JPS6036536A - 発泡性樹脂組成物 - Google Patents
発泡性樹脂組成物Info
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- JPS6036536A JPS6036536A JP14706183A JP14706183A JPS6036536A JP S6036536 A JPS6036536 A JP S6036536A JP 14706183 A JP14706183 A JP 14706183A JP 14706183 A JP14706183 A JP 14706183A JP S6036536 A JPS6036536 A JP S6036536A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、−ルフタル酸ジアリルー1スーTル共重合体
を必り゛i酸成分づる熱硬化性樹脂を用いる発泡体LJ
IIIりる。ぞのり)−のlil的(J、耐熱・性、耐
油(’lにりぐれ、]−迭加重↑ノ1及び外11(1の
良好な発泡体をj;7供すること(・あり、第の目的は
、該〕j、中合係合体化剤と発泡剤弯を配合しC4「る
、1′記のよ・)な発泡体を′ノえt!7る、貯蔵fl
L 、作業性に4−ぐれた、高倍キ介1(・スの可能な
熱硬化111光泡性樹脂組成物を提供・」ることである
、1 従来ウレタン、−)j−ノール、」リーノ/、シフ/リ
ルーノタ1ノー1” ’:’I’の熱硬化すり1樹脂を
用いl1弁泡体か知ら4シ(おり、lj:il i晶(
の耐油1〕1、成域強度1、−次加11!1等の改良か
(1われ(いる/)1、未だ作業111、成形外jα、
シフ7 Jノ1.酎(Iン:+’1.成j1成品1着色
等に1!目1.−(欠点をイ」するものか多く、また近
イ1゛まり;I jl’ +”i’5 fi+a ll
:、/J’ −、) ■v Ik’+ 間L/’l M
IJ 曲性をもつ発泡体が望まれるJ、・)にhっCさ
たが、また完全に渦>、4リベさしのはイ[い、1不発
明賃らはLス1の問題点を解θS するl、X 、V)
に種々検bjの結果、本発明者らがりl、に1!?案し
た従来文献未記載のプレフタル^サジilリノ1ハJニ
スチル共千含イホを必須成分どりる組成物が、上記種々
の曹求に応えつる性能を()えることを見出し、本発明
に到達した。 リ−なわp)本発明(,1,デレノタル酸シフ/リルエ
スラル共重合体を必須成分とりる熱fllli化性樹脂
に、硬化剤J5よび発泡剤を配合けしめ/jことを特徴
とりる発泡性樹脂組成物である、1本発明にいうプレフ
タル酌ジi)リル土ステル共申合イホとは式(′1) く゛表わされるブレフタル酸ジアリル王スーI゛ル(但
し式中、Ri R2はイれぞれ水素1皇子おJ、び低級
)ノルキル丼よりなる群から選ばれた基を示し、1は1
−3の整数を小φ)C゛表わされるペンシル位に少なく
とも1個の水素原子を右りる乃香族炭化水素と、から導
かれたテレフタル酸ジアリル十スーjルJt小合体C゛
あっ(、(a)、式(1’) ’Eツマー中位の末端に
式(2)1−ツマ−中位1個が、L記I\ンジル位にお
い(式(1)七ノンー甲(C/の)1リル基どそのC’
J>よび/まl、:はC斉′と虜素−炭素結合した構j
口をイ]IJる7、さらに(IN)。 該共重合体の式(1)しツマ−91位のアリル基ぐ形成
された炭素−炭素結合分子鎖部分の該式(1)七ノンー
中位の数ノ+13〜i i (p、1、Oj’L シ<
la :I□=−1(il、l (8v ルトイう4
(1,;X5−的f+ 黴を右する共重合体く゛ある。 このデレノタル1目シアリル土スjルJj lj会合体
狛定呆イ′1]・において式(1)化合物と式〈2)化
合物とを、公知の41機過酸化物やアソ化合物触媒の存
イ!1・に、反応さけることにより製造りることが(・
きる。このJl、中合体の詳細につい(は本出願人の出
願に係る121願昭57−189981号に記載されC
いる。 本発明にいうプレフタル酸シアリル]−スプル共重合体
を必須成分どりる熱IIII!IL1ノ1樹脂とは、も
ちろ/υ該JI−小合体自身です、J、いし、必要に応
じC1樹脂の溶融帖庶、硬化法1良、発泡すノを等を調
節するために、或いはテ([燃性をイ(]与りるために
、ジアリルフタレ−1へ、ジアリルイソノタレ−1へ、
シフ/リルテレフタレー1〜。 −1トラノ゛[1七ジノ7リルノタレート汀1.−テl
〜ラクl−’I Llシ)′リルノタレートグ11.ジ
ノノリルク1」レンーi’−h、lヘリノノリル、イソ
シアメレー1へ。 1〜リアリルシアヌレ−1−,1−リノ7リルトリメリ
F−ト、l〜リアリル小スノー
を必り゛i酸成分づる熱硬化性樹脂を用いる発泡体LJ
IIIりる。ぞのり)−のlil的(J、耐熱・性、耐
油(’lにりぐれ、]−迭加重↑ノ1及び外11(1の
良好な発泡体をj;7供すること(・あり、第の目的は
、該〕j、中合係合体化剤と発泡剤弯を配合しC4「る
、1′記のよ・)な発泡体を′ノえt!7る、貯蔵fl
L 、作業性に4−ぐれた、高倍キ介1(・スの可能な
熱硬化111光泡性樹脂組成物を提供・」ることである
、1 従来ウレタン、−)j−ノール、」リーノ/、シフ/リ
ルーノタ1ノー1” ’:’I’の熱硬化すり1樹脂を
用いl1弁泡体か知ら4シ(おり、lj:il i晶(
の耐油1〕1、成域強度1、−次加11!1等の改良か
(1われ(いる/)1、未だ作業111、成形外jα、
シフ7 Jノ1.酎(Iン:+’1.成j1成品1着色
等に1!目1.−(欠点をイ」するものか多く、また近
イ1゛まり;I jl’ +”i’5 fi+a ll
:、/J’ −、) ■v Ik’+ 間L/’l M
IJ 曲性をもつ発泡体が望まれるJ、・)にhっCさ
たが、また完全に渦>、4リベさしのはイ[い、1不発
明賃らはLス1の問題点を解θS するl、X 、V)
に種々検bjの結果、本発明者らがりl、に1!?案し
た従来文献未記載のプレフタル^サジilリノ1ハJニ
スチル共千含イホを必須成分どりる組成物が、上記種々
の曹求に応えつる性能を()えることを見出し、本発明
に到達した。 リ−なわp)本発明(,1,デレノタル酸シフ/リルエ
スラル共重合体を必須成分とりる熱fllli化性樹脂
に、硬化剤J5よび発泡剤を配合けしめ/jことを特徴
とりる発泡性樹脂組成物である、1本発明にいうプレフ
タル酌ジi)リル土ステル共申合イホとは式(′1) く゛表わされるブレフタル酸ジアリル王スーI゛ル(但
し式中、Ri R2はイれぞれ水素1皇子おJ、び低級
)ノルキル丼よりなる群から選ばれた基を示し、1は1
−3の整数を小φ)C゛表わされるペンシル位に少なく
とも1個の水素原子を右りる乃香族炭化水素と、から導
かれたテレフタル酸ジアリル十スーjルJt小合体C゛
あっ(、(a)、式(1’) ’Eツマー中位の末端に
式(2)1−ツマ−中位1個が、L記I\ンジル位にお
い(式(1)七ノンー甲(C/の)1リル基どそのC’
J>よび/まl、:はC斉′と虜素−炭素結合した構j
口をイ]IJる7、さらに(IN)。 該共重合体の式(1)しツマ−91位のアリル基ぐ形成
された炭素−炭素結合分子鎖部分の該式(1)七ノンー
中位の数ノ+13〜i i (p、1、Oj’L シ<
la :I□=−1(il、l (8v ルトイう4
(1,;X5−的f+ 黴を右する共重合体く゛ある。 このデレノタル1目シアリル土スjルJj lj会合体
狛定呆イ′1]・において式(1)化合物と式〈2)化
合物とを、公知の41機過酸化物やアソ化合物触媒の存
イ!1・に、反応さけることにより製造りることが(・
きる。このJl、中合体の詳細につい(は本出願人の出
願に係る121願昭57−189981号に記載されC
いる。 本発明にいうプレフタル酸シアリル]−スプル共重合体
を必須成分どりる熱IIII!IL1ノ1樹脂とは、も
ちろ/υ該JI−小合体自身です、J、いし、必要に応
じC1樹脂の溶融帖庶、硬化法1良、発泡すノを等を調
節するために、或いはテ([燃性をイ(]与りるために
、ジアリルフタレ−1へ、ジアリルイソノタレ−1へ、
シフ/リルテレフタレー1〜。 −1トラノ゛[1七ジノ7リルノタレート汀1.−テl
〜ラクl−’I Llシ)′リルノタレートグ11.ジ
ノノリルク1」レンーi’−h、lヘリノノリル、イソ
シアメレー1へ。 1〜リアリルシアヌレ−1−,1−リノ7リルトリメリ
F−ト、l〜リアリル小スノー
【−1へ等のデレノタル
酸ジアリルニスデル共重合体と反応しつるヒノマー或い
は数平均分子量約2 (10(1未満のAリボン−の中
から単独(゛、また(、1適当に組合1.!℃加えU
’b J、い。配合■は、組成物の好ましい作業性、粘
度、硬化速瓜、発泡性等にJ、−)(決めるべきなので
、一般的に現定りることはひきないが、該共重合体10
0重依部当りの重(6部をl) H11なる中旬ぐ表わ
しlことき、301つ)−IR以1・とづるのが望」、
しい。 また該共重合体に、熱硬化1ノ1(δ・1脂、熱1す塑
性樹脂、ゴ110うらの1 e 、:I、たは2神以ト
を配合したしのb )l:た)−レノタル酸ジアリルI
ステル共重合体を主成分とりる熱(ゆ化す114ζ1j
指として用いるJとかで・きる、。 本発明に用いi(7る熱硬化f1樹脂としく−は、たと
えばジ)′リルフタレー1〜.ジノノリルイソフタレー
1−、シノノリルラ用ツノタレ−(への出合fホまたは
こ杓I)の共重合体、不飽和ポリ1スプル、土ボAシ4
:11脂、]ボー(シアクリレー!へ等が(bげられる
1、その配合(7iに特に制限はtlいが、強い(菖え
ば、プレーノタル醸ジノノリル■−ステル共tト合体ど
熱硬化1’l樹脂の合iil !7iに対して、熱1p
j4化t11樹脂4.j: 9 !iΦ年%以ト、りf
ましく【よ80申Fi1%Lス小、ど(ノ(お(ノは1
分(ある。 本発明に用いIする熱可塑性樹脂としくは、ICとえば
、△13S、ボリエチレン、ボリゾ[1ピレン、ポリ塩
化ヒール9ポリス−ルン、ポリゾタジ土ン、塙素化ポリ
1−チレン、土チレン (X −)j1ツノイン共重合
体、十11ノンー酎ヒ共重合体等が例示C−さ、ラフ0
ツクス状、わ)来状、1卑杭などのいり゛れCあ−)(
b使用で゛さる。(の配合量は、本発明の一〕−レノタ
ル酸ジ)7リル1−スラル1重含イホどfl1合1iC
用いる揚台その発泡性からみ’C601’ lIR以1
・、好ましくは!1(l +、) l−I R以上が3
J、い1、本発明に用い1“する二1ムどしCは、いか
なる種類のものぐし使用り−ることかC′さ1,1、た
イの状態j)うJツクス状、塊状イrどのいザれであ−
)(t)よい、1例小りるなら4J、入熱−118゜イ
ソゾレンゴム、り[」1jゾレンゴム、ネAゾレンーf
l\、ニトリル]l\、ゾタジ]−ン−「ム。 −ゾタシ土ンーノ1クリ[に1ヘリルゴム、ノタジ土ン
ースJ−レンゴノ\、ウレタン、[ビ゛り1〕ルヒドリ
ンニ丁ム、ゴム状jん1素化ポリ土ヂレン等があげられ
、その配合taは、テレフタル酸ジノ′リル」−スプル
共重合体の硬化条イ′1に+5ける珪泡性またはくおJ
、び)畠;に11におりる−[4浦(11からミ(,6
(ll)it R以上、々rましく 451 !+ (
目)1(R以上がよい1、 上記の熱硬化111樹脂、熱ii1塑i111+’+4
脂、+5 J、びゴムのうμ)?種以上を配合Jる!に
ツ含(,1、Jの合h1が20001’ II +で以
上、o、r :p L <は+10旧)i−11で以下
とりるべきCある。 硬化剤どしくは、/\ンソイルバー71− +1イド、
し−1ヂルバーベシソ上−1・、シ 1−/ザルバーA
1す、イド、シーt−fデルハイドロパーA−1リイト
゛、ジクミルパー711−IIイF、 −yつ++イル
バーi −t jJ r!”、スプル1.− ’fルグ
IヘシバーA1リイト′二5″ツノ−ら汁ti才山1i
n! Itj 、成形温度などの各条イ′l +、:
IIt〉シ(選択(さろ1.51、たぞの配合早LL、
jiQも好都合イChft!化)虫1良か1′1られる
ように定めれば1J、い/ii通::; 0.1へ+(
+1)1([<、りf′、4、シ< l、t O,!i
−・61’ It Rj+(本発明(、二J−jいCは
適当(f〜りる。 発泡剤とし、]よ、シニ(・1」ソl\ンタメJレンj
トラミン lゾジカルボン77ミド、1−ル−Vンスル
ホールヒドラジド、)′ゾしスイソノチロニ(ヘリル、
4. 4−一Δキシビス〈l\ンぎンスル小ニルヒ1ヘ
ラシト)等種々のものを用いることがCき、さらに必要
に応じC,原木や酸化1))等の′5ト泡助剤を添加し
く、発泡剤の分解温度を上げることも可能(゛ある71
発泡剤の配合りiは必要な(ゆ化速度9発泡剤の種類。 発泡条件9発泡、イ8率等に応じC変るの(゛、一般的
4111を決めることはCさないが、本発明にJ、すi
!? (,7,れる発泡体の発泡倍率か 1.!□Iへ
−5、!1倍となるJ、うな(7,1を加えるのかよい
。+3よぞ(7)l−1v、トシ(L、t 1−20P
HR’Ciuロウ。 本発明の熱(ゆ化性発泡1〕1組成物には適宜必要に応
じC1光屓剤、補強材を配合しくもよい。充1+li剤
どじCは炭酸カルシウム、アルミナ、ボッ(1−カーボ
ン、カーボンブラック。 木粉等を中種かもしくは2種部ト混合しく用いることが
0さる。これらの充填剤は(まとんど任意の割合ぐ用い
ることが(キるが、発泡体の一次加土竹、比重等を考慮
しく、必要ならば、りfましくけ!i=−5(1(IL
)f−I kのよ′)な;1】を配合1れ(f、1分(
・ある。補強材としくは(φ々の無機質\ゝ)イ1典冒
の繊粁1状のしの或いはンッ]〜状のものなどを用いる
ことが(゛さる。たとえ(Jガラλ供t11.ガラス、
フッ1−.ポリ1スプル繊等+1 、ビニ1−1ン繊眉
(宿がある。川! ’:rii 4A(J)配合量1は
、発泡、イホの機械強度、耐熱(’I 、−次加]−性
、混紳JjJ、び成形子のfI″I′、1′1等を/!
J1句しく決めれば、J、いか、木5ilX明に、13
い((3L、必要ならば、j)・〜・400F)II
Rの、j、・)4「甲を1111含りれは1分(パある
。 さらに本発明の発r:!j、 l’l届成物(、二は、
l、11!化成形を調節りるI、=めに、ハイ1へ11
1ノンヤ)ズ1−キシフェノールなどの重合状11剤、
スーラーノ′リン酸、ス=/” /’リン酸III!f
l 、ス)ノlリン酸カルシウムなどの11ill型剤
、 tltt化ノ゛タシ、ブ1゛柄、ツタ(1シアニン
ゾル−2鉄黒なとの11色剤、その他安定剤R’ 7F
+川される添加剤を必ソシに応して配合り−る(二とが
(゛きる。 以上の各成分を配合しC本発明の什とす1]1絹酸物を
得るには、配合および各成分の状態にJ、つ(−適宜配
合方法を選択しく、均一に分散ごuれ(JKよい、また
とえは、テレノタル酸ジーi1リルイスj−ル共重合体
を1成分とりる熱硬化4I[樹脂を構成りる成分が粉状
ま/、夕は廂状のとさ【、1、ホールミル、ニーター、
バンバリーミー1リ−41′ど(粉イ、7(、混合した
の1−:)11−ル混練づるか、直接L1−ル上Q)捏
練しくもよい。介填剤、補強伺等の配合物を添加にする
ときは、同I〒に加えればJ、い1.或いは適当41溶
剤があれ(J溶剤中(゛撹拌混合し1このI)、溶剤を
除去しくもJ、い。ラデツクス状の熱用塑1’i 4I
¥1脂を配合りるど2)は、jレフクル酸シ//リル土
ステル共重合体を加熱溶融さL! U (1>さ、熱可
塑性樹脂ラノーツクスを加え4?1へ紳し、j凶宜充l
l71剤等を加えつつl−1−7し)捏練d−3J、ひ
くまた(2)ボールミル五線M J、り組成物を111
61.rムラデツクスを配合づるとさ0同様にし・(、
溶L■lした該共重合イ4\に−fムラ7−ツクスを加
えつつ混練、11;3水し、[1−ル混紳おJ:び(ま
たは)ボールミル11N練(、Jより組成物を1(Iる
。い4れも、光填剤、補強(オぞの他の添加剤(、土、
11−ル肚練1(、)に加え(しよいし、[1−ル混紳
後小−ルミル等iJJ、る粉砕i[d合口21に加えC
bよい、。 発泡性組成物の形態も、ボールミル〜5ニーターC粉砕
・ζl114含りればll″I)状(Q J、7’fら
れるし、ロールにより軟化1i、jにまC加熱しく冷)
illりれば、シーミル状、タゾレット状、ヂツゾ状、
クラニフール払、さらに粉砕り11. t、■′5)状
と、イ′17↑Ilを考虞しU、イφ々のものをILj
ることが(・きる1、この組成物の成形)゛ノ法どじ(
(ま、−[υ成形く・もよいし、まず予備発泡、を11
い、次い(J、り高温(硬化さける二段成形(−” b
J、< 、 I’li望の成形品の形状あるい(J、
該組成物の硬化1“百・1光泡1イ1に応しく実施され
る。 硬化、発泡の成形条1′1としくは、濡11ゴ、130
〜180℃、Ihh 〜2(10kg / L:IIt
、lk’1 間10−60分間の範囲が適)lrである
。。 本5を明にJ、るブで泡体は−1−1ツノタル酸シ/7
リルJ−ステルJ(小合体を金石りるのC1該其申合体
の10れ1m rr ’+!+かそのまま保持され(い
る、71なわら従来のジ)7リルーノタレーI−小合体
のイiりる用法安定、I11 、;’<a I”Jの剛
i’Lit目y強さ、かj廟撃↑11等の機械的特t!
! 、 il+4熱1ノ1.1−して気的特1′11等
に加えη、12丁に高温(゛の艮11″1間にわたる耐
曲性が人111に改善される。 したかつ′C液イホ貯槽類の液面田川−)II−ト、′
l!百こ/シー1曲等使用時に高温とイ「るAイル類の
δQ i/+’+検知川ノ+−用+−l〜等の用途にイ
11II C゛あり、その他耐熱f1保濡拐、断熱4.
A宿(中々の用途に用いられる。 以下実施例、比較例につい(説明りる。 実施例、比較例 [1−レノタル酸ジアリルー■−ステル1を小合体の;
智jθl タービンW :Fl: ’iiJ変式撹柱式撹拌機ン−
A3よび触媒供給用−重管式供給ノズル、J−ツ素バー
ジ1−1.リーク弁、リンシリング[1,温度31J5
J、び圧力計を備えた内容積120!のジャケラl−(
Nj S U S 301+製重合槽を使用した。この
重合4i9に後掲第1表に示した′I)6欣炭化水素(
I C) 60に−j(!イ1込み槽内のり:″気を升
ツ素C四換した後硅月にし重合槽を−1・ν1・閉じた
。If! 4’l’を行イー) 二) 14(1”Q
Iコ’j?)’nAし]−中?!Xl(ノズルの外管よ
り−7−レノタルMジj7リル1ストル(1,)A丁)
を所定の速度(・、また同IL’lに過酸化シー110
゛1−ノリル(1) ’l−1’3 F’ 0 )ど八
(2)の芳香族炭化水素(+−I C)どを七ル比0.
!+:1となるよう]2め混合したしのを所定のJl
lij −C重合槽に供給した。41す温1αは111
+1 °C1中含槽汁力は0.3−・2 kg /
(11? Gどdりる。所定早の7レフタル酸ジノ′リ
ル、芳香族炭化水素、jl“φ酸化ジーtOrt −7
−+ルの供給が柊I′りれは加熱を中(]−シ富温(=
J近まC・冷却し重含反応を終1′した。jレノタル酸
ジノ7リル、)“1市族炭化水素、J5よびメ°・)酸
化シーtOrt ゾチールの供給速度と供給16を・第
1表に小した。 上(゛得られたBli合艮応液を、薄膜式か発器を用い
(、揮発分を留去し、魚介残分中の未反応芳香族炭化水
素の、共重合体と未反1.シ、デレーノタル酸ジアリル
の合t1に対りる比率を、重1i ”C゛0,3 :
1とし、次いC熱光残分を、供給した一jlツノタル酸
ジアリルの、木l1lI′jC−5イl′t。 のメタノールを11込んだ撹拌槽に摘手しながら撹拌し
、」1Φ合体を析出さ1!た。41i出した共重合体を
同甲のメタノール(゛よく洗いろ過、l/2燥、わj
Jl’l’ シ’C粉末状の共重合体を1′1に1.共
重合体の収率おJ、び物性は第1表にホした。 第1表 1発泡イホの製造1 上記ひ得られたテレフタル酸ジアリル−1−ステル共f
rJ合体に第2表に承り物質を配合し・)(1!1られ
た組成物を、7″径の2木(−1−ルを用いて9(1’
c(”H1分間fig練しC成形拐オ゛+1どした。 檜!1られた成形拐わ1を次に示づJ、う<、:2段成
型法にJ、す、発泡イ1゛1率約4椙の、微細<L独(
1気泡をイラし、表面光沢のある発泡体441fた。り
なわら径1()OIlllの円板成形用金型を用いC1
まず、140°0.1力 100 r / cv/ ’
C゛Ii?さ2mmとし、そのままこのIF力を:)分
間保1、“1し、次い<” J’jさ 8龍と4Yるま
(金型を聞い(’ I G +1 ’ににVf温し、3
0分間保持した後、金型を聞いC成形物を取り出した。 比較の!こめ第2表に示される十M+4其Φ合体を含ま
ぬ組成物を同様の方法で渥紳、発泡成形を11つた。 [物4((試験1 0曲げ強さの測定・・・得られた発泡体から8XiOX
80 Mの試験片を切り出し、支点間に’tIftml
6(l川、り[jスヘッド速度4止/分の条f’l
+・(゛測定し〕こ。 O煮Sli吸水埼′の測定・・・17すうれた発泡体を
20=> Ii’+l >)l’、底水中に浸潤した後
、水)1j水(゛1時間6i )1111−る。水中か
ら取り出した発泡イホの表面をり早< lB2脂而C面
凸取り、直フ)ニ重11 ヲ1lill定し、煮?71
前(7) i(iり)どの;(から煮沸吸水率をめI
J。 ○耐油性試験・・・6発泡体を160°(:に保−)k
ルー−1浦(し−ビル4製1つ013 )中に144
(l 11.’r間浸)貞し、浸i(′1前後の中1(
1増加を測定した。 5Iられた結果を第2表に(JI記りる9、米13つ素
価82,4.50%M E K溶液粘度65cps (
30℃)、大阪曹達(株)製氷2 、ノSl<−150
2,1,1本合成ゴl\(株)製氷3 、ノS)で−1
) N 30A 2日本合成Tfム(株)製 米4 ネAブレンW(商品名)昭和ネAゾレン(株)製 *5 土ピクロンーHG (商品名)大阪ψV達(株)
製 *6 ダイソラツクG23!i(商品名)大阪曹達(株
)製 米7 スミカヒンG202(商品名)イl友化学」−業
(株)製 来8 )−1△1−(旭#70)(商品名)、旭カーボ
ン(株〉製 *9 NS−100、l」東粉化]−業く株)製*10
旭ファイバーグフス(株)1;・、′j第2表に小り
ごどく本発明による発泡1ホt31.耐油f[試験にd
5い(1口が則加が10%Jメ小C(1’Jるのに比べ
、−ルノタル酸ジアリル1スラル1重合体を配合しくい
ない一ノタル酸ジ)lリル二Iスプル系発泡体(ま浸漬
後の車ニア0(1加、膨潤1)i著しく、軽く押えくも
凹みを牛づ゛る稈軟化しくいるのが認められた1゜ 比較例4 フ[ノール樹11)7 米11 10(l中吊部N B
R来3!10 I+ カーボンf:)ツタ ※850Il ジニ1〜1」ソベノタメチレンシトラミンl n 尿 素 :i If )011 黄 )1 ツノ 曲鉛華 3Il 加硫促進剤 *12 11I 加硫促進剤 米13 0.!+ n ステアリン酸 i n 来11 スミライ1〜レジン1つR12687(商品名
、住友デー1−レス(株)製) *12 N−シフII+へ二1−シル・ 2−ヘンゾブ
−アシルスルノJンアミド、(イJ友化 ・¥’ l−?l (株)製) *13 シフ丁二ルグノノニシン< l1il )1−
、 ill!組成物を実施例と同様% jj法条イ′1
下で)17練、発泡成形をijい比110.34の発泡
体を1!ノだ。これをノ;腫(例と111株なh法(1
60℃にお(]る耐油性試験をijつだとごろ、24
++;、間経過したll:’+ +−,i (・既に大
きく膨イ″jl シl iljす、軽く押え(0凹みを
/Iじる程軟化し・(いlご。 fl M人 大阪曹達株J(会ネ1 代理人 弁理」 四条 透
酸ジアリルニスデル共重合体と反応しつるヒノマー或い
は数平均分子量約2 (10(1未満のAリボン−の中
から単独(゛、また(、1適当に組合1.!℃加えU
’b J、い。配合■は、組成物の好ましい作業性、粘
度、硬化速瓜、発泡性等にJ、−)(決めるべきなので
、一般的に現定りることはひきないが、該共重合体10
0重依部当りの重(6部をl) H11なる中旬ぐ表わ
しlことき、301つ)−IR以1・とづるのが望」、
しい。 また該共重合体に、熱硬化1ノ1(δ・1脂、熱1す塑
性樹脂、ゴ110うらの1 e 、:I、たは2神以ト
を配合したしのb )l:た)−レノタル酸ジアリルI
ステル共重合体を主成分とりる熱(ゆ化す114ζ1j
指として用いるJとかで・きる、。 本発明に用いi(7る熱硬化f1樹脂としく−は、たと
えばジ)′リルフタレー1〜.ジノノリルイソフタレー
1−、シノノリルラ用ツノタレ−(への出合fホまたは
こ杓I)の共重合体、不飽和ポリ1スプル、土ボAシ4
:11脂、]ボー(シアクリレー!へ等が(bげられる
1、その配合(7iに特に制限はtlいが、強い(菖え
ば、プレーノタル醸ジノノリル■−ステル共tト合体ど
熱硬化1’l樹脂の合iil !7iに対して、熱1p
j4化t11樹脂4.j: 9 !iΦ年%以ト、りf
ましく【よ80申Fi1%Lス小、ど(ノ(お(ノは1
分(ある。 本発明に用いIする熱可塑性樹脂としくは、ICとえば
、△13S、ボリエチレン、ボリゾ[1ピレン、ポリ塩
化ヒール9ポリス−ルン、ポリゾタジ土ン、塙素化ポリ
1−チレン、土チレン (X −)j1ツノイン共重合
体、十11ノンー酎ヒ共重合体等が例示C−さ、ラフ0
ツクス状、わ)来状、1卑杭などのいり゛れCあ−)(
b使用で゛さる。(の配合量は、本発明の一〕−レノタ
ル酸ジ)7リル1−スラル1重含イホどfl1合1iC
用いる揚台その発泡性からみ’C601’ lIR以1
・、好ましくは!1(l +、) l−I R以上が3
J、い1、本発明に用い1“する二1ムどしCは、いか
なる種類のものぐし使用り−ることかC′さ1,1、た
イの状態j)うJツクス状、塊状イrどのいザれであ−
)(t)よい、1例小りるなら4J、入熱−118゜イ
ソゾレンゴム、り[」1jゾレンゴム、ネAゾレンーf
l\、ニトリル]l\、ゾタジ]−ン−「ム。 −ゾタシ土ンーノ1クリ[に1ヘリルゴム、ノタジ土ン
ースJ−レンゴノ\、ウレタン、[ビ゛り1〕ルヒドリ
ンニ丁ム、ゴム状jん1素化ポリ土ヂレン等があげられ
、その配合taは、テレフタル酸ジノ′リル」−スプル
共重合体の硬化条イ′1に+5ける珪泡性またはくおJ
、び)畠;に11におりる−[4浦(11からミ(,6
(ll)it R以上、々rましく 451 !+ (
目)1(R以上がよい1、 上記の熱硬化111樹脂、熱ii1塑i111+’+4
脂、+5 J、びゴムのうμ)?種以上を配合Jる!に
ツ含(,1、Jの合h1が20001’ II +で以
上、o、r :p L <は+10旧)i−11で以下
とりるべきCある。 硬化剤どしくは、/\ンソイルバー71− +1イド、
し−1ヂルバーベシソ上−1・、シ 1−/ザルバーA
1す、イド、シーt−fデルハイドロパーA−1リイト
゛、ジクミルパー711−IIイF、 −yつ++イル
バーi −t jJ r!”、スプル1.− ’fルグ
IヘシバーA1リイト′二5″ツノ−ら汁ti才山1i
n! Itj 、成形温度などの各条イ′l +、:
IIt〉シ(選択(さろ1.51、たぞの配合早LL、
jiQも好都合イChft!化)虫1良か1′1られる
ように定めれば1J、い/ii通::; 0.1へ+(
+1)1([<、りf′、4、シ< l、t O,!i
−・61’ It Rj+(本発明(、二J−jいCは
適当(f〜りる。 発泡剤とし、]よ、シニ(・1」ソl\ンタメJレンj
トラミン lゾジカルボン77ミド、1−ル−Vンスル
ホールヒドラジド、)′ゾしスイソノチロニ(ヘリル、
4. 4−一Δキシビス〈l\ンぎンスル小ニルヒ1ヘ
ラシト)等種々のものを用いることがCき、さらに必要
に応じC,原木や酸化1))等の′5ト泡助剤を添加し
く、発泡剤の分解温度を上げることも可能(゛ある71
発泡剤の配合りiは必要な(ゆ化速度9発泡剤の種類。 発泡条件9発泡、イ8率等に応じC変るの(゛、一般的
4111を決めることはCさないが、本発明にJ、すi
!? (,7,れる発泡体の発泡倍率か 1.!□Iへ
−5、!1倍となるJ、うな(7,1を加えるのかよい
。+3よぞ(7)l−1v、トシ(L、t 1−20P
HR’Ciuロウ。 本発明の熱(ゆ化性発泡1〕1組成物には適宜必要に応
じC1光屓剤、補強材を配合しくもよい。充1+li剤
どじCは炭酸カルシウム、アルミナ、ボッ(1−カーボ
ン、カーボンブラック。 木粉等を中種かもしくは2種部ト混合しく用いることが
0さる。これらの充填剤は(まとんど任意の割合ぐ用い
ることが(キるが、発泡体の一次加土竹、比重等を考慮
しく、必要ならば、りfましくけ!i=−5(1(IL
)f−I kのよ′)な;1】を配合1れ(f、1分(
・ある。補強材としくは(φ々の無機質\ゝ)イ1典冒
の繊粁1状のしの或いはンッ]〜状のものなどを用いる
ことが(゛さる。たとえ(Jガラλ供t11.ガラス、
フッ1−.ポリ1スプル繊等+1 、ビニ1−1ン繊眉
(宿がある。川! ’:rii 4A(J)配合量1は
、発泡、イホの機械強度、耐熱(’I 、−次加]−性
、混紳JjJ、び成形子のfI″I′、1′1等を/!
J1句しく決めれば、J、いか、木5ilX明に、13
い((3L、必要ならば、j)・〜・400F)II
Rの、j、・)4「甲を1111含りれは1分(パある
。 さらに本発明の発r:!j、 l’l届成物(、二は、
l、11!化成形を調節りるI、=めに、ハイ1へ11
1ノンヤ)ズ1−キシフェノールなどの重合状11剤、
スーラーノ′リン酸、ス=/” /’リン酸III!f
l 、ス)ノlリン酸カルシウムなどの11ill型剤
、 tltt化ノ゛タシ、ブ1゛柄、ツタ(1シアニン
ゾル−2鉄黒なとの11色剤、その他安定剤R’ 7F
+川される添加剤を必ソシに応して配合り−る(二とが
(゛きる。 以上の各成分を配合しC本発明の什とす1]1絹酸物を
得るには、配合および各成分の状態にJ、つ(−適宜配
合方法を選択しく、均一に分散ごuれ(JKよい、また
とえは、テレノタル酸ジーi1リルイスj−ル共重合体
を1成分とりる熱硬化4I[樹脂を構成りる成分が粉状
ま/、夕は廂状のとさ【、1、ホールミル、ニーター、
バンバリーミー1リ−41′ど(粉イ、7(、混合した
の1−:)11−ル混練づるか、直接L1−ル上Q)捏
練しくもよい。介填剤、補強伺等の配合物を添加にする
ときは、同I〒に加えればJ、い1.或いは適当41溶
剤があれ(J溶剤中(゛撹拌混合し1このI)、溶剤を
除去しくもJ、い。ラデツクス状の熱用塑1’i 4I
¥1脂を配合りるど2)は、jレフクル酸シ//リル土
ステル共重合体を加熱溶融さL! U (1>さ、熱可
塑性樹脂ラノーツクスを加え4?1へ紳し、j凶宜充l
l71剤等を加えつつl−1−7し)捏練d−3J、ひ
くまた(2)ボールミル五線M J、り組成物を111
61.rムラデツクスを配合づるとさ0同様にし・(、
溶L■lした該共重合イ4\に−fムラ7−ツクスを加
えつつ混練、11;3水し、[1−ル混紳おJ:び(ま
たは)ボールミル11N練(、Jより組成物を1(Iる
。い4れも、光填剤、補強(オぞの他の添加剤(、土、
11−ル肚練1(、)に加え(しよいし、[1−ル混紳
後小−ルミル等iJJ、る粉砕i[d合口21に加えC
bよい、。 発泡性組成物の形態も、ボールミル〜5ニーターC粉砕
・ζl114含りればll″I)状(Q J、7’fら
れるし、ロールにより軟化1i、jにまC加熱しく冷)
illりれば、シーミル状、タゾレット状、ヂツゾ状、
クラニフール払、さらに粉砕り11. t、■′5)状
と、イ′17↑Ilを考虞しU、イφ々のものをILj
ることが(・きる1、この組成物の成形)゛ノ法どじ(
(ま、−[υ成形く・もよいし、まず予備発泡、を11
い、次い(J、り高温(硬化さける二段成形(−” b
J、< 、 I’li望の成形品の形状あるい(J、
該組成物の硬化1“百・1光泡1イ1に応しく実施され
る。 硬化、発泡の成形条1′1としくは、濡11ゴ、130
〜180℃、Ihh 〜2(10kg / L:IIt
、lk’1 間10−60分間の範囲が適)lrである
。。 本5を明にJ、るブで泡体は−1−1ツノタル酸シ/7
リルJ−ステルJ(小合体を金石りるのC1該其申合体
の10れ1m rr ’+!+かそのまま保持され(い
る、71なわら従来のジ)7リルーノタレーI−小合体
のイiりる用法安定、I11 、;’<a I”Jの剛
i’Lit目y強さ、かj廟撃↑11等の機械的特t!
! 、 il+4熱1ノ1.1−して気的特1′11等
に加えη、12丁に高温(゛の艮11″1間にわたる耐
曲性が人111に改善される。 したかつ′C液イホ貯槽類の液面田川−)II−ト、′
l!百こ/シー1曲等使用時に高温とイ「るAイル類の
δQ i/+’+検知川ノ+−用+−l〜等の用途にイ
11II C゛あり、その他耐熱f1保濡拐、断熱4.
A宿(中々の用途に用いられる。 以下実施例、比較例につい(説明りる。 実施例、比較例 [1−レノタル酸ジアリルー■−ステル1を小合体の;
智jθl タービンW :Fl: ’iiJ変式撹柱式撹拌機ン−
A3よび触媒供給用−重管式供給ノズル、J−ツ素バー
ジ1−1.リーク弁、リンシリング[1,温度31J5
J、び圧力計を備えた内容積120!のジャケラl−(
Nj S U S 301+製重合槽を使用した。この
重合4i9に後掲第1表に示した′I)6欣炭化水素(
I C) 60に−j(!イ1込み槽内のり:″気を升
ツ素C四換した後硅月にし重合槽を−1・ν1・閉じた
。If! 4’l’を行イー) 二) 14(1”Q
Iコ’j?)’nAし]−中?!Xl(ノズルの外管よ
り−7−レノタルMジj7リル1ストル(1,)A丁)
を所定の速度(・、また同IL’lに過酸化シー110
゛1−ノリル(1) ’l−1’3 F’ 0 )ど八
(2)の芳香族炭化水素(+−I C)どを七ル比0.
!+:1となるよう]2め混合したしのを所定のJl
lij −C重合槽に供給した。41す温1αは111
+1 °C1中含槽汁力は0.3−・2 kg /
(11? Gどdりる。所定早の7レフタル酸ジノ′リ
ル、芳香族炭化水素、jl“φ酸化ジーtOrt −7
−+ルの供給が柊I′りれは加熱を中(]−シ富温(=
J近まC・冷却し重含反応を終1′した。jレノタル酸
ジノ7リル、)“1市族炭化水素、J5よびメ°・)酸
化シーtOrt ゾチールの供給速度と供給16を・第
1表に小した。 上(゛得られたBli合艮応液を、薄膜式か発器を用い
(、揮発分を留去し、魚介残分中の未反応芳香族炭化水
素の、共重合体と未反1.シ、デレーノタル酸ジアリル
の合t1に対りる比率を、重1i ”C゛0,3 :
1とし、次いC熱光残分を、供給した一jlツノタル酸
ジアリルの、木l1lI′jC−5イl′t。 のメタノールを11込んだ撹拌槽に摘手しながら撹拌し
、」1Φ合体を析出さ1!た。41i出した共重合体を
同甲のメタノール(゛よく洗いろ過、l/2燥、わj
Jl’l’ シ’C粉末状の共重合体を1′1に1.共
重合体の収率おJ、び物性は第1表にホした。 第1表 1発泡イホの製造1 上記ひ得られたテレフタル酸ジアリル−1−ステル共f
rJ合体に第2表に承り物質を配合し・)(1!1られ
た組成物を、7″径の2木(−1−ルを用いて9(1’
c(”H1分間fig練しC成形拐オ゛+1どした。 檜!1られた成形拐わ1を次に示づJ、う<、:2段成
型法にJ、す、発泡イ1゛1率約4椙の、微細<L独(
1気泡をイラし、表面光沢のある発泡体441fた。り
なわら径1()OIlllの円板成形用金型を用いC1
まず、140°0.1力 100 r / cv/ ’
C゛Ii?さ2mmとし、そのままこのIF力を:)分
間保1、“1し、次い<” J’jさ 8龍と4Yるま
(金型を聞い(’ I G +1 ’ににVf温し、3
0分間保持した後、金型を聞いC成形物を取り出した。 比較の!こめ第2表に示される十M+4其Φ合体を含ま
ぬ組成物を同様の方法で渥紳、発泡成形を11つた。 [物4((試験1 0曲げ強さの測定・・・得られた発泡体から8XiOX
80 Mの試験片を切り出し、支点間に’tIftml
6(l川、り[jスヘッド速度4止/分の条f’l
+・(゛測定し〕こ。 O煮Sli吸水埼′の測定・・・17すうれた発泡体を
20=> Ii’+l >)l’、底水中に浸潤した後
、水)1j水(゛1時間6i )1111−る。水中か
ら取り出した発泡イホの表面をり早< lB2脂而C面
凸取り、直フ)ニ重11 ヲ1lill定し、煮?71
前(7) i(iり)どの;(から煮沸吸水率をめI
J。 ○耐油性試験・・・6発泡体を160°(:に保−)k
ルー−1浦(し−ビル4製1つ013 )中に144
(l 11.’r間浸)貞し、浸i(′1前後の中1(
1増加を測定した。 5Iられた結果を第2表に(JI記りる9、米13つ素
価82,4.50%M E K溶液粘度65cps (
30℃)、大阪曹達(株)製氷2 、ノSl<−150
2,1,1本合成ゴl\(株)製氷3 、ノS)で−1
) N 30A 2日本合成Tfム(株)製 米4 ネAブレンW(商品名)昭和ネAゾレン(株)製 *5 土ピクロンーHG (商品名)大阪ψV達(株)
製 *6 ダイソラツクG23!i(商品名)大阪曹達(株
)製 米7 スミカヒンG202(商品名)イl友化学」−業
(株)製 来8 )−1△1−(旭#70)(商品名)、旭カーボ
ン(株〉製 *9 NS−100、l」東粉化]−業く株)製*10
旭ファイバーグフス(株)1;・、′j第2表に小り
ごどく本発明による発泡1ホt31.耐油f[試験にd
5い(1口が則加が10%Jメ小C(1’Jるのに比べ
、−ルノタル酸ジアリル1スラル1重合体を配合しくい
ない一ノタル酸ジ)lリル二Iスプル系発泡体(ま浸漬
後の車ニア0(1加、膨潤1)i著しく、軽く押えくも
凹みを牛づ゛る稈軟化しくいるのが認められた1゜ 比較例4 フ[ノール樹11)7 米11 10(l中吊部N B
R来3!10 I+ カーボンf:)ツタ ※850Il ジニ1〜1」ソベノタメチレンシトラミンl n 尿 素 :i If )011 黄 )1 ツノ 曲鉛華 3Il 加硫促進剤 *12 11I 加硫促進剤 米13 0.!+ n ステアリン酸 i n 来11 スミライ1〜レジン1つR12687(商品名
、住友デー1−レス(株)製) *12 N−シフII+へ二1−シル・ 2−ヘンゾブ
−アシルスルノJンアミド、(イJ友化 ・¥’ l−?l (株)製) *13 シフ丁二ルグノノニシン< l1il )1−
、 ill!組成物を実施例と同様% jj法条イ′1
下で)17練、発泡成形をijい比110.34の発泡
体を1!ノだ。これをノ;腫(例と111株なh法(1
60℃にお(]る耐油性試験をijつだとごろ、24
++;、間経過したll:’+ +−,i (・既に大
きく膨イ″jl シl iljす、軽く押え(0凹みを
/Iじる程軟化し・(いlご。 fl M人 大阪曹達株J(会ネ1 代理人 弁理」 四条 透
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 jレノタル酸シアリル王ステルtiri合体を必父1成
分とする熱flll!化・IJ1樹脂に、硬化剤4jよ
び弁泡ハリを配合I!シめたことを1.11徴とするI
t泡・114樹脂組成物。 ただし71−記jレーノタル0やジノノリル[スツール
共41合1本と(311、プレフタル酸シj′リル」−
スプルと次式(7(わされるヘンシル(17に少4I:
くとも]n+aの水素1皇子を石りる”A占/I>、炭
化水素との共Φ合体をい−)、1 )=1いIJRI R21よ、ぞれこれホ索1皇了(1
5よひ低級アル1ルJltより4fる肝から選(3目シ
た基を示し1−=1=3の整数である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14706183A JPS6036536A (ja) | 1983-08-10 | 1983-08-10 | 発泡性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14706183A JPS6036536A (ja) | 1983-08-10 | 1983-08-10 | 発泡性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6036536A true JPS6036536A (ja) | 1985-02-25 |
| JPS6251978B2 JPS6251978B2 (ja) | 1987-11-02 |
Family
ID=15421602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14706183A Granted JPS6036536A (ja) | 1983-08-10 | 1983-08-10 | 発泡性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6036536A (ja) |
-
1983
- 1983-08-10 JP JP14706183A patent/JPS6036536A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6251978B2 (ja) | 1987-11-02 |
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