JPS60365B2 - ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法 - Google Patents
ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法Info
- Publication number
- JPS60365B2 JPS60365B2 JP7704877A JP7704877A JPS60365B2 JP S60365 B2 JPS60365 B2 JP S60365B2 JP 7704877 A JP7704877 A JP 7704877A JP 7704877 A JP7704877 A JP 7704877A JP S60365 B2 JPS60365 B2 JP S60365B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- imide
- ethylene
- poly
- peti
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な樹脂の製法に関するものであり、さらに
詳しくは、実質的になる反復単位からなるポリｆＮーェ
チレントリメリテートィミド）樹脂（以下ＰＥＴＩと略
す）の重合中あるいは該重合体に、有機ポリシロキサン
系樹脂を配合することにより溶融特性、耐衝撃性などの
優れた樹脂を製造する方法に関するものである。
詳しくは、実質的になる反復単位からなるポリｆＮーェ
チレントリメリテートィミド）樹脂（以下ＰＥＴＩと略
す）の重合中あるいは該重合体に、有機ポリシロキサン
系樹脂を配合することにより溶融特性、耐衝撃性などの
優れた樹脂を製造する方法に関するものである。
ＰＥＴＩより得られる繊維、フィルムあるいは成形品は
、高い融点およびガラス転移点を有し、又、強度および
弾性率などの力学的性質、耐薬品性などの点で優れた性
質を有しており、タイヤコード、電気絶縁薄葉材料「磁
気テープ等として利用されることが期待される。
、高い融点およびガラス転移点を有し、又、強度および
弾性率などの力学的性質、耐薬品性などの点で優れた性
質を有しており、タイヤコード、電気絶縁薄葉材料「磁
気テープ等として利用されることが期待される。
しかしながらＰＥＴＩは高ガラス転移点、高融点である
為に、溶融状態の粘度が著しく高くなるという欠点を有
している。
為に、溶融状態の粘度が著しく高くなるという欠点を有
している。
従って、溶融重合法でＰＥＴＩを製造する場合には（ｉ
）櫨枠モーターに著しい負荷を与える、（ｉｉ）燈拝に
よるポリマーの内部発熱の為、ポリマー温度のコントロ
ールが難かしい、側ポリマーを重合缶から取り出す際、
缶残が多いなどの問題点が発生する。更に、溶融紡糸や
溶融製膜時には、（ｉ）押出し機やギャーポンプに著し
い負荷がかかる、（ｉｉ｝フィルター圧力が増大し、十
分な吐出量が得られなくなり生産性が低下する、（ｉｉ
Ｄ吐出量が変動し易く、均一な糸やフィルムが得られ難
いなどの欠点を有している。このような点を改善する為
に、本発明者らは鋭意研究の結果本発明に到達したもの
である。
）櫨枠モーターに著しい負荷を与える、（ｉｉ）燈拝に
よるポリマーの内部発熱の為、ポリマー温度のコントロ
ールが難かしい、側ポリマーを重合缶から取り出す際、
缶残が多いなどの問題点が発生する。更に、溶融紡糸や
溶融製膜時には、（ｉ）押出し機やギャーポンプに著し
い負荷がかかる、（ｉｉ｝フィルター圧力が増大し、十
分な吐出量が得られなくなり生産性が低下する、（ｉｉ
Ｄ吐出量が変動し易く、均一な糸やフィルムが得られ難
いなどの欠点を有している。このような点を改善する為
に、本発明者らは鋭意研究の結果本発明に到達したもの
である。
即ち、本発明は実質的に次式の反復単位（１）からなる
ポリｆＮーエチレントリメリテートイミド）樹脂の重合
中あるいは該重合体に、０．０１〜１０重量％の有機ポ
リシロキサン系樹脂を配合することによりポリｆＮ−エ
チレントリメリテートイミド）系樹脂を製造する方法、
である。以下に本発明を、更に詳しく説明する。
ポリｆＮーエチレントリメリテートイミド）樹脂の重合
中あるいは該重合体に、０．０１〜１０重量％の有機ポ
リシロキサン系樹脂を配合することによりポリｆＮ−エ
チレントリメリテートイミド）系樹脂を製造する方法、
である。以下に本発明を、更に詳しく説明する。
本発明に使用するＰＥＴＩは、一般式（０）〔但し、Ｒ
は（１｝水素、■Ｃ，〜Ｃ２ｏのアルキル基（アルキル
基の１ケの水素原子がベンゼン核あるし、は水酸基で置
換されているものを含む）および／又は｛３｝フェニル
基（１ケ以上の水素原子がアルキル基、ニトロ基、ハロ
ゲン基で置換されているものを含む）であり、ｎは１以
上の実数（平均値として必ずしも整数でなくてもよく、
ｎ＝１を含むものとする）〕で表される化合物を、通常
ポリエステルの製造に用いられるェステル交換触媒や重
縮合触媒の存在下に溶融重合、および／又は固相重合す
ることによって得られる。
は（１｝水素、■Ｃ，〜Ｃ２ｏのアルキル基（アルキル
基の１ケの水素原子がベンゼン核あるし、は水酸基で置
換されているものを含む）および／又は｛３｝フェニル
基（１ケ以上の水素原子がアルキル基、ニトロ基、ハロ
ゲン基で置換されているものを含む）であり、ｎは１以
上の実数（平均値として必ずしも整数でなくてもよく、
ｎ＝１を含むものとする）〕で表される化合物を、通常
ポリエステルの製造に用いられるェステル交換触媒や重
縮合触媒の存在下に溶融重合、および／又は固相重合す
ることによって得られる。
その固有粘度は０．２８１／ｇ（フェノール／ｓｙｍ−
テトラクロルェタン６／４（重量比）中３０００で測定
）以上であるものを用いる。本発明においては、ＰＥＴ
Ｉは実質的にＰＥＴＩの優れた性質を損わない程度貝。
ち、前記一般式（１）の反復単位を少くとも８０モル％
以上（好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５
モル％以上）含有する単独重合体、共重合体である。共
重合体の場合の共重合成分は式（０）と共重合可能な化
合物であって、例えばアミノ酸（例えばアミノ酸酸「ア
ミノヘキサノン酸、アミノベンゾィン酸等）、ラクタム
（例えば‘−カプロラクタム等）、ラクトン（例えば８
ープロピオラクトン、‘−カプロラクトン等）、オキシ
カルボン酸（例えばサリチル酸、グリコール酸など）、
ジカルボン酸とグリコールとの半ェステルなどがある。
本発明者らの研究によればＰＥＴＩを繊維として用いる
場合には、少なくとも０．２功１／ｇ以上（好ましくは
０．対１／ｇ以上）の固有粘度を、成形物として用いる
場合は、０．幻１／ｇ以上（好ましくは０．３母１／ｇ
以上）の固有粘度を、またフィルムとして用いる場合に
は、０．３母１／ｇ以上（好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以
上）の固有粘度を有していなければ優れた性質が得られ
ない。
テトラクロルェタン６／４（重量比）中３０００で測定
）以上であるものを用いる。本発明においては、ＰＥＴ
Ｉは実質的にＰＥＴＩの優れた性質を損わない程度貝。
ち、前記一般式（１）の反復単位を少くとも８０モル％
以上（好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５
モル％以上）含有する単独重合体、共重合体である。共
重合体の場合の共重合成分は式（０）と共重合可能な化
合物であって、例えばアミノ酸（例えばアミノ酸酸「ア
ミノヘキサノン酸、アミノベンゾィン酸等）、ラクタム
（例えば‘−カプロラクタム等）、ラクトン（例えば８
ープロピオラクトン、‘−カプロラクトン等）、オキシ
カルボン酸（例えばサリチル酸、グリコール酸など）、
ジカルボン酸とグリコールとの半ェステルなどがある。
本発明者らの研究によればＰＥＴＩを繊維として用いる
場合には、少なくとも０．２功１／ｇ以上（好ましくは
０．対１／ｇ以上）の固有粘度を、成形物として用いる
場合は、０．幻１／ｇ以上（好ましくは０．３母１／ｇ
以上）の固有粘度を、またフィルムとして用いる場合に
は、０．３母１／ｇ以上（好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以
上）の固有粘度を有していなければ優れた性質が得られ
ない。
又、本発明のＰＥＴＩ中には、リン酸、亜リン酸および
それらのヱステルや金属塩などの安定剤、二酸化チタン
等の艶消し剤、微粒子状シリカャクレィなどの滑剤、さ
らに酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、染料、顔料、紫
外線吸収剤、又、更にカーボンブラックや炭素繊維、ガ
ラス繊維、合成繊維などの補強剤を含んでいてもよい。
それらのヱステルや金属塩などの安定剤、二酸化チタン
等の艶消し剤、微粒子状シリカャクレィなどの滑剤、さ
らに酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、染料、顔料、紫
外線吸収剤、又、更にカーボンブラックや炭素繊維、ガ
ラス繊維、合成繊維などの補強剤を含んでいてもよい。
また、その性質を害さない範囲において他の重合体、例
えばポリエステル、ナイロン、ポリオレフイン、ポリス
ルフオン、ポリフエニレンオキシド、ポリスチレン、熱
可塑性弗素系ポリマー等を含んでもよい。又本発明のＰ
ＥＴＩは、水酸基やカルボキシル基の末端基が一部ある
いは全部封鎖されている場合も含まれる。
えばポリエステル、ナイロン、ポリオレフイン、ポリス
ルフオン、ポリフエニレンオキシド、ポリスチレン、熱
可塑性弗素系ポリマー等を含んでもよい。又本発明のＰ
ＥＴＩは、水酸基やカルボキシル基の末端基が一部ある
いは全部封鎖されている場合も含まれる。
本発明に於いて用いられる有機ポリシロキサン系樹脂に
は、式（ｍ）（式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３は同一又は相異な
る脂脂族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、ｎは
０〜３０００の平均値を有する整数である）で示される
有機ポリシロキサンや構造単位を含有するランダムおよ
び／又はブロックのポリアルキレンオキシド・ポリシロ
キサン、ポリエステル、ポリシロキサンなどが代表的で
ある。
は、式（ｍ）（式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３は同一又は相異な
る脂脂族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、ｎは
０〜３０００の平均値を有する整数である）で示される
有機ポリシロキサンや構造単位を含有するランダムおよ
び／又はブロックのポリアルキレンオキシド・ポリシロ
キサン、ポリエステル、ポリシロキサンなどが代表的で
ある。
有機ポリシロキサンの具体例としては、ジメチルポリシ
ロキサン、メチルエチルポリシロキサン、フエニルメチ
ルポリシロキサン、メチルブチルポリシロキサン等があ
る。有機ポリシロキサン系樹脂の添加量は全樹脂量規準
で０．０１〜１の重量％であり、好ましくは０．０１〜
５重量％、さらに特定の目的には０．１〜２．の重量％
である。
ロキサン、メチルエチルポリシロキサン、フエニルメチ
ルポリシロキサン、メチルブチルポリシロキサン等があ
る。有機ポリシロキサン系樹脂の添加量は全樹脂量規準
で０．０１〜１の重量％であり、好ましくは０．０１〜
５重量％、さらに特定の目的には０．１〜２．の重量％
である。
有機ポリシロキサン系樹脂の量が０．０１重量％未満で
は、本発明の目的である溶融粘度低下効果が充分発現せ
ず、又、１の重量％を越すとＰＥＴＩ本来の物性が低下
し好ましくない。
は、本発明の目的である溶融粘度低下効果が充分発現せ
ず、又、１の重量％を越すとＰＥＴＩ本来の物性が低下
し好ましくない。
本発明に於けるＰＥＴＩへの有機ポリシロキサン系樹脂
の配合（時期および方法）に関しては特に制限はないが
、好ましくはＰＥＴＩ製造時、特に、固有粘度が０．１
母１／ｇに達する以前に配合するのが望ましく、ＰＥＴ
Ｉを形成するモノマーに配合することも通常行われる。
の配合（時期および方法）に関しては特に制限はないが
、好ましくはＰＥＴＩ製造時、特に、固有粘度が０．１
母１／ｇに達する以前に配合するのが望ましく、ＰＥＴ
Ｉを形成するモノマーに配合することも通常行われる。
ＰＥＴＩへの有機ポリシロキサン系樹脂との配合は公知
の如何なる方法でもよい。ＰＥＴＩに有機ポリシロキサ
ン系樹脂を加え、ミキサー、ニーダーなどで混合し、直
接成形してもよいし、又、押出機などで熔融状態で混合
し、チップ化し、これを成形してもよい。本発明方法で
得られた重合体は繊維、織布、不織布などの繊維状成形
物、フィルムやシートなどの膜状成形物、深絞り容器、
ボトル、チューブおよびパイプなどの中空成形物として
利用出来る。
の如何なる方法でもよい。ＰＥＴＩに有機ポリシロキサ
ン系樹脂を加え、ミキサー、ニーダーなどで混合し、直
接成形してもよいし、又、押出機などで熔融状態で混合
し、チップ化し、これを成形してもよい。本発明方法で
得られた重合体は繊維、織布、不織布などの繊維状成形
物、フィルムやシートなどの膜状成形物、深絞り容器、
ボトル、チューブおよびパイプなどの中空成形物として
利用出来る。
以下に本発明を実施例により説明するが、これらによっ
て制限されるものではない。実施例 １Ｎｆヒドロキシ
ェチル）トリメリツト酸ィミド２８．舷、メチルフエニ
ルポリシロキサン（ＫＦ５４信越化学社製、シリコン油
）０．１１礎、綾酸チタニルカリゥム・二水和物３．鼠
ｍｇを蒸溜装置および蝿拝装置のついた１０比ｃのガラ
ス容器に仕込み、窒素気流中２２０００で融解後、同温
度に保ち１時間、２５０００３０分間、反応を行い生成
する水を系外へ溜去した。
て制限されるものではない。実施例 １Ｎｆヒドロキシ
ェチル）トリメリツト酸ィミド２８．舷、メチルフエニ
ルポリシロキサン（ＫＦ５４信越化学社製、シリコン油
）０．１１礎、綾酸チタニルカリゥム・二水和物３．鼠
ｍｇを蒸溜装置および蝿拝装置のついた１０比ｃのガラ
ス容器に仕込み、窒素気流中２２０００で融解後、同温
度に保ち１時間、２５０００３０分間、反応を行い生成
する水を系外へ溜去した。
次いで徐々に減圧にし、２柳Ｈｇに保ち、２５０００で
３０分間、２６０ｏｏで３０分間、２７０００で３０分
間、２８０００で２０分間、２９００○で２び分間重縮
合反応を行った。急冷後淡黄色のポリマーを得た。粉砕
、乾燥後の固有粘度は０．４４皿／ｇであった。実施例
２実施例１におけるメチルフェニルポリシロキサンの
代りにジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６：信越化学社
製・シリコンオイル）を０．１１８ｇ用い、又、実施例
１に於ける２９０００２肋Ｈｇ２０分間に対し同条件で
５６分間重縮合反応を行い、固有粘度０．４０Ｍｌ／ｇ
の茶褐色のポリマーを得た。
３０分間、２６０ｏｏで３０分間、２７０００で３０分
間、２８０００で２０分間、２９００○で２び分間重縮
合反応を行った。急冷後淡黄色のポリマーを得た。粉砕
、乾燥後の固有粘度は０．４４皿／ｇであった。実施例
２実施例１におけるメチルフェニルポリシロキサンの
代りにジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６：信越化学社
製・シリコンオイル）を０．１１８ｇ用い、又、実施例
１に於ける２９０００２肋Ｈｇ２０分間に対し同条件で
５６分間重縮合反応を行い、固有粘度０．４０Ｍｌ／ｇ
の茶褐色のポリマーを得た。
実施例 ３実施例１、２で得たポリマーの２９０００に
於ける溶融粘度を高化式フローテスターを用い測定した
。
於ける溶融粘度を高化式フローテスターを用い測定した
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に次式の反復単位（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ からなるポリ−（Ｎ−エチレントリメリテートイミド）
樹脂の重合中あるいは該重合体に、０．０１〜１０重量
％の有機ポリシロキサン系樹脂を配合することを特徴と
するポリ−（Ｎ−エチレントリメリテートイミド）系樹
脂の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7704877A JPS60365B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7704877A JPS60365B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5411195A JPS5411195A (en) | 1979-01-27 |
| JPS60365B2 true JPS60365B2 (ja) | 1985-01-08 |
Family
ID=13622884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7704877A Expired JPS60365B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60365B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164247A (en) * | 1979-06-08 | 1980-12-20 | Toyobo Co Ltd | Poly(-n-ethylene trimellitate imide) resin composition |
| JPS6266930A (ja) * | 1985-09-18 | 1987-03-26 | カンボウプラス株式会社 | 柔軟性に富む耐熱性複合体シート |
-
1977
- 1977-06-27 JP JP7704877A patent/JPS60365B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5411195A (en) | 1979-01-27 |
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