷蔵庫〔製造条件〕 塩 漬 肉 ：豚ロース（味調整）重量８００〜１０
００タ 肉温５℃充 填 機 ：Ｕクリッパー 圧力４
ｋ９／孫ケーシング浸債：３０００３粉ふスモークハゥ
ス：ガス直火乾燥式 嬢 材：サクラ スモーク ：予備加熱５０〜６０００ 紬ｒｓ乾燥
スモーク ８０ｑｏ 机ｒＳボ イ ル ７５ｑ０ １
ｈｒｓ 冷 却 ：水道水浸債 鋤ｈｉｎ 保 管 ：冷蔵庫 ５〜６℃ １水ｒＳ表 Ｉ
（注）１ ）上記中各特性を○△×の３段階に分けて示
した。

０は良いもの、△は中位のもの、×は悪いものである。
ボイルの×は、ボイル中にケーシンクが白化現象を起し
たものである。シヮの×は、ケーシングの表面に沢山の
波伏物を発生したものである。艶のｘは、ブーシンク表
面が粗面化し改質材の一部剥離したものである。香りの
△は、スモーク臭の少ないものである。着色の△は、０
の淡褐色に比べ淡黄色にをつたものである。２ ） チ
タンおよびジルコニゥムは酸化物として定量しえ数値（
ｗｔ多）である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 紙１００重量部にエチレンビニルアルコール共重合
   物５〜９５重量％、ポリビニルアルコール９５〜５重量
   ％および軟化剤５〜８０重量％（但し３者の合計は１０
   ０重量％）の組成比を有する改質材料１０〜２００重量
   部を含浸して得られる成形物をチタンおよびまたはジル
   コニウム化合物の水溶液で処理して金属含有率を該成形
   物の０．００１〜１０重量％にすることを特徴とする繊
   維性スモーカブルケーシングの製造方法。