JPS6037739B2 - 連続気泡のアセタ−ル化ポリビニルアルコ−ルフオ−ムからなる帯状支持包帯材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、連続気泡のアセタール化ポリビニルアルコー
ルフオームからなる帯状支持包帯材料に関する。

所謂豚化されたポリビニルアルコールを、場合により顔
料を添加してフィルム形の包帯材料に加工する提案は既
に西ドイツ国特許明細書第７４６７５１号に包括されて
いる。しかし、この種の帯状材料は材料を連続気泡構造
、従って大きな活性表面を有する帯状フオーム材料に加
工することに成功した場合に、はじめて目的を果たすこ
とができた。このような帯状材料は今日では公知であり
、市販されているので該材料は殊に支持包帯の製造用包
帯材料として徐々に普及されはじめる。このような支持
包帯は例えば西ドイツ国実用新案第７５３５９４び号１
こ記載されている。連続気泡のァセタール化ポリビニル
ァルコールフオームは、乾燥状態で比較的硬くかつ良好
な曲げ強度を示す特性を有する。

フオームを水と接触させると、フオームは短時間の内に
その自重の約５００〜１０００％の水を吸収し、その際
この水の一部は開放気孔中に毛管水として残留するが、
大部分は化学的に結合して材料を膨潤させる。この状態
ではフオーム材料は軟かく、容易に可動で、かつ帯状織
物の種類により好適に包帯に加工し得る。この種の包帯
の乾燥時間は、アセタール化度の外に、殊に層の厚さな
らびに温度に依存する。支持包帯として使用されるべき
フオーム材料テープの場合、可能な限り高いァセタール
化度、従って定量的アセタール化を選択することが推奨
される。それというのもこの場合にしか可能な限り高い
強度及び硬度が得られないからである。実験により、ホ
ルムアルデヒドでアセタール化、従ってホルマールされ
かつそのアセタール化度が１００％に達したポリビニル
アルコールよりなる連続気泡の帯状フオーム材料の乾燥
時間は帯状材料の厚さに比例して増大することが判明し
た。室温で空気の循環ないこ乾燥した試料片において次
の値が得られた：フオーム材料の厚さ 乾
燥時間・肋 １５ｈｉ
ｎ，２肋 ３仇ｈｉｎ
．３帆 ・４９ｈｌｎ・ ４柳 ６仇ｈｉｎ．５肌
７５ｍｉｎ，外科学及び
整形外科の分野で支持包帯として帯状フオーム材料を実
験に使用するには、この乾燥時間は時として長すぎる。

このため、その乾燥時間が殊に硬度及び剛性のような他
の値を劣化することないこ短縮されている連続気泡のア
セタール化ポリピニルアルコールフオームよりなる帯状
支持包帯材料を提供するという議題が生じる。本発明に
よればこの議題は、フオーム材料が‘ａ｝疎水性化剤を
フオーム材料の連続気泡表面上にフオーム材料が疎水性
化剤２〜８重量％を含有するような量で付着させるか、
又は｛ｂーフオーム材料分子を、この分子中にＣ原子数
５〜２０の最鎖アルキル基、アリール基又はアリールア
ルキル基から選択された疎水性基を導入することにより
化学的に改質することによって疎水性化されていること
により解決される。この場合、疎水性化剤はシリコーン
樹脂、メラミン樹脂、アクリレート樹脂又はフルオル化
アクリレート樹脂である。この場合、このように表面的
に疎水性化されたポリビニルアルコールアセタールフオ
ームはその水吸収能が明らかに制限されているが、それ
にも拘らずフオームは迅速かつ確実に包帯を貼用するの
に望ましいひどく柔かし、状態に変えることができ、こ
うして処理された帯状材料はその後明らかに短縮された
乾燥時間を必要とすることが判明した。表面的に疎水性
化された帯状フオーム材料を製造するためには、原則と
して、乾燥したか又は予め水で良く膨潤された帯状フオ
ーム材料を、相応に組成され、原則的に織物の分野から
公知の、プレプロダクトとしての疎水性化剤、場合によ
っては他の添加剤、例えば顔料及び染料ならびに縮合触
媒を有する疎水性化裕中へ浸燈するようにして行なうこ
とができる。

十分に激しいこね及び練り処理によって、裕液がフオー
ム材料の開放気孔中にも侵入し、こうして全活性表面、
すなわち気孔の内部表面をも漏らすことは確実になる。
次に、裕液を搾り出した後、こうして前処理した帯状材
料を先ず高めた温度で乾燥し最後に凝縮温度に短時間加
熱することによって疎水性化剤を凝結させる。疎水性化
格の濃度を、フオーム材料が乾燥状態で４〜５重量％の
疎水性化剤を含有するように選択するのが有利であるこ
とが立証された。しかし、支持包帯として使用される、
連続気泡のアセタール化ポリビニルアルコールフオーム
帯状材料の乾燥時間を疎水性化することによって短縮す
る本発明思想は、フオーム材料の活性表面を疎水性化す
るだけでなく、フオーム材料分子中に疎水性基、例えば
Ｃ原子数５〜２０を有する長鏡のアルキル基、アリール
基又はアリールアルキル基を導入し、これによりフオー
ム材料を化学的に改質することによって実施することも
できる。この処理は、フオーム材料を合成する場合に実
施することができ、既に帯状にされたフオーム材料をあ
とで後処理するのは無用であるという利点を有する。更
に、化学的改質によって疎水性化されたフオ−ム材料は
安定で、その疎水性を実際に無限に長く保持する。最後
に、化学的改質による疎水性化の利点としてなお、この
方法で、疎水性化度を正確に調節することができること
が挙げられる。それというのもフオーム材料１分子当り
の疎水性化基の数を正確に調節することができるからで
ある。例えば、常法でポリ酢酸ビニルを鹸化することに
よって製造したポリビニルアルコールを少なくとも一部
分Ｃ原子数５〜２０を有する長鎖の脂肪族アルデヒド又
は芳香族アルデヒドでアセタール化することによって行
なうことができる。この場合アルデヒド混合物、例えば
最鎖脂肪族アルデヒド、例えばステアリルアルデヒドと
ホルムアルデヒドとの混合物を使用することも可能であ
る。このようにして、ポリビニルアルコール中に含有さ
れているヒドロキシル基の所望量をホルムアルデヒドで
アセタール化、つまりホルマール化し、約２０〜４０％
の残存含量をステアリルアルデヒドでアセタール化する
ことができる。その結果、調節された疎水性を有する軟
賢されたフオームが得られる。前記の方法で疎水性化さ
れているアセタール化ポリビニルアルコールフオームか
らなる帯状材料を、支持包帯を製造するために有利に使
用することができることが判明した。

前記の方法で、始めに記載した乾燥時間を約１′３に短
縮することができるので、次の乾燥時間が必要である。
フオーム材料の厚さ 乾燥時間・側
５ｈｌｎ，２側
１仇ｈｉｎ，３肋
１５ｈｌｎ，４肋
２２ｈｉｎ，５側
２５ｍｌｎ，乾燥時間をさらに短縮すること
は望ましくない。

その理由はさもないと所謂“オープン・タイム”（ｏｆ
ｆｅｎｅＺｅｉｔ）が著しく限定されるからである。“
オープン・タイム”とは、帯状材料を加工することがで
きる時間のことである。この時間が５分よりも著しく低
下すると、包帯材料の硬化は一般に早すぎると感じられ
る。その他に、使用された疎水性化剤により帯状包帯材
料は室温の水中でもはや浸欧することができずに、高め
た温度を使用しなければならないことが判明した。

例えばホルマール化されたボリピニルアルコールフオー
ムから製造され、表面がメラミン樹脂で疎水性化されて
いる帯状支持包帯材、を浸敵する場合には、このために
有利に３５〜４０００の水を使用する。表面がシリコー
ン樹脂で疎水化されている帯状支持包帯材料の場合にも
同様観察がなされた。他方、化学的に改質されてし、帯
状支持包帯材料は依然として室温の水で浸軟ることがで
き、この場合それでもやはり短縮された乾燥時間が必要
であることが観察できた。次に本発明を若干の実施例に
つき詳述する：例１中約１０仇、長さ１５０肌及び厚さ
１柵の蓮続気泡のポリピニルアルコールホルマール（分
子量約２００００：アセタール化度１００％）よりなる
バンドを冷水中に浸糟することによって浸鰍した。

付着する毛管水を搾出することによって除去したフオー
ム材料を約５分間次の疎水性化裕中で浸潰した：メラミ
ン樹脂 ２０夕パラフィン．
／二酸化ジルコニウム分散液 ７５タ硝酸亜鉛
７夕水
ｌ０００の【触媒として作用する硝
酸亜鉛を添加する前に、溶液を５０％酢酸でｐＨ５〜６
に調節した。

含浸時間の終了後、バンドを俗から取り出し搾出して過
剰の水分を除去した。次に該バンドを約８５つＣで乾燥
した。乾燥の終了後、残存水分含量は約２％であった。
その後バンドを約３分間１５０ｑ○で後処理したが、こ
の場合メラミン樹脂の縮合が生じた。こうして疎水性化
されたバンドを４０午○の熱い水道水で処理することに
よって膨潤させ、搾出して毛管水を除去した。１０肌中
のバンド切片は空気の運動なしに室温でたんに放置する
ことにより５分以内に完全に乾燥し、この場合バンド切
片はそのもとの硬度及び強度を再び有していた。

残りのバンドから、最大２つの層が重なり合っている腕
用包帯をつくった。こうして得られた包帯は１２分間に
完全に乾燥した。例２ １００％ホルマール化されたポリビニルアルコールフオ
ームからなる、同じ化学性及び同じ構造のバンドを、水
中に浸債することによって膨潤させた。

搾出によって毛管水を除去したフオーム材料バンドを次
の組成の疎水性化浴中で約５分間処理した：シラノール
プレコンデンサート １００タ塩化亜鉛
１０夕水
１そ処理後、過剰の裕液を搾って除去し、該生成物を
約１００００で乾燥した。

乾燥工程の間にシラノールの縮合で水に不溶のシリコー
ン樹脂が生じた。引続き、得られる生成物を約４０午０
の水中で塩が完全に除去されるまで洗い、次に包帯材料
ロールに巻き上げて水不透過性シートに包装した。この
ようにして実際に任意に長期の貯蔵安定であることが実
証された。２ケ月後に包装物を開き、１０弧の長さの断
片に切断した。

該断片は室温でそのまま放置することによって４ケ月以
内で乾燥した。残りの断片からの腕用支持包帯を腕に当
てた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 連続気泡のアセタール化ポリビニルアルコールフオ
   ームからなる帯状支持包帯材料において、フオーム材料
   が（ａ） 疎水性化剤をフオーム材料の連続気泡表面上
   にフオーム材料が疎水性化剤２〜８重量％を含有するよ
   うな量で付着させるか、又は（ｂ） フオーム材料分子
   を、この分子中にＣ原子数５〜２０の長鎖アルキル基、
   アリール基又はアリールアルキル基から選択された疎水
   性基を導入することにより化学的に改質することによつ
   て疎水性化されていることを特徴とする、連続気泡のア
   セタール化ポリビニルアルコールフオームからなる帯状
   支持包帯材料。 ２ 疎水性化剤はシリコーン樹脂、メラミン樹脂、アク
   リラート樹脂又はフルオル化アクリラート樹脂である、
   特許請求の範囲第１項記載の帯状支持包帯材料。 ３ フオーム材料は疎水性化剤４〜５重量％を含有する
   、特許請求の範囲第２項記載の帯状支持包帯材料。 ４ フオーム材料はポリビニルアルコールフオームを少
   なくとも一部Ｃ原子数５〜２０を有する長鎖の脂肪族ア
   ルデヒド、又は芳香族アルデヒドでアセタール化するこ
   とによつて製造されている、特許請求の範囲第１項記載
   の帯状支持包帯材料。