JPS6036516B2 - 合成繊維材料の捺染方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維材料、特にポリエステル繊維、アセテ
ート繊維、トリアセテート繊維、ポリアミド繊維又はこ
れらの合成繊維からなる混合繊維材料若しくはこれらの
合成繊維と他の繊維との混合繊維材料を白色抜染可能な
分散染料を用いて防梁抜染方法により捺染加工して白色
又は多色模様を形成させる方法に関する。

従来、合成繊維材料の分散染料による防梁抜染方法にお
いては抜染剤としてアルカリホルムアルデヒドスルホキ
シレート又は塩化第一錫系の還元剤が一般に使用されて
いる。

アルカリホルムアルデヒドスルホキシレートは強力な還
元剤であり白色防染抜染には好ましいが、殆ど大部分の
分散染料が還元分解されるために差し色用染料が著しく
限定され、着色防梁抜染には適用し難い欠点がある。

一方、塩化第一錫は中庸の還元剤であり大部分のアゾ系
分散染料が還元分解されるが、ァントラキノン系やキノ
フタロン系の分散染料は還元分解されないため着色防染
抜染に好適であり、塩化第一錫系の還元剤がこの分野で
多用されている。

しかし塩化第一錫の場合でも、塩化第一錫を使用した防
抜染処理中に塩酸ガスが発生するため、セルロース繊維
を含有する混合繊維材料の場合にはセルロース繊維の損
傷が起り、また捺染機や熱処理機の腐食を生起するほか
重金属であるため環境保全の面で制約を生じ、排水処理
のため経費増を招く等の欠点がある。従来法におけるこ
れらの問題点を克服するため、できるだけ穏やかに作用
する薬剤で白色抜染し得る分散染料の検討がなされ、い
くつか提案されている。例えば｛１｝アルカリ剤のみで
白色抜染される分散染料として特開昭５５−３０４９４
号にアノニトロチアゾールをジアゾ成分とするモノアゾ
青色分散染料が開示されており、またピリドン誘導体を
カップリング成分とするアゾ系分散染料も公知である。
また、‘２ー同じくアルカリ剤のみで白色抜染し得る染
料として、分子中に１個以上のェステル化したカルボキ
シル基を含有する染料が多数提案されている。

しかしながら‘１｝の染料の場合はアルカリのみで白色
抜染される分散染料は色相及び堅牢度面で実用的には著
しく限定されてしまう。また‘２）の染料はアルカリ剤
の使用によりカルボン酸ェステル基が加水分解されカル
ボーン酸基となり疎水性繊維に対する染着性を失うため
白色抜染され、耐アルカリ性の分散染料を差し色用染料
とすることにより着色防梁抜染も可能である。しかしこ
れらの染料は防条方式ではよいが、浸染地染め後の白色
抜染性が不十分であり、また一般に湿潤堅牢度特に水堅
牢度が劣る欠点があり、さらに羊毛やポリアミド繊維と
の混合繊維材料においてはこれらの繊維を着色させる欠
点がある。本発明者らはこれらの問題点の解決につき種
々検討の結果、塩基の不存在下に、防梁抜染剤としてレ
ダクトネートあるいはレダクトンの１種又は２種以上の
混合物を使用することにより、塩化第一錫を使用する場
合の欠点である塩酸ガスによる捺染機等の腐食や錫によ
る排水問題等を克服し、またアルカリホルムアルデヒド
スルホキシレートを使用する場合の欠点である着色防梁
抜染における差し色用染料の制約、さらにアルカリ剤の
みを使用する場合の欠点である使用染料の色相、堅牢度
面の制約を克服することができることを見出した。

本発明の方法は、合成繊維材料を白色抜染可能な分散染
料を用いて防梁抜染方法により捺染加工して白色又は多
色模様を形成させる方法において、塩基の不存在下防梁
抜染剤としてレダクトン又はしダクトネートの中から選
ばれる１種又は２種以上の混合物を使用することを特徴
とする合成繊維材料の捺染方法である。

分散染料による合成繊維の防染抜染の操作自体は公知で
あり、本発明は防梁抜染湖中に防染抜染剤としてレダク
トン又はしダクトネートの中から選ばれる１種又は２種
以上の混合物を使用することに特徴がある。

これらの防染抜染剤は塩基の不存在下において合成繊維
材料の防抜染におけるァゾ染料等の地染め用染料を還元
分解により白抜する一方アントラキノン系染料等の差し
色用染料は還元分解しないことはもちろん、従来の防染
抜染剤の有する欠点がなく、優れた白色防染抜染又は着
色防梁抜染方法を提供する。本発明の方法で使用するレ
ダクトンとは、媒体のｐＨに無関係にェンジオール基を
持つ化合物の総称であり、ヱンジオール基の−ＯＨの１
個又は２個が−ＳＨ、一ＮＨ２、一ＮＨＲ（ここでＲは
置換基を有していてもよいアルキル基を表わす）に置き
換った化合物も含まれる。

即ち、一般式（式中、×、Ｘ′は同一か又は異なり、一
ＯＨ、一○（‐）、一Ｎ比、一ＮＨＲ、一ＳＨを意味し
、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｒ１、Ｒ２は同一であ
るか又は異なり、日、ァルキル、ヒドロキシアルキル、
一ＣＯＯ日、カルボン酸ェステル、アルデヒド若しくは
アルキルカルボニル基を意味する）で示される化合物で
あって、ＲＩとＲ２は閉環して次のような環状基を形成
することもできる。

−ＣＨ２−ＣＨ２一Ｃ。

一・一日２−いＣい ， （ここでＲ３はアルキル又は−ＣＨＯＨ−ＣＨ２０日な
どの置換アルキル基を意味する）。

また本発明に使用するレダクトンとしては、この他に共
役二重結合を有するジヒドロキシベンゼン及びアミノフ
ェノール類も含まれる。

本発明の方法で使用するレダクトネートとは、アルカリ
性媒体中でプロトン移動によりェンジオレート基を形成
する化合物であり、次の一般式で示されるＱ一ヒドロキ
シカルボニル化合物である。

（式中Ｒ４、Ｒ５は同一であるか又は異なり、日、アル
キル、一ＣＯＯ日、ヒドロキシアルキル、力ルボン酸ェ
ステル、アルデヒド、アルキルカルボニル又はカルボン
酸ェステルで置換されたヒドロキシアルキル基を表わす
）。

これらのレダクトン又はしダクトネートの臭例を示すと
、例えばヒドロキシアセトン、１ーヒドロキシプタンー
２ーオン、ジヒドロキシアセトン、フルクトース、グリ
コールアルデヒド、ケトグルコン酸メチル、２ーケトー
Ｌーグロン酸、グルコース、１ーアミノー２ーケト酪酸
エチルェステル、Ｌーアスコルビン酸、ェリソルピン酸
ナトリウム、レダクチン酸、アミノフェノール、ハィド
ロキノン、カテコール、レゾルシン、２・３ージヒドロ
キシアクリルアルデヒドなどがあげられる。

本発明の方法においては還元促進剤として触媒を使用す
ることなく十分な白抜が得られるが、一部の染料につい
てはキノィド系化合物を触媒として使用することにより
白被性が改善される場合がある。

この場合、使用するキノィド化合物としてはアントラキ
ノン−２ースルホン酸、アントラキノンー２・７ージス
ルホン酸、２一オキシアントラキノンなどのアントラキ
ノン誘導体、ヒドロキシ基、塩素原子、カルボキシル又
はスルホン酸基などで置換されていてもよいペンゾキノ
ン、ナフトキノンの誘導体などがあげられる。さらに本
発明においては使用する染料及び抜染剤の種類あるし、
は防梁抜染加工によってはしダクトン又はしダクトネー
トに加えて塩基を併用することは差し色染料も還元され
好ましくない。

本発明の方法で使用する地染め用の白色抜染可能な分散
染料の例としては、易還元性のアゾ−、アゾメチンー又
はニトロ系染料があげられるが、若干の例を示すと次の
通りである。また、差し色用として使用する耐抜染性の
分散染料の例としては、キノフタロン又はアントラキ＊
ノン系染料があげられ、その若干の例を示すと次の通り
である。

本発明の捺染方法の実施態様としてはそれ自体公知の方
法に準じて実施される。

例えば公知の通常の梁色助剤である不揮発性酸、還元防
止剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、濃染剤及びパジングに
おける染料粒子移動防止剤等のほか白色抜染可能な分散
染料を含有する染料液で繊維材料をパジングし、次いで
赤外線又は熱風方式で乾燥し、次いで抜染剤としてレダ
クトン又はしダクトネートを含有し、更に通常の防梁抜
染用助剤例えば浸透助剤、湿潤剤、消泡剤、濃染剤のほ
か必要に応じ耐抜染性の分散染料を含有する防染抜染湖
を印捺する。

次いでパジング及びＥＯ捺した繊維材料を８０〜２３０
０○で熱処理する。熱処理は一般に８０〜２３０００の
飽和水蒸気又は過熱水蒸気を使用する。熱処理後通常の
方法で水洗、還元洗浄及び水洗を行ない乾燥すれば白色
又は多色模様の捺染物が得られる。また、別の実施態様
として、白色抜染可能な分散染料を繊維材料上に染液パ
ジング方式で付与する代りに捺染糊印捺方式で付与し、
引続き防梁抜染糊をオーバープリントする方法、最初に
防染抜染糊を繊維材料上に印捺し、引続き白色抜染可能
な分散染料を含有する捺染糊をオーバープリントする方
法、あるいは予め白色抜染可能な分散染料で繊維材料を
浸染又はパジング染色しておき、抜染糊を印捺するいわ
ゆる完全地染め抜染方式をとることも可能である。

次に実施例により本発明の方法を具体的に説明する。

なお実施例中の部は重量部を示す。

実施例 １ ミケトンポリェステルェレンジＳＣ（三井東圧化学社製
、ＩＣ．１．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ０Ｍｎ袋３１）３０部、
酒石酸３部、塩素酸ナトリウム２部、（マイグレーショ
ン防止剤として）アルギン酸ナトリウム２部及び水を混
合して１００礎部とした染料分散液を調製した。

この染料分散液を用いてポリエステル織物を２本ロール
バッグでパジングし（絞り率約６０％）、赤外線乾燥機
で８０ｏｏ乃至１００ｏｏで乾燥した。次に水性３０％
ヱンパテックスＭ−３畔湖（共栄化学社製、無機豚質物
質主成分）５５の部、グリセリン５の部、ポリエチレン
グリコール（分子量約４００）５の郡、ヒドロキシアセ
トン１８部、アントラキノン−２−スルホン酸５部およ
び水を混合して１００庇部とした防梁抜染糊を上記のパ
ジング、乾燥したポリエステル織物に印捺し８０℃で乾
燥した。引き続き１７５ｑｏで７分間過熱水蒸気中で蒸
熱した。次いで水洗および湯洗（４０ｏ乃至５０℃）し
、水１００碇部‘こ対し亜二チオン酸ナトリウム２部、
水酸化ナトリウム２部を含む液で７０ｏ乃至８０ＣＯで
還元洗浄し、次いで濠洗および水洗し乾燥した。防梁抜
染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を有し、極めて良好な
白色地をもつ澄色捺染柄が得られた。実施例 ２実施例
１の防染抜染糊に差し色用染料としてミケトンポリヱス
テルレッドＴ燈（三井東圧化学社製、Ｃ．１．Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｅ Ｒｅｄ２２９）３礎郡を加えたほかは実施例
１に記載したように実施した。

着色防染抜染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を有し極め
て鮮明な赤色地をもつ澄色捺染柄が得られた。実施例
３ 実施例１においてミケトンポリェステルオレンジＳＣの
かわりにミケトンポリエステルレッドＸＳＦ（三井東圧
化学社製、Ｃ．１．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ８８）を、
防染抜染糊中のアントラキノンー２−スルホン酸を除き
、差し色用染料としてミケトンポリェステルブルーＴＧ
ＳＦ（三井東圧化学社製、Ｃ．１．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢ
ｌｕｅ２１４）３碇郭を加えたほかは実施例１に記載し
たように実施した。

着色防染抜染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を有し極め
て鮮明な青色地をもつ赤色捺染柄が得られた。実施例
４ 実施例１においてミケトンポリェステルオレンジＳＣの
かわりにミケトンポリエステルイエロー＆Ｆ（三井東圧
化学社製、Ｃ．１．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗｌ９
８）を使用し防染抜染糊中に炭酸カリウム５碇都を追加
使用したほかは実施例１に記載したように実施した。

防染抜染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を有し極めて良
好な白色地をもつ黄色捺染柄が得られた。実施例 ５ ミケトンポリェステルレッド斑Ｆ（三井東圧化学社製、
Ｃ．１．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄｌ１１）４０部、アル
ギン酸ナトリウム２部および水を混合して１００の部と
した染料分散液を調製した。

この分散液を用いてポリエステル織物を２本ロールパッ
ダでパジングし（絞り率約６０％）、赤外線乾燥機で８
０ｑＣ乃至１００℃で乾燥した。次に水性ローカストビ
ーンガム系糊５５碇郭、グリセリン５唯部、ポリエチレ
ングリコール（分子量約４００）５礎部、差し色として
ミケトンポリェステルブルーＴＧＳＦ（三井東圧化学社
製、Ｃ．１．○ｉｓｐｅ岱ｅＢｌｕｅ２１４）３０部、
Ｌ−アルコルビン酸２碇部及び水を混合して１００戊部
とした防梁抜染糊を上記のパジング、乾燥したポリエス
テル織物に印捺し８０ｏｏで乾燥した。

引き続き１８０００で５分間過熱水蒸気中で蒸熱した。
次いで水洗および濠洗（４００乃至５０℃）し、水１０
００部に対し亜二チオン酸ナトリウム２部、水酸化ナト
リウム２部、非イオン系界面活性剤２部を含む液で７０
午０乃至８０ｏｏで還元洗浄し、次いで傷洗および水洗
し乾線した。防梁抜染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を
有し極めて鮮明な青色地をもつ赤色捺染柄が得られた。
実施例 ６ 実施例５の防梁抜染糊に抜染剤としてＬ−アスコルビン
酸のかわ物こグルコ−ス５戊部を加えたほかは実施例５
に記載したように実施した。

着色防染抜染湖を印捺した部分は鮮明な輪郭を有し極め
て鮮明な青色地をもつ赤色捺染柄が得られた。

実施例 ７ 実施例５の防染抜染糊において抜染剤としてＬーァスコ
ルビン酸のかわりにハイドロキノン３０音Ｂを加えたほ
かは実施例５に記載したように実施した。

着色防染抜染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を有し青色
地をもつ赤色捺染柄が得られた。

実施例 ８ 実施例５において抜染剤としてＬ−アスコルビン酸のか
わりにグリコールアルデヒド５碇部を加えたほかは実施
例５に記載したように実施した。

着色防梁抜染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を有し青色
地をもつ赤色捺染柄が得られた。実施例 ９ ミケトンポリエステルデイスチヤージブルーＲ（三井東
圧化学社製、Ｃ．１．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅｌ０６
）２部を含有する１００碇部の染料分散液にポリエステ
ル織物１０碇靴を入れて１２０００で６０分間高温染色
し、通常の如く還元洗浄し乾燥した。

この染色したポリエステル織物上に、水性１２％ローカ
ストビーンガム系糊５５碇部、グリセリン５０部、ポリ
エチレングリコール（分子量約４００）５０部、および
Ｌーアスコルビン酸２碇部及び水を混合して１００部と
した抜染糊を印捺し８０ｏｏで乾燥した。

引き続き１７５つＣで７分間過熱水蒸気中で蒸熱し、実
施例１に記載したように洗浄し乾燥した。抜染糊を印捺
した部分は鮮明な輪郭を有し極めて良好な白色地をもつ
青色捺染柄が得られた。実施例 １０実施例９の抜染糊
に差し色としてミケトンポリェステルレッドＴの（三井
東圧化学社製、Ｃ．１．Ｄｉｓｐｅ岱ｅＲｅｄ２２９）
３碇部を加えたほかは実施例１に記載したように実施し
た。

着色抜染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を有して極めて
鮮明な赤色地をもつ青色捺染柄が得られた。

実施例 １１ ミケトンポリェステルフル‐紬ＳＦ（三井東圧化学社製
、Ｃ．１．Ｄｉｓｐｅ岱ｅＢＩ肥１２８）２部を含有す
る１００碇部の染料分散液にポリエステル織物１００部
を入れ１３０ｑＣで６０分間高温染色し、通常の如く還
元洗浄し乾燥した。

この染色したポリエステル織物上に、水性１２％ローカ
ストビーンガム系糊５５０部、グリセリン５碇部、ポリ
エチレングリコール（分子量約４００）５碇都およびＬ
ーアスコルビン酸２０部、フルクトース３碇歌さらに水
を混合して１００碇部とした抜染糊を印捺し８０午Ｃで
乾燥した。引き続き１３０００で２０分間飽和水蒸気中
で蒸熱し、実施例１に記載したように洗浄し乾燥した。
抜染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を有し良好な白色地
をもつ青色捺染柄が得られた。

実施例 １２ ミケトンポリエステルデイスチヤージブルーＲ（三井東
圧化学社製、Ｃ．１．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅｌ０６
）２部を含有する１００碇部の染料分散液にトリァセテ
ート織物１０碇部を入れ１１０ｑｏで６０分間高温染色
し通常の如く還元洗浄し乾燥した。

この染色したトリァセテート織物上に、水性１２％ロー
カストピーンガム系糊５５碇部、グリセリン５峠郭、ポ
リエチレングリコール（分子量約４００）５碇都、差し
色としてミケトンポリェステルレッドＦＢ（三井東圧化
学社製、Ｃ．１．０ｉｓｐｅ岱ｅＲｅｄ６０）、レダク
チン酸５碇部及び水を混合して１００碇部とした着色抜
染糊を印捺し８０午０で乾燥した。引き続き１２０００
で３０分間飽和水蒸気中で蒸熱し実施例１に記載したよ
うに洗浄し乾燥した。着色抜染糊を印捺した部分は鮮明
な輪郭を有し極めて鮮明な赤色地をもつ青色捺染柄が得
られた。実施例 １３ ミケトンポリエステルデイスチヤージブルーＲ（三井東
圧化学社製、Ｃ．１．０ｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅｌ０６
）３部を含有する１００碇邦の染料分散液にアセテート
織物１０の都を入れ１００００で６０分間染色し通常の
如くソーピングし乾燥した。

この染色したアセテート織物上に水性ローカストビーン
ガム系糊５５碇部、差し色用染料としてミケトンボリェ
ステルレッドＴの（三井東圧化学社製、Ｃ．１．Ｄｊｓ
ｐｅ岱ｅＲｅｄ２２９）３碇都および抜染剤としてェリ
ソルビン酸ナトリウム３碇都及び水を混合して１００礎
部とした着色抜染糊を印捺し８０ｏｏで乾燥した。

引き続き１００００で３０分間飽和水蒸気中で蒸熱し通
常の如くソーピング、水洗して乾燥した。着色抜染糊を
印抜した部分は鮮明な輪郭を有し、極めて鮮明な赤色地
をもつ青色捺染柄が得られた。実施例 １４ ミケトンポリェステルレッド波ＳＦ（三井東圧化学社製
、Ｃ．１．Ｄｉｓｐｅ俺ｅＲｅｄ８８）０．５部を含有
する１００の部の染料分散液にナイロン織物１０の郡を
入れ５０部間染色し通常の如くソーピング、水洗して乾
燥した。

この染色したナイロン織物上に水性ローカストビーンガ
ム系糊５５の郡、差し色用染料としてミケトンポリヱス
テルフルーＴＯＳＦ（三井東圧化学社製、Ｃ．１．Ｄｉ
ｓｐｅはｅＢｌｕｅ２１４）１碇邦、グリセリン５の部
、ポリエチレングリコール（分子量約４００）５脂Ｂお
よび抜染剤として１−ヒドロキシブタンー２−オン５碇
部および水を混合して１００の部とした着色抜染糊を印
捺した。引き続き１７０ｏｏで７分間過熱水蒸気中で蒸
熱し通常のごとくソーピング、水洗、乾燥した。着色抜
染糊を印捺した部分は鮮明な輪郭を有し鮮明な青色地を
もつ赤色捺染柄が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成繊維材料を白色抜染可能な分散染料を用いて防
   染抜染方法により捺染加工して白色又は多色模様を形成
   させる方法において、塩基の不存在下、防染抜染剤とし
   てレダクトン又はレダクトネートの中から選ばれる１種
   又は２種以上の混合物を使用することを特徴とする合成
   繊維材料の捺染方法。 ２ 捺染加工方法が合成繊維材料を白色抜染可能な分散
   染料を含有する染液でパジングし、乾燥又は部々乾燥し
   た後、防染抜染剤のほかに所望により耐抜染性分散染料
   を含有する防染抜染糊を印捺し、８０〜２３０℃の温度
   で熱処理する方法である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３ 捺染加工方法が防染抜染剤のほかに所望により耐抜
   染性分散染料を含有する防染抜染糊を予め合成繊維材料
   に印捺し乾燥後又は乾燥することなく白色抜染可能な分
   散染料を含有する染料糊をオーバープリントするか、あ
   るいは白色抜染可能な分散染料を含有する染料糊を予め
   合成繊維材料にオーバープリントし乾燥後又は乾燥する
   ことなく防染抜染剤のほかに所望により耐抜染性分散染
   料を含有する防染抜染糊を印捺し、８０〜２３０℃の温
   度で熱処理する方法である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ４ 捺染加工方法が白色抜染可能な分散染料を含有する
   染液で予め浸染又はパジング染色した合成繊維材料に防
   染抜染剤のほかに所望により耐抜染性分散染料を含有す
   る抜染糊を印捺し、８０〜２３０℃の温度で熱処理する
   方法である特許請求の範囲第１項記載の方法。